Chapitre 4: Le pH des solutions

aqueuses.
 1. Acide fort et base forte
1.1. pH d’un acide fort en solution
aqueuse
• Rappels:
• pH=-log[H3O+]
• AF réagit totalement avec l’eau:
• AF + H2O → A- + H3O+
• Donc [AF]=[H3O+]
• Et pH=-log[AH] pour les AF uniquement
• Mais aussi [AH]=10-pH
 Application
• On mesure le pH d’une solution aqueuse S
d’acide nitrique: pH=3,2.
• Puis on dilue 5 fois cette solution.

• 1) Calculer la concentration en acide nitrique

de la solution S
• 2) Déterminer le pH de la solution diluée
 1.2. pH d’une base forte en solution
aqueuse
• Rappels
• Ke=[H3O+][HO-]=10-14à 25°C
𝐾𝑒
• [H3 +
O ]=
𝐻𝑂−
• pH=14+log [HO-] à 25°C uniquement.
• La base forte se dissocie totalement dans
l’eau.[HO-]=[B]
• Ainsi:
• pH=14+log [B] à 25°C et pour les BF uniquement
• Et [B]=10pH-14
 Application
• On dissout 2,5g d’hydroxyde de potassium
dans 500 mL d’eau.
• On dilue la solution et on mesure son pH ona
pH=12,4
• M(NaOH)=40 g/mol
• 1) Calculer le pH de la solution mère
• 2) Déterminer la concentration de la solution
diluée et en déduire le facteur de dilution.
 Remarque: La dilution
• Lorsqu’une solution est trop diluée( C<10-5
mol/L) l’autoprotolyse de l’eau ne peut plus
être négligée. Les relations précédentes et
suivantes ne sont plus valables.
 2. Acide faible/base faible
• La réaction avec l’eau des acides et des bases
faibles n’est pas TOTALE.
• Les relations précédentes ne sont pas
valables.
2.1. pH des solutions d’acide faible
• Rappels:
• En solution aqueuse on a
• AH + H2O =A- + H3O+
• Ainsi la solution contient les 2 éléments du
couple et sa concentration est tel que:
• Ca=[AH]+[A-]
• Et à l’équilibre:
• [A-]=[H3O+]=h
• [AH]=Ca-h
[A−][H3O+]
• D’où comme Ka=
[AH]
ℎ²
• On a Ka=
𝐶−ℎ
 ℎ²
• On a Ka=
𝐶𝑎−ℎ
• On fait l’hypothèse que Ca>>h et on néglige h
ℎ²
• Ainsi
Ka=
𝐶𝑎
• Et h²= Ka.C
• h= 𝐾𝑎𝐶𝑎
• Avec pH=-log h
• On a pH= 𝐾𝑎𝐶𝑎 et
1
• pH= (pKa- log Ca)
2
1
• pH= (pKa- log [AH])
2
• On oublie pas de vérifier si l’hypothèse est vérifiée.
• L’hypothèse n’est pas vérifiée si la solution est trop
concentrée.
 Application.
• Calculer le pH d’une solution d’acide acétique
de concentration C=0,02 mol/L.
• Donnée: pKa(CH3COOH/CH3COO-)=4,8
• On dilue la solution pour obtenir un pH=3,8.
Proposer un protocole expérimental de
dilution. (Volume précis à calculer)
2.2. pH des solutions de base faible
• La bf B de concentration Cb se dissocie selon l’équation:
• B + H2O =BH+ + HO-
[BH+ ][HO−]
• Kb=
[B]
• Si on note [HO-]=w
𝑤²
• Alors Kb=
𝐶𝑏−𝑤

• Comme pH=14+log [HO-]=14+ log w

• Avec l’hypothèse Cb>>w
1
• On obtient pH=14- ( pKb - log Cb)
2
𝐾𝑒 1
• Et avec Kb= on obtient pH=7+ ( pKa + log Cb)
𝐾𝑎 2
• Et on finit en vérifiant l’hypothèse.
• L’hypothèse n’est pas vérifiée si la solution est trop concentrée.
 Application
• Calculer le pH d’une solution d’ammoniaque
de concentration 5.10-3 mol/L.
• Donnée (pKa(NH4+/NH3)=9,2
• Déterminer la concentration de la solution de
pH=10,1. Peut-t-on l’obtenir à partir de la
première? Si oui proposer un protocole
expérimental.