Prévention Des Hydrates Par Inhibition - 57s PDF

HYDRATES ET PRÉVENTION DES HYDRATES
PRÉVENTION DES HYDRATES PAR
INHIBITION
EP 20269_a_F_ppt_08 – PRÉVENTION DES HYDRATES PAR INHIBITION
PRÉVENTION ET MONITORING
DES HYDRATES
Inhibition de la formation des hydrates
● Injection de méthanol (MeOH), inhibition ponctuelle en
PHASE DE CONCEPTION
général
● Injection de solutions aqueuses de glycol (MEG ou DEG)
● Injection d’inhibiteurs cinétiques d'hydrates (KHI)
PHASE OPÉRATIONNELLE
Déshydratation des gaz
Chauffage/Isolation thermique
Formation des hydrates Option 1 : déshydratation ● Isolation thermique
● Circulation d’huile chaude
● Traçage
● installation d’un réchauffeur indirect
Suivi permanent des paramètres clés :
● Point de rosée eau du gaz
● Teneur en eau du gaz
Maintenance régulière et vérifications fréquentes des
instruments dédiés au monitoring de la formation des
hydrates et des équipements d’intervention.
Compétence du personnel opérationnel.
© 2010 ‐ IFP Training
Option 2 : contrôle du Option 3 : inhibition
domaine de P et T
EP 20269_a_F_ppt_08 – PRÉVENTION DES HYDRATES PAR INHIBITION 2
SOMMAIRE DU COURS
 INTRODUCTION
 INHIBITEURS THERMODYNAMIQUES
• Principe
• Critères de sélection
• Exemples d'applications sur champ
• Corrélation d'Hammerschmidt
• Application 1 : inhibition par le méthanol (MeOH)
• Équation de Nielsen‐Bucklen
• Application 2 : inhibition par les glycols (MEG ou DEG)
• Application 3 : validité de la corrélation d'Hammerschmidt pour les glycols
 INHIBITEURS À FAIBLE DOSAGE (LDHI)
• État des lieux
• Inhibiteurs cinétiques (KHI) – Inhibiteurs de nucléation OU inhibiteurs de croissance
• Anti‐agglomérants (AA)
Introduction
Introduction – Deux catégories d’inhibiteurs
 Les inhibiteurs thermodynamiques
• Ajout d’une substance soluble dans l’eau pour réduire l’activité de la phase liquide (eau)
et prévenir la formation d’hydrates
• MeOH : méthanol
• MEG : monoéthylène glycol
• DEG : diéthylène glycol
• TEG : triéthylène glycol
• Sels : règle du pouce (20 g de NaCl / l permettent de gagner 1°c de refroidissement
supplémentaire avant formation d’hydrates)
 Les inhibiteurs à faible dosage (LDHI, ou Low Dosage Hydrate Inhibitors )

• Inhibiteurs cinétiques (KHI, ou Kinetic Hydrate Inhibitors)
− Inhibiteurs de nucléation
− Inhibiteurs de croissance
• Anti‐agglomérants (AA)
Introduction – Comparaison des inhibiteurs
AVANTAGES INCONVÉNIENTS
Inhibiteurs thermodynamiques
Transport Se dissout dans les HC
MeOH : méthanol Volatile (taux de perte élevé)
CAPEX faible OPEX élevé
MEG : monoéthylène glycol Régénération (taux de perte
Haute viscosité
faible)
DEG : diéthylène glycol
Risque de cristallisation
TEG : triéthylène glycol CAPEX élevé
OPEX faible
SELS (règle du pouce : Coût faible Grande quantité nécessaire
20 g de NaCl/l = 1°C de refroidissement supplément.) Naturel (sel de formation) Corrosion
Inhibiteurs à faible dosage (LDHI)
Faible quantité nécessaire Coût élevé
Inhibiteurs cinétiques (KHI)
(Retour d’information mitigé…)
Anti‐agglomérants
Principe
Inhibiteurs thermodynamiques – Principe
POINT DE CONGÉLATION DES SOLUTIONS AQUEUSES DE MÉTHANE ET DE CERTAINS
GLYCOLS
– Comportement eutectique –
EFFET DE L’INJECTION D’INHIBITEUR
SUR LA TEMPÉRATURE DE FORMATION DES HYDRATES
PROPRIÉTÉS PHYSICO‐CHIMIQUES DU MÉTHANOL ET DE CERTAINS GLYCOLS
INHIBITION FORMATION DES HYDRATES DÉSHYDRATATION
Méthanol Mono‐Éthylène Glycol Di‐Éthylène Glycol Tri‐Éthylène Glycol
MeOH MEG DEG TEG
O O O O
O O O O O O
CH3OH C2H6O2 C4H10O3 C6H14O4

Poids moléculaire kmole/kg 32,04 62,10 106,10 150,17
Point d’ébullition normal °C 64,5 197,3 244,8 288,0

Décomposition > 165°C Décomposition > 165°C Décomposition > 204°C (400°F)
Pression de vapeur à 25°C mmHg 120 0,12 < 0,01 < 0,01
Masse volumique à 25°C kg/m3 790 1110 1113 1123 (24°C)

Masse volumique à 60°C kg/m3 ‐ 1085 1088 1091 (66°C)
Point de congélation °C ‐ 97,8 ‐ 13,3 ‐ 8,3 ‐ 4,3
Viscosité à 25°C cP 0,52 16,50 28,20 56,0 (24°C)

Viscosité à 60°C cP ‐ 4,68 6,99 8,1 (66°C)
Chaleur massique à 25°C kcal/kg.°C 0,60 0,58 0,55 0,500 (24°C)
Chaleur latente vaporisation à 1 atm.a kcal/kg 202 129 97
Point éclair °C 12,0 115,6 123,9 176,7

N.B. ces propriétés sont le résultat de tests en laboratoire. Elles peuvent différer des spécifications des produits disponibles dans le commerce.
Critères de sélection
Inhibiteurs thermodynamiques – Critères de sélection
 CHOIX À FAIRE
• Quel type d’inhibiteur ?
• Injection continue ou intermittente ?
• Régénération ?
• Quelle concentration d’inhibiteur régénéré “pauvre” ?
• Quelle quantité et concentration d’inhibiteur “riche” ?
 DONNÉES À RECUEILLIR
• Débit ?
• Pression minimale et maximale dans l’unité ?
• Composition du fluide (dont composants lourds) ?
• Température minimale dans l’unité ?
• Spécification du point de rosée eau ?
Inhibiteurs thermodynamiques – Critères de sélection
 MÉTHANOL :
• technique ÉPROUVÉE,
• MAIS : produit hautement TOXIQUE et INFLAMMABLE, PERTES importantes dans le gaz et
le condensat, à injecter en GRANDES QUANTITÉS (OPEX, logistique, régénération),
souvent utilisé pour les inhibitions PROVISOIRES quelle que soit la température.
• Les glycols sont préférés lorsqu’une injection permanente de méthanol > 120 l/h est
nécessaire.
 GLYCOLS :
• technique ÉPROUVÉE,
• MAIS produit couteux (CAPEX), régénération possible mais problématique si l’eau de
production est salée,
• MEG : inhibition continue à T< ‐10°C (pertes de vaporisation à des températures
supérieures),
• DEG : inhibition continue à T> ‐10°C (haute viscosité, séparation du condensat et du DEG
+ eau difficile).
 La teneur en méthanol / glycol du condensat/GPL peut être trop élevée pour les
raffineries : le prix de vente doit alors être remisé (pendant toute la durée de vie
du champ ?)
Exemples d'applications sur champ
Élimination de l’eau d’un long pipeline après un test
hydrostatique à l’eau
Racleurs
Film de méthanol
(MeOH)
Eau
Gaz
Bouchon de méthanol
Le volume de méthanol nécessaire pour éliminer l’eau d’une conduite peut être
calculé en utilisant la formule suivante :
Avec
Q = volume de méthanol nécessaire (m3)
D = diamètre intérieur de la conduite (m)
E = épaisseur du film de méthanol appliqué à la paroi interne de la conduite (m). Elle
varie normalement entre 0,6 et 0,7 mm. Une estimation de 0,1 baril/pouce de D/1000
pieds d’une longueur de conduite L (2,1 l/m de D/m de longueur) donne E = 0,67 mm.
L = longueur de conduite (m)
Ci = concentration initiale du bouchon de méthanol (% en poids). Normalement 100%.
Cf = concentration finale du bouchon de méthanol (% en poids).
Exemple d’inhibition des hydrates avec du MEG
dans un procédé de séparation à basse température (LTS)
Exemples de schémas de développement de champ de gaz
NORTH FIELD – QATAR
Qatargas I « schéma SEC » CARTE GÉNÉRALE DE South Pars 2&3 « schéma HUMIDE »

NORTH FIELD
RAS
LAFFAN
 0.9 BScfd
1 BScfd
1 BScfd
Procédé d’inhibition des hydrates : injection de MEG
(schéma humide)
PROJET SOUTH PARS 2 & 3
• Client : HYUNDAÏ
• Utilisateur final : TOTAL
• Lieu : Assaluyeh (Iran)
• Date : 2000
Installation sur site de 4 unités de régénération de MEG
Unités de régénération de MEG (ORMEN LANGE)
• Dimensions : 11430 x 5460 x 17200 (H x l x L) chacune
• Poids : 100 tonnes chacune
 Lorsque l’eau de production contient des sels, ces derniers s’accumulent dans la boucle
MEG, forment des dépôts et peuvent éventuellement boucher les conduites
 La régénération est nécessaire pour maintenir la quantité de sels sous les niveaux de
saturation
 Technologies de régénération possibles :
• Précipitation des sels par évaporation
• Échange d’ions
Régénération des MEG par échange d’ions
Corrélation d'Hammerschmidt
Calcul du débit d’inhibiteur nécessaire – Pertes d’inhibiteur
Volume injecté = quantité dans l’EAU libre + pertes dans le GAZ + pertes dans l’HC

LIQUIDE
 Pertes d’inhibiteur dans la phase VAPEUR :
• GLYCOLS : 4 kg/106 Sm3 de gaz,
GAZ
• MÉTHANOL : donnée par des diagrammes
 Pertes d’inhibiteur dans la phase LIQUIDE :
HC LIQUIDE
• GLYCOLS : 0,2 kg /m3 d’hydrocarbure liquide
EAU LIQUIDE
• MÉTHANOL : 2 kg/m3 d’hydrocarbure liquide
 Pertes d’inhibiteur dans le circuit de RÉGÉNÉRATION (glycols) :
• GLYCOLS : 25 kg/106 Sm3 de gaz (principalement dues à l’entraînement de liquide dans le gaz au niveau
du séparateur et de l’unité de régénération à l’entrée de l’installation)
Calcul du débit d’inhibiteur nécessaire – Corrélation
d’Hammerschmidt
 HAMMERSCHMIDT : corrélation semi‐empirique (1934 ‐ 100 mesures)

ΔT . M W . Ki
W  100 . OR ΔT 
K i  (M . ΔT) 100 . M  W . M
• W : % en poids d’inhibiteur pur dans la phase eau liquide
• ΔT : abaissement de la température de formation des hydrates (°C)
• M : poids moléculaire de l’inhibiteur (kg/ kmole)
• Ki : constante d’Hammerschmidt (°C.kg /kmole)
Inhibiteur MeOH MEG DEG

M (kg/kmole) 32 62 106
Ki (°C.kg/kmole) 1 297 2 220 2 220
Exemple : pour gagner 15°c de sous‐refroidissement supplémentaire avant
formation d’hydrates, quelle est la quantité de MeOH ou de glycol
nécessaire à maintenir dans la MeOH MEG DEG
phase eau liquide ? ….. 29,5 % en poids …..
27,0 % en poids ….. 41,7 % en poids
Application 1 : inhibition par le méthanol (MeOH)
APPLICATION 1 : inhibition par le méthanol (MeOH)
Le but de cette application est de calculer le taux d’injection de méthanol permettant
d’éviter la formation d’hydrates.
● Masse volumique du gaz sec : 0,7
● Teneur en eau : le gaz est saturé en humidité à 40°C et 100 bar.a (1450 psi.a)
● Conditions de service : 10°C et 100 bar.a (1450 psi.a)
● Acidité du gaz : gaz non acide (ne contient ni H2S ni C02)
● Débit de gaz humide : 10 MSm3 /jour
1 – Température de formation des hydrates à 100 bar.a (1450 psi.a) : ………….

≈ 20 °C
Commentaires : la
…………………………………………………..……………………………………………………………….
température de formation des hydrates est supérieure à la température de service
(10°C), ce qui implique un risque de formation d’hydrates si des précautions ne sont pas prises!!!
…………………….…………………………………………………………….…………………………………………….
2 – Calculer la quantité d’eau de condensation aux conditions de service (10°C et 100 bar.a).

Utiliser la corrélation de Bukacek, sans correction pour la densité.
CONDITIONS DE SATURATION CONDITIONS DE SERVICE
Température 40 °C 10 °C
Pression 100 bar.a
Coefficient A de Bukacek ………….
56 121 ………….
9 346
Coefficient B de Bukacek ………….
267,51 ………….
70,80
Teneur en H2O du gaz humide ≈………….
829 mg/Sm3 ≈………….
164 mg/Sm3
Quantité d’eau de condensation aux conditions de service (10°C et 100 bar.a) : ………….
≈ 665 mg/Sm3 (A)
3 – Calculer la concentration en MeOH (en poids) nécessaire dans la solution d’eau et de

MeOH pour prévenir la formation d’hydrates. Prendre une marge de sécurité de 3°C.
ΔT de sous‐refroidissement nécessaire , avec une marge de sécurité de 3°C : ………….

13 °C
Concentration en MeOH nécessaire dans la solution d’eau et de MeOH : ………….

≈ 25 % en poids (B)
4 ‐ Calculer la quantité de MeOH nécessaire dans l’eau de condensation par Sm3 de
gaz humide.
Quantité d’eau de condensation aux conditions de service : ………….
665 mg/Sm3 (A)
Concentration en MeOH nécessaire dans la solution d’eau et de MeOH : ………….

25 % en poids (B)
Quantité de MeOH nécessaire dans l’eau de condensation : ………….
≈ 222 mg/Sm3 (C)
PERTES DE MÉTHANOL (MEOH)
PERTES DE MÉTHANOL (MEOH) PAR VAPORISATION DANS LE GAZ PERTES DE MÉTHANOL (MEOH) DANS LES CONDENSAT (HC LIQUIDE)
1 lb/MMSCF = 16.9076 mg/Nm
= 16.0817 mg/Sm3
5 – Calculer la perte de MeOH dans la phase vapeur.
1 lb/MMSCF = 16,9076 mg/Nm
= 16,0817 mg/Sm3
Pertes de MeOH par % en poids de MeOH dans la solution d’eau ………….
≈ 20 mg/Sm3 par % en
et de MeOH : poids
Concentration en MeOH de la solution d’eau et de MeOH : 25
…………. % en poids (B)
Perte de MeOH dans la phase gazeuse : ………….

≈ 500 mg/Sm3 (D)
6 – Calculer la perte de MeOH dans les condensats (50 mg/Sm3), pour de l’octane
normal (nC8).
Solubilité du MeOH dans le nC8 : ………….
≈3 % en poids
Teneur en condensat : 50 mg/Sm3
Perte de MeOH dans la phase HC liquide (condensats) : ………….

≈ 1,5 mg/Sm3 (E)
7 – Calculer le taux d’injection de MeOH global.
Quantité de MeOH nécessaire dans l’eau de condensation : ………….

222 mg/Sm3 (C)
Perte de MeOH dans la phase gazeuse : ………….
500 mg/Sm3 (D)
Perte de MeOH dans la phase HC liquide (condensats) : ………….
1,5 mg/Sm3 (E)
Quantité totale de MeOH nécessaire : ………….

723,5 mg/Sm3 (C+D+E)
Débit de gaz : 10 MSm3/j
Taux d’injection de MeOH : ………….
7 235 kg/jour
Masse volumique du MeOH (à 15°C) 798 kg/m3
Taux d’injection de MeOH global : ………….

≈ 9,1 m3/jour
Équation de Nielsen‐Bucklen
Équation de NIELSEN‐BUCKLEN
CONCENTRATION SOLUTIONS EAU/MeOH
 La corrélation d’Hammerschmidt est valable pour : % de méthanol en poids fraction molaire de l’eau
MeOH < 25% en poids dans l’eau 0 1,0000
GLYCOLS < 70% (?) en poids dans l’eau 5 0,9712
10 0,9412
15 0,9097
Équation de NIELSEN‐BUCKLEN 20 0,8769
25 0,8421
ΔT
 30 0,8058
X Eau  e 129,6 35
40
0,7676
0,7273
45 0,6849
50 0,6400
XEau : fraction molaire finale de l’eau dans le mélange eau liquide/inhibiteur
55 0,5926
ΔT : abaissement de température de formation des hydrates souhaitée en °F 60 0,5424
65 0,4891
70 0,4325
Le tableau suivant donne la correspondance entre le % de
75 0,3721
méthanol en poids et la fraction molaire de l’eau pour des
80 0,3077
concentrations en méthanol dans la phase aqueuse eau/MeOH
85 0,2388
90 0,1655
MMeOH = 32,04 kg/kmole 95 0,0856
100 0,0000
MEau = 18,02 kg/kmole
Équation de NILELSEN‐BUCKLEN
8 – Aux mêmes conditions que l’application précédente, calculer la concentration en MeOH
nécessaire dans la solution d’eau et de MeOH en utilisant l’équation de Nielsen‐Bucklen. Prendre
une marge de sécurité de 3°C.
ΔT de sous‐refroidissement nécessaire , avec une marge de sécurité de 3°C : ………….

13 °C
………….
23,4 °F
Xeau : fraction molaire du MeOH dans la solution d’eau et de MeOH : ………….

≈ 0,8348 (fraction molaire)
………….
26 % en poids
Application 2 : inhibition par les glycols (MEG ou DEG)
APPLICATION 2 : inhibition par les glycols (MEG ou DEG)
PERTES DE GLYCOL DANS L’HC LIQUIDE (NÉGLIGEABLES !!!)
Le but de cette application est de calculer le taux d’injection de MEG pour une unité
d’extraction de liquides de gaz naturels utilisant le procédé LTS de séparation à basse
température (Low Temperature Separation).
• Masse volumique du gaz sec : 0,7
• Teneur en eau : le gaz est saturé en humidité à 40°C et 70 bar.a (1015 psi.a)
• Conditions du procédé LTS : 4,4°C et 10 bar.a (1015 psi.a)
• MEG pauvre : choisi à 80% en poids (obtenu par régénération de la solution de MEG riche)
• MEG riche : choisi à 60 % en poids (après dilution du MEG pauvre par l’eau de condensation)
• Acidité du gaz : gaz non acide (ne contient ni H2S ni CO2)
• Débit du gaz humide : 10 MSm3/jour
• MEG pauvre (80 % en pds) : 1104 kg/m3 (15°C)
• Poids moléculaire MEG pur : 62 kg/kmole
1 – Température de formation des hydrates à 70 bar.a (1015 psi.a) : ………….

≈ 18 °C
…………………………………………………………..……………………………………………………….
Commentaires : la température de formation des hydrates est supérieure à la température de service
(4,4°C), ce qui implique un risque de formation d’hydrates si des précautions ne sont pas prises !!!
…………………………………………………….…………………………………………………………………………….
2 – Calculer la quantité d’eau de condensation aux conditions du procédé LTS (4,4°C et 70 bar.a).
Utiliser la corrélation de Bukacek, sans correction pour la densité.
CONDITIONS DE SATURATION CONDITIONS DU PROCÉDÉ LTS
Température 40 °C 4,4 °C
Pression 70 bar.a
Coefficient A de Bukacek 56 121
…………. 6 385
………….
Coefficient B de Bukacek 267.51
…………. 53.50
………….
Teneur en H2O du gaz humide ≈………….
1 070 mg/Sm3 ≈ 145
…………. mg/Sm3
Quantité d’eau de condensation aux conditions LTS (4,4°C et70 bar.a) : ………….

≈ 925 mg/Sm3 (A)
60%
 60% x  Q  
MEG pauvre MEG riche MEG pauvre Eau de condensation MEG pauvre Eau de condensation
80% x Q Poids
 60% x Q Poids  Poids
 Q Poids 
Q Poids

80%  60%
x Q Poids
Quantité d’eau de condensation aux conditions LTS (4,4°C et 70 bar.a) : ………….

≈ 925 mg/Sm3 (A)
Débit de gaz : 10 MSm3/jour
Débit d’eau de condensation : ………….
9 250 kg/jour
Taux d’injection de solution de MEG pauvre : ………….
27 750 kg/jour
Masse volumique de la solution de MEG pauvre 1 104 kg/m3 (15°C)
Taux d’injection de solution de MEG pauvre : ………….
≈ 25 m3/jour
Application 3 : validité de la corrélation
d'Hammerschmidt pour les glycols
APPLICATION 3 : VALIDITÉ de la corrélation d’HAMMERSCHMIDT pour
les glycols
Calcul de l’abaissement de température de formation des hydrates (sous‐
refroidissement) à 1 000 psi.a, en utilisant du DEG à deux concentrations différentes dans
l’eau de condensation : 25 % en poids et 42,5 % en poids.
♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦ MÉTHODE 1 : corrélation d’HAMMERSCHMIDT ♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦
CAS 1 CAS 2
Concentration en DEG dans l’eau de condensation 25 % en poids 42,5 % en poids
Poids moléculaire du DEG 106,1 kg/kmole
Constantes ki d’Hammerschmidt pour le DEG 2 220 kg/kmole
Abaissement de la température de formation ≈ 7,0
…………. °C ≈ 15,5
…………. °C
des hydrates
les glycols
Comparaison avec les résultats expérimentaux :
les glycols
Comparaison avec les résultats expérimentaux :
CAS 1 CAS 2
Concentration en DEG dans l’eau de condensation 25 % en poids 42,5 % en poids
Température de formation des hydrates sans DEG ………….
13 °C
Température de formation des hydrates de la solution considérée ≈8
…………. °C ≈4
…………. °C
Abaissement de la température de formation des hydrates ………….
≈5 °C ………….
≈9 °C
(réalité)
Commentaires : il y a une différence non négligeable entre les résultats obtenus avec la corrélation
…………………………………………………….………………………………………………………………….
d'hammerschmidt et les résultats expérimentaux. La corrélation d'hammerschmidt devrait être
…………………………………………………….…………………………………………………………………………….
réservée à l’inhibition par le méthanol (MeOH).
Inhibiteurs thermodynamiques – Points clés à retenir
 La formule d’Hammerschmidt permet de calculer la concentration en inhibiteur
nécessaire dans la phase aqueuse pour prévenir la formation d’hydrates. Sa
précision est suffisante pour le méthanol (qui a été utilisé pour la développer) mais
plutôt faible pour les glycols (MEG ou DEG).
 L’équation de Nielsen‐Bucklen donne de meilleurs résultats que la formule
d’Hammerschmidt pour des concentrations de méthanol dans le mélange eau‐
MeOH supérieures à 25% en poids.
 Le calcul du débit du méthanol à injecter pour inhiber la formation d’hydrates doit
tenir compte des pertes de méthanol dans le gaz et dans les condensats présents
(hydrocarbures liquides). Les pertes sont relativement importantes !!!.
 Les pertes de glycol (MEG ou DEG) dans les condensats (hydrocarbures liquides) et
dans le gaz sont faibles mais finissent par représenter une part non négligeable des
OPEX (coûts d’exploitation), et doivent donc être contrôlées...
État des lieux
Inhibiteurs à faible dosage (LDHI) – État des lieux
INCONVÉNIENTS DES MÉTHODES CLASSIQUES
 Fort dosage
 Recyclage nécessaire (MEG)
 Problèmes de traitement au niveau des topsides
 Contamination de la phase huile (MeOH)
 Préoccupations HSE
 Précipitation des sels et des dépôts
 Début d’utilisation par grands fonds (sous‐refroidissement > 15°C et/ou BSW > 50%) 
Golfe du Mexique (Shell)
 La matière active est chère mais pourrait être intéressante car utilisée à faible dosage

Remarque : avant de prendre la décision d’utiliser ces additifs, des essais expérimentaux doivent
être réalisés pour optimiser la formulation de la matière active et calculer le taux d’injection
 Types de LDHI (Low Dosage Hydrate Inhibitors) :
• Inhibiteurs cinétiques (KHI)
− Inhibiteurs de nucléation
− Inhibiteurs de croissance
• Additifs Anti‐Agglomérants
(ou dispersants)
COÛT DE TRAITEMENT / APPLICABILITÉ DU LDHI /

SOUS‐REFROIDISSEMENT DURÉE DE VIE DU CHAMP
COÛT DE TRAITEMENT PAR BARIL D’EAU
PROPORTION D’EAU (WATER CUT)
Méthanol KHI /
KHI
(MeOH) MeOH
Inhibiteur Fin
cinétique
(KHI)
AA
Vie du ou
champ KHI /
AA
MeOH
Anti‐Agglomérant (AA) ou
KHI
Milieu
Début
SOUS‐REFROIDISSEMENT SOUS‐REFROIDISSEMENT
Inhibiteurs cinétiques (KHI) – Inhibiteurs de nucléation
OU inhibiteurs de croissance
KHI – Inhibiteurs de nucléation
 Polymères hydrosolubles (similaires aux inhibiteurs de corrosion)
 Injection à faible dosage (~ 0,5% de matière active en poids en fonction
de la teneur en eau)
 Retardent la formation de cristaux en empêchant les molécules d’eau de se
regrouper (le phénomène peut être ralenti mais PAS STOPPÉ)
 Empêchent la formation d’hydrates pendant le temps nécessaire pour transporter
les effluents dans les conditions du domaine de formation des hydrates
 Performances limitées au sous‐refroidissement < 10°C
 Développés initialement par BP / testés dans le bassin gazier du sud du Royaume‐
Uni (Cleeton / Ravenspurn) / utilisé actuellement sur Machar (ETAP)
 Commercialisé par TROS (maintenant Clariant)
KHI – Inhibiteurs de croissance
 Polymères hydrosolubles et plus GROS (similaires à des inhibiteurs de paraffine)
 Injection à faible dosage (~ 0,5% de matière active en poids en fonction
de la teneur en eau)
 Essaient de stopper la croissance des cristaux (“enveloppent” les cristaux)
 Empêchent la formation d’hydrates pendant le temps nécessaire pour transporter
les effluents dans les conditions du domaine de formation des hydrates
 Performances limitées au sous‐refroidissement < 10°C
 Commercialisés par Nalco/Exxon, ISP &
Akzo‐Nobel
KHI – État de l’art
 Dernière génération de produits :
• Sous‐refroidissement à environ 20°F sur une durée > 48 heures
• Sous‐refroidissement à environ 30°F sur une durée > 48 heures en combinaison avec MeOH
 Très spécifique au système et au produit :
• Point de trouble
7000
• Pression maximale Stable Hydrate Region
• Tolérance au sel 6000
5000 Shut-In Conditions

at Wellhead
Pressure (psia) 4000
30 °F Subcooling
3000
2000
Hydrate
Free
1000
Region
0
30 40 50 60 70 80 90
Temperature (°F)
Anti‐agglomérants (AA)
Additifs anti‐agglomérants (ou dispersants)
 Polymères solubles dans les hydrocarbures
 Injection à faible dosage (~ 1% de matière active en poids en fonction de la teneur en eau)
 Forment une émulsion d’eau dans l’hydrocarbure liquide
 Les cristaux croissent dans les gouttes d’eau mais ne peuvent pas se regrouper
 Non dépendants du sous‐refroidissement
 Non dépendants du temps – adaptés à des fermetures de puits prolongées
 Nécessitent une phase HC LIQUIDE ;
proportion d’eau (WC) < 50 à 75%
 Développés initialement par l’IFP, SHELL
 Commercialisés par ONDEO
Nalco Energy Limited (Nalco/Exxon),
ISP, Akzo‐Nobel, Fina Chemicals
LDHI – Points clés à retenir

Prévention Des Hydrates Par Inhibition - 57s PDF

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Prévention Des Hydrates Par Inhibition - 57s PDF

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HYDRATES ET PRÉVENTION DES HYDRATES

 Les inhibiteurs à faible dosage (LDHI, ou Low Dosage Hydrate Inhibitors )

MeOH : méthanol Volatile (taux de perte élevé)

MeOH MEG DEG TEG

CH3OH C2H6O2 C4H10O3 C6H14O4

Point d’ébullition normal °C 64,5 197,3 244,8 288,0

Masse volumique à 25°C kg/m3 790 1110 1113 1123 (24°C)

Viscosité à 25°C cP 0,52 16,50 28,20 56,0 (24°C)

Chaleur latente vaporisation à 1 atm.a kcal/kg 202 129 97

Point éclair °C 12,0 115,6 123,9 176,7

Exemples d'applications sur champ

Qatargas I « schéma SEC » CARTE GÉNÉRALE DE South Pars 2&3 « schéma HUMIDE »

Volume injecté = quantité dans l’EAU libre + pertes dans le GAZ + pertes dans l’HC

 HAMMERSCHMIDT : corrélation semi‐empirique (1934 ‐ 100 mesures)

Inhibiteur MeOH MEG DEG

1 – Température de formation des hydrates à 100 bar.a (1450 psi.a) : ………….

2 – Calculer la quantité d’eau de condensation aux conditions de service (10°C et 100 bar.a).

Température 40 °C 10 °C

3 – Calculer la concentration en MeOH (en poids) nécessaire dans la solution d’eau et de

ΔT de sous‐refroidissement nécessaire , avec une marge de sécurité de 3°C : ………….

Concentration en MeOH nécessaire dans la solution d’eau et de MeOH : ………….

Concentration en MeOH nécessaire dans la solution d’eau et de MeOH : ………….

5 – Calculer la perte de MeOH dans la phase vapeur.

Perte de MeOH dans la phase gazeuse : ………….

Perte de MeOH dans la phase HC liquide (condensats) : ………….

7 – Calculer le taux d’injection de MeOH global.

Quantité de MeOH nécessaire dans l’eau de condensation : ………….

Quantité totale de MeOH nécessaire : ………….

Masse volumique du MeOH (à 15°C) 798 kg/m3

Taux d’injection de MeOH global : ………….

ΔT de sous‐refroidissement nécessaire , avec une marge de sécurité de 3°C : ………….

Xeau : fraction molaire du MeOH dans la solution d’eau et de MeOH : ………….

1 – Température de formation des hydrates à 70 bar.a (1015 psi.a) : ………….

CONDITIONS DE SATURATION CONDITIONS DU PROCÉDÉ LTS

Température 40 °C 4,4 °C

Quantité d’eau de condensation aux conditions LTS (4,4°C et70 bar.a) : ………….

Quantité d’eau de condensation aux conditions LTS (4,4°C et 70 bar.a) : ………….

Concentration en DEG dans l’eau de condensation 25 % en poids 42,5 % en poids

Constantes ki d’Hammerschmidt pour le DEG 2 220 kg/kmole

Concentration en DEG dans l’eau de condensation 25 % en poids 42,5 % en poids

 La matière active est chère mais pourrait être intéressante car utilisée à faible dosage

COÛT DE TRAITEMENT / APPLICABILITÉ DU LDHI /

 Polymères hydrosolubles et plus GROS (similaires à des inhibiteurs de paraffine)

5000 Shut-In Conditions

 Non dépendants du temps – adaptés à des fermetures de puits prolongées

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