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PRÁCTICA N° 7

ISOTERMA DE ADSORCIÓN

CARLOS ANDRÉS MADERA SARMIENTO


TERESA MARTÍNEZ BRAVO

HENDERSON OVIEDO VARGAS

JUAN JOSÉ MÓRELO

MARIA PAULA VELÁZQUEZ

ORIENTADOR

DAIRO PÉREZ SOTELO

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
FISICOQUÍMICA III

MONTERÍA- CÓRDOBA

2018
RESUMEN

Se llevó a cabo la identificación de isotermas de adsorción sobre un experimento, cuyo


fundamento consistió en encontrar una relación entre la cantidad de líquido adsorbido, sobre
una determinada cantidad de adsorbente, es decir, la capacidad que tiene el carbón activado
de adsorber ácido acético en soluciones acuosas a diferentes concentraciones. Esto permite
determinar el tipo de adsorción que se genera y si el adsorbente es el adecuado con respecto
al soluto a adsorber. Las medidas se realizaron a una temperatura constante y la preparación
de 6 soluciones de ácido acético de 50 mL a distintas concentraciones, a las cuales se les
agregó 1 gr de carbón activado, en resumen, se midió experimentalmente el volumen del
líquido adsorbido por una cantidad de adsorbente, o la variación del peso que experimento el
adsorbente cuando estuvo en contacto con el adsorbato Terminado esto se procedió a filtrar
cada solución para luego tomar alícuotas de 5, y 10 mL de cada una y ser tituladas con una
solución de NaOH 0,1 M, obteniendo así la concentración residual del ácido acético.
Finalmente los resultados obtenidos se representaron de manera gráfica en las llamadas
Isotermas de Adsorción. En la práctica denominada isotermas de adsorción se cumplieron
objetivos como estudiar la adsorción sobre el carbón activado, de un soluto en disolución
acuosa; teniendo en cuenta que la adsorción es un proceso por el cual los átomos en la
superficie de un sólido, atraen y retienen moléculas de otros compuestos. Estas fuerzas de
atracción son conocidas como “Fuerzas de Van Der Waals”. Otro propósito fundamental fue
determinar la relación coexistente de ácido acético adsorbido por carbón activado así como
la concentración de equilibrio del ácido acético en la fase acuosa y determinar el área
superficial del complejo activo, aplicando las isotermas Langmuir.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
 Determinación experimental del área superficial existente de una muestra de carbón
activado mediante la isoterma de adsorción de Langmuir.

OBJETIVO ESPECÍFICOS.
 Estudiar la adsorción sobre carbón activado de un soluto en disolución acuosa.
 Identificar el área superficial del carbón activado, aplicando las Isotermas de
Langmuir.
 Determinar la relación existente de ácido acético adsorbido por carbón activado y la
concentración de equilibrio del ácido en la fase acuosa.
INTRODUCCIÓN

Una isoterma es una curva que describe, para una temperatura dada, la relación de equilibrio
entre la cantidad de agua del alimento y la presión de vapor o humedad relativa.
La adsorción es el fenómeno de concentración de una especie química en una interface. El
término adsorción tiene un significado en ocasiones estructural y en otro dinámico (proceso
de adsorción). Este tipo de experimentos se realizan a nivel de laboratorio con la finalidad
de determinar si un adsorbente es adecuado para separar un soluto, o un gas, específico de
una solución determinada. Este proceso se realiza continuamente en la industria
farmacéutica, alimenticia, textil, petroquímica porque es importante conocer las
características adsorbentes que puedan presentar un material o compuesto específico
apuntando a un objetivo determinado (1).
El estudio y determinación de la adsorción está relacionado con múltiples aplicaciones: la
catálisis heterogénea, la preparación de nuevos materiales, la nanotecnología, los procesos
electroquímicos, los análisis cromatográficos, el tratamiento de residuos contaminados, etc.
En realidad, en la era de la microelectrónica y nanotecnología, la Química de Superficies es
un área interdisciplinar que contribuye a casi todos los avances tecnológicos.
La especie química que resulta adsorbida sobre la superficie de un material recibe el nombre
de adsorbato. Para el caso de la adsorción sobre superficies sólidas, el sólido recibe el nombre
de substrato. Fíjate en el esquema para la adsorción sólido-gas:

Figura N°1

Como ejemplo de substrato, el carbón activo encuentra diversas aplicaciones gracias a su


habilidad para adsorber casi todo tipo de sustancias orgánicas. Su capacidad de adsorción se
extiende también a los metales y sus iones, de modo que los carbones activos también se
emplean como soportes de metales catalíticos o electroactivos (baterías). El proceso inverso
de la adsorción se denomina desorción (2).
MARCO TEÓRICO

La adsorción de un gas sobre una superficie es siempre un proceso exotérmico. En disolución,


también es frecuente (aunque no siempre) que la adsorción de un soluto sea exotérmica. Dado
que ΔGads < 0 para que el proceso sea espontáneo y que en general la adsorción de un soluto
o un gas sobre una superficie implica ΔSads < 0, entonces, se tiene que ΔHads < 0. Así, se dice
que las interacciones atractivas substrato-adsorbato son la fuerza termodinámica de la
adsorción.

ISOTERMAS DE ADSORCIÓN EN LA INTERFASE SÓLIDO-LÍQUIDO


Tanto experimental como teóricamente, la descripción cuantitativa más conveniente de un
fenómeno de adsorción en equilibrio hace uso de relaciones a T constante (isotermas). Para
el caso de la adsorción de un soluto sobre una superficie, una isoterma de adsorción es una
función del tipo nads = fT (C), donde nads representa genéricamente la cantidad de adsorbato
presente en la interface en equilibrio con una concentración C del adsorbato en la disolución
a una temperatura dada. Las isotermas de adsorción son útiles para obtener otras propiedades
termodinámicas y/o el área superficial del substrato (2).

Figura N°2.

Para el caso de adsorción en disolución, las dos principales clases de isotermas de adsorción
están representadas esquemáticamente en la Figura 2. La isoterma de Langmuir tiende a un
límite de adsorción, que podemos interpretar en términos de un recubrimiento completo de
la superficie por una cantidad nmax de adsorbato (límite de monocapa). Este tipo de isoterma
es típica de superficies homogéneas. Para el caso de las superficies heterogéneas, la isoterma
de adsorción no presenta un límite claro de adsorción en monocapa. Se trata de una isoterma
de Freundlich. En particular, la adsorción de moléculas pequeñas sobre carbón activo (una
superficie bastante homogénea) es un fenómeno intermedio entre la isoterma de Langmuir y
la de Freundlich.
ISOTERMA DE LANGMUIR
Por su sencillez, su fácil deducción y su utilidad para determinar el área superficial del
material, los datos experimentales se ajustaran con una ecuación de la isoterma de Langmuir.
Primero, vamos a deducir una relación del tipo ns = fT (C), para la adsorción en monocapa

sin más que suponer que la superficie del substrato es homogénea y que la ΔHads es constante
y no varía con el grado de recubrimiento. En estas condiciones, un equilibrio de adsorción
química puede tratarse de modo análogo a un equilibrio químico en un sistema homogéneo.
Por ejemplo, la adsorción de ácido acético en disoluciones acuosas por carbón activo (C)
implica el siguiente equilibrio:

Donde k1 y k2 son las constantes cinéticas de los procesos de adsorción y desorción,


respectivamente, y C representa un centro activo en la superficie del substrato capaz de dar
adsorción con una molécula de ácido acético (3).
Suponiendo que:
a) la velocidad de adsorción vads es proporcional a la concentración de soluto (ácido acético,

en nuestro experimento) y al número de centros activos libres (nmax-nads)

b) la velocidad de desorción vdes es proporcional al número de moléculas adsorbidas nads.


Podemos plantear las siguientes ecuaciones cinéticas empíricas:

𝑉𝑎𝑑𝑠 = 𝑘1 𝐶 (𝑛𝑚𝑎𝑥 − 𝑛𝑎𝑑𝑠 ) (1)


𝑉𝑑𝑒𝑠 = 𝑘2 𝑛𝑎𝑑𝑠
En estas ecuaciones cinéticas, C representa la concentración de soluto, nads es la cantidad de
ácido acético adsorbido y nmax es el valor máximo de cantidad adsorbida. La condición de

equilibrio vads= vdes, nos conduce a una expresión para el grado de recubrimiento
𝑛𝑎𝑑𝑠
𝜃= conocida como la isoterma de Langmuir:
𝑛𝑚𝑎𝑥
Figura N° 3
𝑘1
Donde 𝑏 = puede interpretarse como la constante de equilibrio del proceso de adsorción
𝑘2
a una temperatura dada y está relacionada con la energía libre de Gibbs de adsorción (3).
PROCEDIMIENTO: ISOTERMA DE ADSORCIÓN

PESAR

1 g de carbón activado en cada uno de los seis Erlenmeyer

PREPARAR

Una solución de 100 mL de ácido acético 0.4 M y distribuir de la siguiente forma a manera
de dilución.

VERTIR

1) 50 mL de solución de ácido acético 0.4 M.


2) 20 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 30 mL de H2O
3) 10 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 40 mL de H2O
4) 7 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 43 mL de H2O
5) 4 mL de solución de ácido acético 0.4 M+ 46 mL de H2O
6) 2 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 48 mL de H2O

AGITAR

Frecuentemente durante una hora aproximadamente

FILTRAR

Las soluciones y los filtrados se analizan con NaOH 0.1 M. terminado esto se procedió a
titular usando como indicador fenolftaleína. Tomar de cada solución de ácido acético las
siguientes proporciones.

Solución Cantidad (mL)


1 5
2 5
3 10
4 10
5 10
6 10
Tabla N° 1.
CÁLCULOS Y RESULTADOS

Erlenmeyer Nº Masa de Volumen de Volumen de


Volumen de
carbón Sln CH3COOH NaOH gastado
H2O (mL)
activado (g) (mL) (L)
1 1,0054 50 -- 0.0143
2 1,0210 20 30 0.0068
3 1,0345 10 40 0.0067
4 1,0200 7 43 0.00485
5 1,0145 4 46 0.00345
6 1,0091 2 48 0.0016
Tabla 2: datos principales tomados para cada Erlenmeyer.

Concentración de las diferentes soluciones de ácido Acético preparadas, aquí es necesario


resaltar que la concentración de la solución de ácido acético al 0.4 M cambiara en el momento
que se le adicione agua. (Ver procedimiento).

Erlenmeyer Nº [CH3COOH] (mol/L)


1 0,4
2 0,16
3 0,08
4 0.056
5 0.034
6 0.016
Tabla 3.

a) Concentración de Ácido Acético (mol/L) en equilibrio con el Carbón Activado;


Para ello realizaremos los siguientes cálculos previos:

 Para la mezcla N°1 en la titulación.

C ácido. * V ácido = C base * Vbase


Moles de ácido = C base * Vbase
𝑚𝑜𝑙
Moles de ácido = 0.1 ∗ 0.0143 𝐿
𝐿

Moles de ácido = 0.00143 moles de CH3COOH en una alícuota de 5 mL.

Ahora encontramos los moles en los 50 mL de solución.


0.00143 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
Moles de ácido = 50 mL solución *
5 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Moles de ácido = 0.0143 moles de CH3COOH.

Ya encontrados los moles procedemos a encontrar la concentración de ácido acético en


equilibrio con el carbón activado:

0.0143 moles de CH3COOH.


[CH3COOH] =
0.05 𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

[CH3COOH] = 0.286 M.
Y así de igual manera para las cinco soluciones restantes. Los datos obtenidos se tabularon
en la tabla N° 4.

n CH3COOH 𝟏
Erlenmeyer
[CH3COOH] (mol/L) eq.(mol) [ 𝐂𝑯𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 ]

1 0,286 0.0143 3.49

2 0,136 0.0068 7.35

3 0,067 0.0033 14.92

4 0,048 0.0024 20.83

5 0,034 0.0017 29.41

6 0.016 0.0008 62.5

Tabla N° 4.

A manera de requisito para los cálculos procedemos a encontrar el volumen de CH3COOH


utilizado para preparar cada solución, teniendo en cuenta que la solución inicial de ácido fue
de 100 mL a una concentración de 0.4 M antes de empezar a diluir; Para ello realizamos un
cálculo previo de acuerdo a la concentración encontrada en la tabla 3.

Erlenmeyer Nº Volumen de CH3COOH (mL)


1 2.3
2 1.18
3 0.64
4 0.46
5 0.28
6 0.14
Tabla N° 5.
b) Moles de Ácido Acético adsorbido por gramo de Carbón Activado.

 Para la mezcla N°1 en la titulación.


𝒎 𝒎
𝝆= ; 𝒎 = 𝝆 ∗ 𝒗 (𝟏) ^ 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 = (𝟐)
𝒗 𝒑𝒎

Reemplazando (1) en (2) tenemos:


𝑔
𝜌 ∗ 𝑣 1.05 𝑚𝐿 ∗ 2.3 𝑚𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = = 𝑔 = 0.04025 Moles de CH3COOH en una alícuota de 5 mL.
𝑝𝑚 60
𝑚𝑜𝑙

Ahora encontramos los moles en los 50 mL de solución.

0.04025 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜


Moles de ácido = 50 mL solución *
2.3 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Moles de ácido = 0.875 moles de CH3COOH.

X = moles de CH3COOH adsorbidos por gramo de adsorbente.

moles de C𝐻3 COOH − moles de C𝐻3 COOH (en equilibrio)


𝑋=
𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑑𝑜

0.875 moles − 0.0143moles 𝑚𝑜𝑙


𝑋= = 0.858 C𝐻3 COOH
1.0054 𝑔 𝑔

Y así de igual manera para las cinco soluciones restantes. Los datos obtenidos se tabularon
en la tabla N° 6.

𝒎𝒐𝒍 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐
Erlenmeyer Nº X( )
𝒈 𝑨𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆

1 0.858

2 0.850

3 0.842

4 0.855

5 0.860

6 0.866

Tabla N° 6.
c) Grafica.

DISCUSIÓN

Un argumento importante, dice que la adsorción llega a un equilibrio en el tiempo de


adsorción, lo cual se sabe que no es cierto, por lo tanto se debe tomar en cuenta al momento
de atribuir los errores de los resultados. Por otra parte se asume que la temperatura de
adsorción es constante, es decir, temperatura ambiente, y gracias a esto se puede asignar los
resultados de la adsorción a las isotermas de Langmuir.
En el caso de la Isoterma de Langmuir se graficó m/x (gramos de adsorbente por gramos
absorbidos) vs 1/C y se obtuvo un ajuste a una recta que arrojó una correlación de 0.823.
Para la obtención de la isoterma de Langmuir se ajustaron los valores experimentales
arrojados en la experiencia a rectas, para que el ajuste sea adecuado la correlación que se
obtiene, es decir, R2, debe ser muy próxima a uno (1).
En el experimento realizado sobre la isoterma de adsorción de Langmuir para el ácido acético
en el carbón activado, se observó que la cantidad de ácido acético adsorbido disminuía según
disminuía la concentración de este en le disolución ácido acético – agua, esto debido a que
a mayor concentración de adsorbato mayor será la cantidad de este adsorbida por el
absorbente (principio de Le´Chatelier), mas sin embargo, la velocidad de adsorción del
carbón activado aumentaba según se diluía el ácido acético esto debido a que al diluirse el
adsorbato este disminuye su tensión superficial facilitando así la adsorción. El resultado que
se obtuvo permite decir que la superficie del carbón activado es uniforme y que se formó una
sola capa de adsorbato durante la adsorción.

Este resultado es en su mayoría satisfactorio para la experiencia efectuada, ya que la isoterma


de Langmuir, en la mayoría de los casos, es representativa de las adsorciones químicas.
Además, una característica contraria a quimisorcion es la fisiadsorción que consiste es la
formación de varias capas de adsorbato sobre la superficie (multicapas), esta diferencia se
puede atribuir a que el tiempo de agitación no es suficiente o adecuado para que se alcance
el equilibrio necesario y formar las multicapas, por lo que sólo se logró la formación de una
capa, es decir solo la quimisorcion. A la hora de pesar el carbón activado se debe tener
cuidado, puesto que esto puede influir en el grado de adsorción. También, hay que tener en
cuenta la medida de los volúmenes adicionados al momento de preparar las soluciones de
ácido acético. No se puede olvidar, la agitación de las soluciones, la cual debe ser homogénea
y constante por un tiempo determinado.

CONCLUSIONES

 La capacidad de un carbón activo para retener una determinada sustancia no solo


depende de su área superficial, sino también de la proporción de poros internos que
tenga dicho carbón, y del tamaño de los mismos.
 La adsorción es un fenómeno que ocurre en la superficie, mientras mayor área
superficial disponible tenga un sólido, mejor adsorbente podrá ser..
 A partir de las cantidades de soluto adsorbido, la cantidad de adsorbente y la variación
de concentración de las soluciones se logra determinar el tipo de adsorción que se
presentó en el experimento y se construye la isoterma de adsorción de Langmuir
siendo el tipo de isoterma que caracteriza este fenómeno.
 En otro orden de ideas, se puede afirmar que, a pesar de las dificultades que presentó
este experimento, la práctica fue exitosa desde el punto de vista de los objetivos
planteados.
 Al realizar la comparación de las Isotermas, se deduce que el mejor ajuste a una recta
es el de la Isoterma de Langmuir por lo tanto se puede decir que esta Isoterma
representa la adsorción del Ácido Acético por el carbón activado en solución acuosa.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFIA

1) SKOOG, D.; WEST, D. y HOLLER, F. (1995). "Química Analítica", McGraw Hill.


Sexta Edición. Págs. 308-316.
2) SMITH, J.; VAN NESS, H. (1997) "Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
química" Quinta Edición. McGraw Hill. México
3) SKOOG, D.; WEST, D. y HOLLER, F. (1995). “Química Analítica”, McGraw Hill.
Sexta Edición. Págs. 308-316.
4) TREYBAL. Transferencia de masa. 1975/lkquimicafisica.ed.

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