Laboratorio de fisicoquímica II Conductividad

INTRODUCCION
La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito involucra la
migración de especies cargadas positivamente hacia el cátodo y especies cargadas negativamente
hacia el ánodo. La conductancia de una solución, que es una medida del flujo de corriente que
resulta de la aplicación de una fuerza eléctrica dada, depende directamente del número de
partículas cargadas que contiene. Todas los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la
fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por su concentración relativa
y su movilidad inherente en el medio.
La aplicación de las mediciones de conductancia directa al análisis es limitada porque es una
propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos principales de las mediciones directas han
estado confinados al análisis de mezclas binarias de agua-electrolito y a la determinación de la
concentración total del electrolito. Esta última medición es particularmente útil como criterio de
pureza del agua destilada.
Por otra parte, las titulaciones conductimétricas, en las que las mediciones de la conductancia se
usan para indicar el punto final de una reacción se puede aplicar a la determinación de una variedad
de sustancias.
La ventaja principal del punto final conductimétrico es su aplicabilidad a la titulación de soluciones
muy diluidas y a sistemas en los que la reacción es relativamente incompleta. Así, por ejemplo, es
posible la titulación conductimétrica de una solución acuosa de fenol (kaq≅10-10) aunque el
cambio de pH en el punto de equivalencia es insuficiente para un punto final potenciométrico o
con indicador visual.
La técnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos satisfactoria al
aumentar la concentración total de electrolitos. Verdaderamente, el cambio en la conductancia
debido al agregado del reactivo titulante puede ser enmascarado considerablemente por altas
concentraciones de electrolitos en la solución a titular; en estas circunstancias el método no se
puede usar.
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CONDUCTIVIDAD

I. OBJETIVOS

Medir la conductividad en diferentes soluciones.

Determinar si una solución electrolítica es débil o fuerte.

II. FUNDAMENTO TEORICO

La resistencia de un conductor eléctrico al paso de la corriente viene dado por la ecuación:

R = ρ (l / A) ..............(1)

Donde ρ resistividad, l longitud del conductor y A arrea transversal del conductor.

A la inversa de la resistencia se le denomina conductancia (L) y a la inversa de la resistencia

se le llama conductividad (K) las unidades de la conductancia es el Ω -1 también llamado
siemens (S), y de la conductividad S.cm-1. Así de (1):

K = L (l / A) ..............(2)

La conductividad de una disolución, que se debe a las contribuciones de los cationes y

aniones, depende del número de iones presentes, por lo que se suele introducir la
conductividad (o conductancia equivalente), λ, que se define para un electrolito como la
conductancia de un volumen que contiene una masa equivalente de sustancia disuelta
cuando se coloca entre dos electrodos paralelos separados 1 cm, y lo bastante grandes para
contener entre ellos toda la solución.

La conductancia equivalente trata a todos los iones como si estuviesen monocargados, y no

se determina directamente, sino que se calcula a partir de la conductividad, que se la puede
considerar como la conductancia de 1 cm3 de solución, por lo que la conductancia
equivalente será dado por la ecuación:
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λ = 1000.Kρ / N ..............(3)

Donde N es la normalidad de la solución.

A la relación l / A de la ecuación (2) se le llama constante de celda (θ), lo que se determina

con una disolución de conductividad conocida y midiéndose su conductancia y haciendo el
cálculo con la ecuación (2).

Tanto para electrolitos fuertes y débiles la conductividad aumenta al aumentar la

concentración, siendo para los electrolitos débiles el aumento mucho más gradual. En
ambos casos el aumento se debe al incremento en el numero de iones. En cambio la
conductividad equivalente disminuye al aumentar la concentración. Friedrich Kohlrausch
demostró que a bajas concentraciones las conductividades equivalentes de los electrolitos
fuertes están dadas por:

λ = λ∞ - b √N ..............(4)

Donde λ∞ se le denomina conductancia equivalente a dilución infinita. Estas para electrolitos

débiles se obtienen por aplicación de la ley de Kohlrausch de la migración independiente de
iones:

λ∞ = λ∞+ + λ∞- ..............(5)

Donde λ∞+ y λ∞- son las conductancias iónicas equivalentes a dilución infinita del catión y
anión respectivamente.

También se demuestra que el grado de disociación para un electrolito débil y su

conductancia equivalente a una concentración dada se relacionan:

α = λ / λ∞ ..............(6)
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De manera que el grado de disociación para un electrolito débil es la unidad en dilución

infinita. Mas con una pequeña corrección a la ecuación (6) se puede obtener un valor más
exacto de α, así:

α = λ / λe ..............(7)

Donde λe es la conductancia equivalente del electrolito cuando está completamente

disociado a la concentración iónica (αC+, siendo C concentración) que tiene la solución.

La conductividad eléctrica es la capacidad de un cuerpo o medio para conducir la corriente

eléctrica, es decir, para permitir el paso a través de él de partículas cargadas, bien sean los
electrones, los transportadores de carga en conductores metálicos o semimetálicos, o iones,
los que transportan la carga en disoluciones de electrolitos.
La conductividad es la inversa de la resistividad, por tanto , ‘y su unidad es el S/m
(siemens por metro) o Ω-1·m-1.

Los mecanismos de conductividad difieren entre los tres estados de la materia. Por ejemplo
en los sólidos los átomos como tal no son libres de moverse y la conductividad se debe a los
electrones. En los metales existen electrones cuasi-libres que se pueden mover muy
libremente por todo el volumen, en cambio en los aislantes, muchos de ellos son sólidos
iónicos, apenas existen electrones libres y por esa razón son muy malos conductores.
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III. MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos

- Conductímetro. - HCl
- Vaso de precipitado de 250ml - NaOH
- Bureta de 50ml. - CH3COOH.
- Soporte universal. - NH4OH.
- Varilla de vidrio. - H2O destilada
- Pisceta.
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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Grupo 1
𝑔
HCl: 𝜌 = 1.12 𝑚𝐿

%w = 37%

Disoluciones diluidas

Por dilución de la última solución de HCl 0.2N prepare soluciones de HCl con las siguientes
concentraciones: 0.05N, 0.04N, 0.03N, 0.02N y 0.01N.

Grupo 2
𝑔
CH3COOH: 𝜌 = 10.5 𝑚𝐿

%w = 99.9%

Por dilución de la última solución de CH3COOH 0.2N, prepare soluciones de CH3COOH: 0.05N,
0.04N, 0.03N, 0.02N y 0.01N.

Grupo 3

Preparar 500mL de una solución de CH3COONa 0.2N.

Por dilución de esta última preparar soluciones con las siguientes concentraciones: 0.05N, 0.04N,
0.03N, 0.02N y 0.01N.

𝐾
𝛬𝑚 = ∗ 1000
𝐶

Si sale una recta usamos:

𝛬𝑚 = 𝛬∞ − 𝐵√𝐶 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑎𝑠𝑜

Ec de Antoine (es una recta para una base fuerte)

Si sale una curva (electrolito débil)

1 𝛬𝐶 1 1
= 2 + 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑣𝑠 𝛬𝐶 (𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎)
𝛬 𝐾𝑎 𝛬∞ 𝛬∞ 𝛬𝑚
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V. CALCULOS Y TABLAS

Los datos obtenidos del Grupo 1:

𝐶 (𝑁) 𝐾 (𝑚𝑆) 𝛬𝑚 (𝑚𝑆 ∗ 𝑁 −1 )
0.01 4.27 427000
0.02 8.38 419000
0.03 12.44 414667
0.04 17.97 449250
0.05 21.90 438000

Los datos obtenidos del Grupo 2:

𝐶 (𝑁) 𝐾 (𝜇𝑆) 𝛬𝑚 (𝜇𝑆 ∗ 𝑁 −1 )
0.01 176 176*10+5
0.02 242 121*10+5
0.03 290 96.7*10+5
0.04 328 82*10+5
0.05 373 74.6*10+5

Los datos obtenidos del Grupo 3:

N 𝐾 (𝜇𝑆) 𝛬𝑚 (𝜇𝑆 ∗ 𝑁 −1 )
0.01 231 231*105
0.02 437 218.5*105
0.03 669 223*105
0.04 881 220*105
0.05 1080 216*105
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Los datos obtenidos del Grupo 1:

𝐶 (𝑁) 𝐾 (𝑚𝑆) 𝛬𝑚 (𝑚𝑆 ∗ 𝑁 −1 )
0.01 4.27 427000
0.02 8.38 419000
0.03 12.44 414667
0.04 17.97 449250
0.05 21.90 438000

Después de usar el voltímetro se para calcular la conductividad molar en cada solución de HCl a
diferente concentración, se obtuvieron los siguientes datos con el que se obtendrá la ecuación:

𝛬𝑚 √𝐶
427000 0.1
419000 0.1414
414667 0.1732
449250 0.2
438000 0.2236

Aplicando la siguiente ecuación:

𝛬𝑚 = 𝛬∞ − 𝐵√𝐶

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

𝐵 = −155903.08

𝛬∞ = 403447.81

𝑟 = 0.537
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Los datos del Grupo 2:

𝐶 (𝑁) 𝐾 (𝜇𝑆) 𝛬𝑚 (𝜇𝑆 ∗ 𝑁 −1 )
0.01 176 176*10+5
0.02 242 121*10+5
0.03 290 96.7*10+5
0.04 328 82*10+5
0.05 373 74.6*10+5

Después de usar el voltímetro se para calcular la conductividad molar en cada solución de

CH3COOH a diferente concentración, se obtuvieron los siguientes datos:

a)
1 𝛬𝑚 ∗ 𝐶
𝛬𝑚
5.6819*10-8 176000
8.2645*10-8 242000
1.0345*10-7 290000
1.2195*10-7 328000
1.3405*10-7 373000

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 , 𝐾𝑎 = 4.85503 ∗ 1027 , 𝛬∞ = −7.1429 ∗ 10−9 , 𝑟 = 0.997

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Los datos obtenidos del Grupo 3:

N 𝐾 (𝜇𝑆) 𝛬𝑚 (𝜇𝑆 ∗ 𝑁 −1 )
0.01 231 231*105
0.02 437 218.5*105
0.03 669 223*105
0.04 881 220*105
0.05 1080 216*105

Después de usar el voltímetro se para calcular la conductividad molar en cada solución de

CH3COONa a diferente concentración, se obtuvieron los siguientes datos

1 𝛬𝑚 ∗ 𝐶
𝛬𝑚
4.3290*10-8 231000
4.5762*10-8 437000
4.4843*10-8 669000
4.5403*10-8 881000
4.6296*10-8 1080000

1 𝛬𝐶 1
= 2 +
𝛬 𝐾𝑎 𝛬∞ 𝛬∞

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

𝑚 = 2.605 ∗ 10−15 → 𝐾𝑎 = 7.2272 ∗ 10−3

𝑏 = 4.3399 ∗ 10−8 → 𝛬∞ = 230467849.7

𝑟 = 0.767
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VI. R
EC
OM
ENDACIONES
Lavar bien los materiales
Realizar la titulación de manera exacta, para mejores resultados
Armar bien el equipo para evitar errores y Calibrar el conductimetro digital.
El conductimetro se calibra solo automáticamente, por lo que no hay que tener preocupación
por el calibrado luego, basta con lavar con un poco de agua

VII. BIBLIOGRAFIA
Maron y Lando: Fundamentos de fisicoquímica, editorial limusa, 1978
Atkins: Fisicoquímica, tercera edición. 1985.
Petrucci, editorial fondo educativo interamericano, química de la materia.
Gilbert Castellan: Físico química. FISICOQUÍMICA, FONDO EDUCATIVO
INTERAMERICANO MÉXICO 1976, 2DA EDICIÓN 1990