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A temperaturas muy por debajo del punto ebullición, algunas de las partículas se
mueven tan rápidamente que pueden escaparse del líquido. Cuando sucede
esto, la energía cinética media del líquido disminuye.
Consecuentemente, el líquido debe estar más frío. Por lo tanto, absorbe energía
de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio térmico. Pero tan pronto como
suceda esto, algunas de las moléculas de agua logran tener nuevamente
bastante energía para escaparse del líquido. Así, en un envase abierto, este
proceso continúa hasta que toda la agua se evapora.
En un envase cerrado algunas de las moléculas se escapan de la superficie del
líquido para formar un gas como se muestra en la figura. La tasa a la cual el
líquido se evapora para formar un gas llega a ser eventualmente igual a la tasa
a la cual el gas se condensa para formar líquido. En este punto, el sistema se
dice está en equilibrio. El espacio sobre el líquido se satura con el vapor de agua,
y no se evapora más agua.
La presión del vapor de un líquido es literalmente la presión del gas (o del vapor)
que recoge sobre el líquido en un envase cerrado a una temperatura dada:
La presión del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama la
presión del vapor. La teoría molecular cinética sugiere que la presión del vapor
de un líquido depende de su temperatura.
Como se puede ver en la figura 4 la energía cinética contra el número de
moléculas, la fracción de las moléculas que tienen bastante energía para
escaparse del líquido aumenta con la temperatura del líquido.
Consecuentemente, la presión del vapor de un líquido también aumenta con la
temperatura. La figura 5 muestra que la relación entre la presión de vapor y la
temperatura no es lineal. La presión del vapor del agua se incrementa más
rápidamente que la temperatura del sistema.
Vapor de presión para el Agua:
FUNCIÓN DE LA RELACIÓN I
Esta relación está dada por la Ley de Raoult, que establece que la presión parcial
de un disolvente sobre una disolución está dada por la presión de vapor del
disolvente puro, multiplicada por la fracción molar del disolvente en la disolución.
La fórmula está dada por:
FUNCIÓN DE LA RELACIÓN II
La presión de vapor de un líquido se relaciona con la temperatura por medio de
la ecuación de Claussius Clapeyron.
Se debe tener en cuenta que esta ecuación no es aplicable a temperaturas
inferiores al punto de ebullición normal. La gráfica del logaritmo de la presión del
vapor y el reciproco de la temperatura absoluta es una recta. La ecuación anterior
no es una mala aproximación, pero en general esta curva realmente tiene unas
curvaturaspeque1as que muestran así que esta aproximación tampoco es la
mejor. Estas curvas las observamos exagerando un poco el DIBUJO, DE LA
SIGUIENTE MANERA.
MECANISMO DE LA VAPORIZACIÓN
El primer principio de la Termodinámica (ΔU=Q-W).
Siendo:
Q: calor absorbido (Q>0) por el sistema.
W: el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el sistema aumenta su volumen).
Supongamos que una cantidad de calor:
Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen,
entonces:
ΔU=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un
mol de líquido V L ocupa menos volumen que un mol de vapor V va la misma
presión P y temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es W=P (Vv – Vi).
El calor que tenemos que suministrar es:
L se define como el calor latente o entalpía de vaporización, es decir, el calor
necesario para que se evapore un mol de líquido a una presión constante.
P y a la temperatura T. Normalmente Vv> Vi y suponiendo que el vapor se
comporta como un gas ideal, tendremos para un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relación
L=Li+RT
Si se calienta un líquido se incrementa la energía cinética media de sus
moléculas. Las moléculas cuya energía cinética es más elevada y que están
cerca de la superficie del líquido escaparán y darán lugar a la fase de vapor.
Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor
seguirán el camino inverso chocando con la superficie del líquido e
incorporándose a la fase líquida. Se establece un equilibrio dinámico, cuando el
número de moléculas que se escapan del líquido sea igual (en valor medio) al
número de moléculas que se incorporan al mismo. Decimos entonces, que
tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presión parcial que ejercen las
moléculas de vapor a esta temperatura se denomina presión de vapor Pv.
La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y
no del volumen; esto es, un recipiente que contiene líquido y vapor en equilibrio
a una temperatura fija, la presión es independiente de las cantidades relativas
de líquido y de vapor presentes.
La temperatura de ebullición es aquella para la cual, la presión de vapor es igual
a la presión exterior. La presión de vapor del agua es igual a una atmósfera a la
temperatura de 100ºC.