CONSTANTE DE IONIZACIÓN

Tratemos con 2 electrolitos débiles muy comunes:

Constante de ionización para el CH3COOH (Ácido acético)

El principio de acción de masas puede aplicarse al equilibrio en solución diluida entre las moléculas
de un ácido o base débil y sus iones.

Para el Ácido Acético

La expresión, es una constante a una cierta temperatura. Se llama constante de ionización del
ácido acético. Su valor a 25°C es de 1.86 x 10-5.

Constante de ionización para el NH3 (Amoniaco)

Para una solución acuosa de amoniaco:

A 25°C el valor de la constante de ionización es de 1.75 x 10-5.

El valor de ambas constantes se da por los símbolos Ka y Kb. A menudo se utiliza las constantes de
ionización en valores de pH y toman nombres de fuerza acida y fuerza básica.

Fuerza ácida: pKa = -log Ka

Fuerza básica: pKb = -log Kb

 EFECTO DEL ION COMÚN
Teniendo una solución diluida de CH3COOH se disuelve una gran
cantidad de acetato de sodio CH3COONa, una sal de ácido acético
altamente ionizada.

La cantidad de acetato empieza a incrementarse en la disolución, y por

lo tanto su concentración.

Sin embargo la constante de equilibrio

Ka =

no puede variar su valor frente a esta perturbación, la mayor parte de los iones se unen con
los acetatos para formar más moléculas de ácido acético. La reacción se desplaza hacia la izquierda
hasta que la constante de ionización restablezca su valor numérico. La solución se toma menos
ácida.

De manera similar para una disolución de amoniaco o lo mismo decir de NH4OH.

Si añadimos a esta disolución un compuesto que tenga como ion NH4 (ion común), la cantidad de
iones hidroxilo debe disminuir para restablecer el valor de la constante.

En cada uno de los casos mencionados, se dice que la disolución ha sido regulada por el ion común
agregado y esta “nueva disolución” tendrá un importante uso en el laboratorio como solución
reguladora.

En la nueva disolución de ácido acético-acetato de sodio, la cantidad de iones es muy baja y se

afecta poco con la adición de ácido fuerte o base fuerte. Los iones agregados se unen con los iones
acetato (todavía en exceso) para formar más ácido acético, cuya ionización se reprime por el
acetato.

Las soluciones reguladoras se usan tanto en análisis cuantitativos como cualitativos para efectuar
ciertas separaciones donde es importante controlar cuidadosamente la concentración de iones
hidrogeno o de iones hidroxilo.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
 IONIZACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Los ácidos polipróticos tienen más de un ion H+ reemplazable y es común de ellos ionizarse por
etapas, cada etapa a un grado menor del que le procede.

Para el ácido carbónico H2CO3

La ionización primaria es

La ionización secundaria es
 ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE
ACTIVIDAD

En química analítica, el principio de acción de masas se utiliza en general en electrolitos en

disolución. Para obtener resultados exactos en las expresiones de acción de masas, deben
usarse las actividades o concentraciones efectivas mas que usar las concentraciones molares.
La actividad “a” de un ion o molécula se obtiene del multiplicar su concentración molar y su
coeficiente de actividad (f).
a = [ion] x f
Así, el coeficiente de actividad es un factor que convierte una concentración molar en un valor
que expresa cuantitativamente el verdadero efecto de la acción de masas.
La constante del CH3COOH

Los coeficientes de actividad varían con la temperatura y en general decrecen con un aumento
de la concentración. También varían con la valencia de las sustancias.

En general, es difícil hallar los valores de los coeficientes de actividad, pero para el caso de
soluciones muy diluidas y para los que requiere iones univalentes el coeficiente no está muy
lejos de la unidad, por lo que no es un error grande reemplazarlo por la concentración molar.
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
La constante de equilibrio utilizada para disoluciones saturadas de una sal ligeramente soluble
(poco soluble) y completamente ionizada es llamada producto de solubilidad o constante de
producto de solubilidad (Kps).

Por ejemplo, para una solución saturada de cloruro de plata (sal poco soluble): AgCl.
Su equilibrio:
AgCl(s) ↔ Ag+1(ac) + Cl-1(ac)

Su constante de equilibrio:
KAgCl = [Ag+1] [Cl-1]
Exactamente:
KAgCl = f1 [Ag+1] x f2 [Cl-1]
Dicha constante KAgCl para este tipo de disolución se llama producto de solubilidad.

Número
Por lo general pequeño

El producto de las concentraciones de los iones

PRODUCTO DE presentes en la disolución saturada.
SOLUBILIDAD
Cuando el producto de los iones en la disolución
saturada excede este valor (por un
restablecimiento de equilibrio) se formará un
precipitado estable.

El concepto de producto de solubilidad y

producto de solubilidad debe diferenciarse, se
puede llegar por dato desde uno hacia el otro y
viceversa.

Para predecir si habrá precipitado o no usaremos el cociente de reacción Q que en este caso será
llamado producto iónico. (Constante de equilibrio utilizando las concentraciones iniciales (no en
equilibrio)).
Q < Kps Disolución no saturada (no hay precipitación)

Q > Kps Disolución sobresaturada (hay precipitación)

Q = Kps Disolución saturada (no hay precipitación)

 SEPARACIÓN DE IONES POR
PRECIPITACION FRACCIONADA

1ER CASO:

SEPARAR DE UNA DISOLUCIÓN UN COMPONENTE INSOLUBLE DE OTRO SOLUBLE

Se formará un precipitado de
+2
Tenemos iones Bario (Ba ) sulfato de bario (BaSO4) y un
Agregamos iones sulfato
y iones Potasio (K+) y compuesto soluble de sulfato
(SO4-2)
queremos separarlos de potasio.

2DO CASO:

SEPARAR DE UNA DISOLUCIÓN UN COMPONENTE INSOLUBLE DE OTRO(S)

INSOLUBLE

Los haremos precipitar

Por las distintas Por último
Tenemos una con nitrato de plata
constantes de Kps, el precipitará el AgCl
disolución con (AgNO3), ya que
AgI precipitará por tener un Kps
iones sabemos que forma
primero, luego del mayor al de sus
Cl-1 , Br-1, I-1 precipitado con el ion
AgBr. homólogos.
plata (Ag+1)
 EFECTO DEL IÓN COMÚN EN LA
SOLUBILIDAD
Establezcamos un equilibrio:
AgCl(s) ↔ Ag+ (ac) + Cl-(ac)

Es un equilibrio químico sólido-líquido.

La constante de equilibrio para este tipo

de reacciones de precipitación es el

Kps = 1.6 x 10-10

Además Kps = [Ag+] x [Cl-]
Por simple estequiometria, las [Ag+] = [Cl-] en el equilibrio.

Si perturbamos este equilibrio con la adición de una solución de nitrato de plata AgNO3, veremos
que estamos agregando un ion común Ag+ a la solución en equilibrio.

Por el principio de Le Chatelier, el equilibrio se tendrá a restablecer.

Por simple inspección podemos notar que el producto iónico (constante de equilibrio utilizando
solo las concentraciones iniciales que nos predice si habrá precipitación o no) es mayor que el Kps.

Q = ([Ag+]+ [Ag+]’) x [Cl-]

Donde [Ag+]’ es la concentración de iones plata provenientes de la solución de nitrato.
Por lo tanto es evidente que
Q > Kps = 1.6 x 10-10
Esto significa que para restablecer el equilibrio y que Q disminuya hasta obtener el valor del Kps.
precipitará una cantidad de cloruro de plata.

Para el nuevo equilibrio,

[Ag+] > [Cl-]
Ya que el equilibrio ha sido desplazado hacia la izquierda, formando más AgCl(s) y una disminución
de los iones Cl- presentes en la disolución.
Conclusión: El efecto de añadir un ion común a una sal poco soluble es la aún más
disminución de la solubilidad de la sal o lo mismo decir una mayor precipitación de la sal poco
soluble.
 EFECTO DEL PH EN LA SOLUBILIDAD
Este es un caso particular del efecto de ion común, por ejemplo para la reacción:

El equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la solubilidad

Si añadimos OH- Aumentamos el pH
disminuye
El equilibrio se desplaza para la derecha ya que
Si añadimos H+ Disminuimos el pH
Al disminuir la cantidad de OH- el restablecimiento provoca
que solubilidad de la sal aumente.

Las bases insolubles tienden a disolverse en soluciones acidas. Y de igual forma, los acidos insolubles
tienden a disolverse en soluciones basicas.

¿ A qué pH podemos disolver o precipitar aún más la sal poco soluble de Mg(OH)2?

Hallemos el pH de la disolución de Mg(OH)2

El pH de la solución es 10.45 por lo que si decidimos aumentar o disminuir el pH de este valor, la disolución
empezará a solubilizar o precipitar respectivamente.
Recordar
Kw = [H+] x [OH-] = 10-14
El pH también influye en la solubilidad de las sales que contienen un anión básico. Por ejemplo: