Eliminación de hierro del sulfato de aluminio de grado industrial mediante un sistema

de extracción de amina primaria

Mingyu Li , Zhimei He, Li Zhou
Resumen
Se estudió la eliminación del hierro del sulfato de aluminio industrial mediante el sistema de
extracción de amina primaria compuesto por la amina primaria N-1923 como extractor, el n-octanol
como modificador y el queroseno como diluyente. El mecanismo de eliminación de hierro por el
sistema de aminas primarias se determinó mediante el método de análisis de pendiente y los espectros
IR. También se investigaron los efectos tales como el pH en la fase acuosa, las relaciones de fase O /
A (orgánico / acuoso), las fracciones de volumen del extractante y el modificador en la fase orgánica
y el tiempo de contacto de extracción. Al mismo tiempo, la investigación se llevó a cabo en la
extracción de hierro con una solución de cloruro de sodio o ácido sulfúrico como agentes de
extracción de la fase orgánica cargada de hierro. Los resultados mostraron 99.99% de extracción de
hierro de sulfato de aluminio industrial con el sistema de extracción compuesto por 25% en volumen
N-1923, 25% en volumen de n-octanol y 50% en volumen de queroseno cuando la relación de fase O
/ A era 1: 2 , el valor de pH N 1.2 y el tiempo de contacto fue de 6 min. Las dificultades para separar
la fase acuosa y la fase orgánica fueron superadas efectivamente por el n-octanol. La recuperación de
la tira de hierro usando 4.0 mol / L de ácido sulfúrico como agente de eliminación fue del 96.5%, que
fue ligeramente más alta que la de usar 2.0 mol / L de cloruro de sodio.
1. Introducción
El sulfato de aluminio, una de las sales inorgánicas básicas, se aplica en diversos campos, incluidas
las industrias de fabricación de papel y la purificación del agua (Chou y Chuen, 1986; Karimi y
Gheadi, 2007). Sin embargo, el estado de la mayoría de la bauxita en China es tan bajo que el
contenido de hierro del sulfato de aluminio industrial producido a partir de la bauxita tiende a ser alto.
Los productos con un contenido de hierro N 0.3% generalmente solo se pueden usar como agentes
purificadores en la industria de tratamiento de agua y agentes de encolado en las industrias de
fabricación de papel ordinarias sin satisfacer las demandas de las industrias tales como papel fino,
tela de alta calidad y catalizadores (Bigham y Nordstrom, 2000). Por lo tanto, se ha prestado mucha
atención a los métodos para eliminar el hierro del sulfato de aluminio industrial para desarrollar el
alcance de su aplicación y aumentar el valor agregado de los productos.
La solución de sulfato de aluminio con un contenido de hierro de 50 mg / L se denomina sulfato de
aluminio sin hierro o sulfato de aluminio con bajo contenido de hierro en la industria. En China, el
hidróxido de aluminio y el ácido sulfúrico se utilizan a menudo como materias primas para producir
sulfato de aluminio que no es hierro. Pero el costoso hidróxido de aluminio con alta pureza resulta en
altos costos de producción de sulfato de aluminio sin hierro. Además, como las propiedades químicas
del hierro y el aluminio son análogas, se agregan la pérdida de aluminio y las dificultades de
separación cuando se utiliza la separación química general (Bailey et al., 1993; Subrt et al., 1999).
Como resultado, las personas han comenzado a utilizar la extracción con solventes para eliminar el
hierro del sulfato de aluminio desde la década de 1960.
Los sistemas de extracción con solventes que se estudian habitualmente son sistemas de fosfatos
(Asano et al., 2001; Miralles et al., 1992; Mishra et al., 2010; Principe y Demopoulos, 2005; Sarangi
et al., 2007; Sato et al., 1985; Stas et al., 2002), aminas (Alguacil y Amer, 1986a; Alguacil y Amer,
1986b; Alguacil y Amer, 1986c; Alguacil et al., 1987; Saji y Reddy, 2001; Smuek y Siekierski, 1962)
y ácidos carboxílicos (Pouillon y Doyle, 1988; Preston, 1985; Stefanakis y Monhemius, 1985;
Stefanakis y Monhemius, 1987). Pero el sistema de extracción de fosfatos tiene poca selectividad y
la fase orgánica cargada de hierro es difícil de separar. En el sistema de extracción de ácido
carboxílico, los ácidos carboxílicos son tan fáciles de disolver en fase acuosa que la pérdida de
extractor es grave. Por lo tanto, ambos no son aptos para extraer hierro.
El sistema de extracción de aminas tiene un mayor rendimiento de extracción y una mejor selectividad
al extraer hierro. En comparación con los fosfatos, los sistemas de aminas con hierro son más fáciles
de eliminar (Chen et al., 1992; Luo et al., 2004; Lupi y Pilone, 2000; Sun y O'Keefe, 2002; Zhao et
al., 1998). Sin embargo, cuando las aminas se usan como extractantes, la tercera fase generalmente
aparecerá en el proceso de extracción. La fase orgánica se separa de la fase acuosa a una velocidad
muy lenta, o incluso no se puede lograr una separación, lo que provoca la limitación de su aplicación.
Con el fin de eliminar el hierro de la solución de sulfato de aluminio industrial, se investigó el sistema
de extracción compuesto de amina primaria N-1923 como extractor, n-octanol como modificador y
queroseno como diluyente. El mecanismo de extracción de hierro de la amina primaria se discute a
través del método de análisis de pendiente y los espectros IR. El rendimiento de extracción de hierro
con este sistema es alto, y el n-octanol puede impedir efectivamente que la tercera fase aparezca en
el proceso de extracción. La extracción de la fase orgánica cargada de hierro con solución de cloruro
de sodio o ácido sulfúrico se examina con buenos resultados. Esta investigación puede proporcionar
datos de referencia y pautas para la práctica productiva de eliminar el hierro mediante extracción con
solvente.
2. Experimental
2.1. Reactivos
El extractante, N-1923 (Zhao et al., 1998; Zuo et al., 2008) que es la amina primaria de alquilo C19-
C23 con la fórmula molecular RR′CHNH2 se obtuvo de Shanghai Laiyashi Chemical Co., Ltd.
Aluminio La solución de sulfato con 2,3 g / L de Fe y 89,4 g / L de Al fue de calidad técnica. Todos
los demás productos químicos de diferentes proveedores fueron de grado de reactivo analítico.
2.2. Métodos
Como la amina primaria N-1923 solo puede extraer iones Fe3+, los iones Fe2+ en una solución
industrial de sulfato de aluminio deben oxidarse a iones Fe3+. El Fe2+ en una solución de sulfato de
aluminio industrial se oxidó con una solución de peróxido de hidrógeno que es un poco exceso en
condiciones de agitación. El valor de pH se ajustó al valor deseado agregando ácido sulfúrico o
solución de hidróxido de sodio y se determinó mediante un medidor de pH. Luego, la solución de
sulfato de aluminio industrial oxidado se mezcló con amina primaria N-1923, n-octanol y queroseno
en un embudo de separación agitado durante un cierto tiempo. Después de la separación de la fase
orgánica y la fase acuosa, la fase acuosa (refinado) se analizó para determinar el contenido de hierro
por espectrofotometría para calcular el rendimiento de extracción. La longitud de onda utilizada para
determinar el hierro fue de 510 nm.
La extracción se llevó a cabo añadiendo una solución de cloruro de sodio o ácido sulfúrico a la fase
orgánica y la solución mixta se agitó durante algún tiempo. Después de separar la fase orgánica y la
fase acuosa, se tomaron muestras de la fase acuosa para determinar el contenido de hierro por
espectrofotometría. Después de la extracción, la fase orgánica se suministró directamente para la
extracción de hierro, de modo que la fase orgánica pudiera regenerarse.
2.3. Flujo de proceso

Fig. 1. Hoja de flujo para la separación de hierro de sulfato de aluminio de grado industrial.

3. Resultados y discusión
3.1. Mecanismo de extracción de hierro con amina primaria.
Song et al. (2002), Meng et al. (1996) y Liu et al. (1991) demostraron que la amina primaria N-1923
existía en forma de RNH + en el sistema de extracción con sulfato. A través de la construcción de
varios modelos geométricos de SO42− y RNH3 +, Song et al. (2002) creyeron que había una larga
distancia de contacto entre SO42- y RNH3 + debido a la dilución de la solución de sal de amina y la
interacción entre las cadenas hidrofóbicas de la sal de amina y las moléculas solventes no polares. En
este caso, la interacción entre SO42− y RNH3 + es esencialmente una interacción electrostática y un
ión SO42− podría colocarse en el campo potencial formado por dos iones RNH3 +. Por lo tanto,
cuando se extrae Fe3 + de la solución de sulfato ácido mediante amina primaria en fase orgánica, la
amina primaria se combina con el ácido libre en solución para formar sulfato de amina (RNH3) 2SO4.
Basados en el estudio mecanicista, Liu et al. (1991) demostraron que era fácil para el sistema de
aminas primarias formar micelas invertidas; y el H2O, que estaba rodeado de micelas invertidas,
entraría en la fase orgánica. Además, Fe3 + se hidrolizó para formar Fe (OH) 2+ que podría integrarse
con (RNH3) 2SO4 para formar Fe (OH) SO4 [(RNH3) 2SO4] n como Eq. (1).

La constante de equilibrio K de la reacción se puede expresar a continuación:

Aunque Liu determinó la composición del complejo extraído que se forma al extraer el hierro, no se
determinó el valor de n. Para determinar el valor n, se estudió el efecto de la concentración de (RNH3)
2SO4 en la extracción de hierro mediante el método de análisis de pendiente (Fig. 2) basado en los
factores fijos, como la concentración inicial de hierro, el valor de pH en agua fase, relación de fase O
/ A, la fracción de volumen de n-octanol y el tiempo de contacto. Los resultados demuestran que la
pendiente de la línea lineal de ajuste es 2.01, lo que confirma la asociación de dos (RNH3) 2SO4 con
un ion hierro en el proceso de extracción. La reacción de extracción entre el sistema de amina primaria
N-1923 y el hierro se puede expresar mediante la ecuación. (4).

Fig. 2. Registre DFe vs. log (RNH3) 2SO4 para la extracción de hierro. [Fe] = 2,3 g / L; pH = 1.43; O / A = 1: 2; V (n-
octanol)% = 25%; tiempo de contacto = 6 min.