Imanol Aburto del Ángel Clave: 1

Fabiola Monzencahuatl Romero Clave: 2

Práctica No.1 Reacciones de sustitución electrofílica aromática. Obtención de Amarillo de

Martius.

❖ Resumen (abstract)

Se sintetizó el colorante Amarillo de Martius a través de una sulfonación del 1-naftol seguido
de una desulfonación del mismo para después efectuar una nitración , obteniendo el 2,4-
dinitro-1-naftol, el cual se hizo reaccionar con Hidróxido de amonio. El rendimiento fue de
7.67%, con un punto de fusión de 165-168°C, el cual fue mayor al reportado en la literatura
(144°C - 145°C) debido a la presencia de cloruro de amonio.

❖ Objetivo:

A. Ejecutar la sulfonación del 1-naftol para obtener un compuesto disulfonado, como un

ejemplo de reacción de sustitución electrofílica aromática.
B. Llevar a cabo el reemplazo de los grupos sulfónicos del compuesto disulfonado por
grupos nitro, para obtener el 2,4-dinitro-1-naftol, y posteriormente hacer reaccionar a
éste con hidróxido de amonio para dar lugar al colorante comercial Amarillo Martius.

❖ Reacciones:

❖ Mecanismos de reacción:
 ❖ Resultados y observaciones:

Al agregar los 0.5 mL de ácido sulfúrico concentrado a los 0.25 g de 1-naftol en el matraz
Erlenmeyer se formó una disolución de color amarillo, al continuar agitando, la disolución se
tornó de color rojo. Después de esperar 5 minutos calentando en baño maría, en la
disolución se forma un sólido color amarillo claro para luego cambiar a un color gris por la
acción del H2SO4 concentrado. Al agregar 1.5 mL de agua para diluir la disolución, se torna
de un tenue color rosa, similar a una titulación con fenolftaleína, el sólido solubiliza. Al
añadir el HNO3, la disolución cambió a un color marrón o café muy oscuro, empieza a
calentarse rápidamente, razón por la cual el matraz se metió en un baño de hielo. Se
calentó la mezcla a 50 °C en baño maría durante unos minutos. Al enfriarlo a temperatura
ambiente, agregar 1 mL de agua y agitar con la espátula, se obtuvo una pasta homogénea
amarilla clara. AL filtrar la disolución al vacío, en el papel filtro quedó un sólido espeso
similar a una plastilina color amarillo mostaza, mientras que en el fondo del matraz kitasato
quedó una disolución anaranjada espumosa. Se transfirió el sólido amarillo mostaza junto
con el papel filtro a un matraz de 50 mL, al añadir 10 mL de agua destilada tibia, agitando
para después agregar 2 mL de Hidróxido de amonio concentrado, el sólido amarillo se
disuelve parcialmente formando una disolución anaranjada, el sólido sin disolver era
igualmente anaranjado. Se continuó calentando y agitando constantemente la disolución
hasta disolver la mayor cantidad de soluto. AL filtrar en caliente por gravedad. Quedó un
sólido anaranjado en el papel filtro. A la disolución filtrada de color anaranjado, se le agregó
0.5 g de cloruro de amonio, agitando y enfriando en baño de hielo, se formó una disolución
de color amarillo intenso. Al filtrar al vacío quedó un polvo amarillo en el papel filtro el cual
era el Amarillo de Martius. Se guardó en cajitas para que se secaran durante una semana.

❖ Análisis de resultados:

La masa inicial de 1-naftol fue:

𝑚1−𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 = 0.2580 𝑔

Por lo que la cantidad de sustancia del 1-naftol es

𝑚 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 0.2580 𝑔
𝑛1−𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 = = = 1.7916666667𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙
𝑀 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 144 𝑔/𝑚𝑜𝑙

La masa medida del compuesto recuperado, amarillo de martius fue:

𝑚𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜+𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 = 0.2295 𝑔
𝑚𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 = 0.1950 𝑔
𝑚𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 = 𝑚𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜+𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 − 𝑚𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 = 0.2295 𝑔 − 0.1950 𝑔 = 0.0345 𝑔

lo cual al realizar los cálculos para obtener la cantidad de sustancia nos da:
 𝑚 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑀𝑎𝑟𝑡𝑖𝑢𝑠 0.0345 𝑔
𝑛𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑀𝑎𝑟𝑡𝑖𝑢𝑠 = 𝑀 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑀𝑎𝑟𝑡𝑖𝑢𝑠 = 251 𝑔/𝑚𝑜𝑙 =
1.374501992𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

Para obtener el rendimiento de la reacción, se requiere balancear las ecuaciones para

calcular la cantidad de sustancia teórica

𝐶10 𝐻8 𝑂 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶10 𝐻8 𝑂7 𝑆2 + 2𝐻2 𝑂 𝑆𝑢𝑙𝑓𝑜𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝐶10 𝐻8 𝑂7 𝑆2 + 2𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶10 𝐻6 𝑂5 𝑁2 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 𝑁𝑖𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝐶10 𝐻6 𝑂5 𝑁2 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐶10 𝐻9 𝑂5 𝑁3 + 𝐻2 𝑂 𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜
𝐶10 𝐻8 𝑂 + 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐶10 𝐻9 𝑂5 𝑁3 +3𝐻2 𝑂 𝐺𝐿𝑂𝐵𝐴𝐿

De acuerdo a la reacción global

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑀𝑎𝑟𝑡𝑖𝑢𝑠

0.2580 𝑔 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 ( )( )
144 𝑔 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 1 − 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙
= 1.791666667𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑀𝑎𝑟𝑡𝑖𝑢𝑠 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

El rendimiento de la reacción se calcula con la ecuación:

𝑛𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
𝑋= (100)
𝑛𝑟𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
1.374501992𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
= (100)
1.7916666667𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
= 7.671639025 %

Lo cual nos indica que el rendimiento de la reacción fue muy bajo posiblemente a los
filtrados donde quedaba producto en los papeles filtro. También hubo pérdidas en la parte
final del proceso de formación de la sal de amonio del 2,4 dinitro-1-naftol, debido a que no
se calentó el matraz Erlenmeyer donde se depositó el filtrado caliente, por lo que cristalizó
sin darle tiempo de eliminar impurezas por cristalización en baño de hielo. Además, el
punto de fusión fue bastante más elevado al esperado, siendo de 165 °C - 168 °C. Se sabe
que la presencia de impurezas disminuye el punto de fusión de un compuesto recristalizado
o sintetizado, este hecho se utiliza para realizar la prueba de identificación de sustancias al
mezclarse con otra sustancia de p.f conocida y observar si disminuye o se mantiene igual
[1]. Sin embargo,de acuerdo al manual “Vogel’s Practical Organic Chemistry”, también
puede suceder que la presencia de impurezas en un compuesto eleven el punto de fusión
de la mezcla debido a que la impureza tiene un punto de fusión mucho mayor al producto
recristalizado o sintetizado [2]. En la ruta sintética solo existen dos compuesto los cuales
tiene un p.f. mayor al Amarillo Martius, el naftil-1-hidroxi-2,4-disulfónico y el cloruro de
amonio. No se encontró en la literatura el punto de fusión del naftil, sino, de compuestos
disulfonados como el 2,7-naphthalenedisulfonic acid cuyo p.f. es 199 °C [3], siendo que el
ácido naftil-1-hidroxi-2,4-disulfónico contiene un grupo hidroxilo, es de esperarse que se
funda a una temperatura mayor a los 200°C debido a los puentes de hidrógeno formados.
Sin embargo, el naftil-1-hidroxi-2,4-disulfónico es un compuesto de color rojo, por lo cual se
hubiese observado a simple viste impurezas rojas en el Amarillo de Martius, además de que
se diluyó la solución para disulfonarlo para después hacerlo reaccionar con ácido nítrico en
exceso. Por lo anterior, es más lógico pensar que las impurezas eran cloruro de amonio,
cuyo p.f es 237.8 °C [4]. Se registró que se agregó 0.5988 g de cloruro de amonio después
de haber filtrado en caliente por gravedad. Es probable que dicha cantidad de cloruro de
amonio, mayor a la indicada en el manual, no reaccionara con el 2,4-dinitro-1-naftol, por lo
que el Amarillo de Martius se contaminó. Dicha impureza fue imperceptible debido a su
aspecto físico de sólido cristalino blanco [5]. Por último, se puede considerar la posibilidad
de que el aparato de fisher jonhs midiera incorrectamente la temperatura debido a que no
se efectúo una curva de calibración. El bajo rendimiento confirma que el compuesto
sintetizado era la parte minoritaria de una mezcla donde el producto mayoritario tiene un p.f.
mucho mayor a los 144 °C.

❖ Conclusiones:

1. La ruta sintética propuesta para obtener Amarillo de Martius tiene un rendimiento de

7.67%

2. El compuesto sintetizado tuvo un fundió a una temperatura de 165 - 168 °C debido a

la presencia de sales de cloruro de amonio cuyo p.f. es de

3. Debido al bajo rendimiento de la ruta sintética, el producto final se puede contaminar

con facilidad de sales de amonio si se excede del peso indicado en el manual.

❖ Cuestionario:

1. ¿Por qué no se realizó la nitración directa del 1-naftol?

No se agrega el HNO3 al 1-Naftol porque el HNO3 es un oxidante muy fuerte y descompone

la molécula

2. ¿Por qué es necesario calentar la mezcla de 1-naftol y ácido sulfúrico concentrado?

Para que se lleve a cabo la deshidratación del H2SO4 concentrado

3. De haber utilizado óleum en lugar de ácido sulfúrico para realizar la sulfonación,
¿sería indispensable calentar la mezcla de reacción. Explique.

No. Debido a que no es necesario porque las condiciones de reacción son muy suaves, sin
calentamiento a altas temperaturas.

4. ¿Por qué diluyó con agua la disolución del compuesto disulfonado en ácido sulfúrico
antes de la adición de ácido nítrico?

Para que se lleve a cabo la desulfonación se debe llevar en medio diluido para se forme un
equilibrio entre la sulfonación y desulfonación donde se vea favorecida la última, recordando
que la sulfonación se favorece solamente en medio ácido concentrado.
 5. ¿Para qué adicionó el cloruro de amonio sólido a la disolución acuosa de la sal de
amonio del 2,4-dinitro-1-naftol?

Se adiciona para que se aproveche el efecto del ión común y pueda precipitar.

6. ¿Qué tipo de colorante se obtuvo y para qué se usa?

De la serie/familia de los nitrofenoles, se usa como pintura antipolilla y teñir lana.

7. En el espectro de infrarrojo del 2,4-dinitro-1-naftol, señale las bandas

correspondientes a los grupos funcionales principales.

Esta pregunta no aplica.

❖ Bilbiografía:

[1] R., J., 2010. Techniques In Organic Chemistry: Miniscale, Standard Taper Microscale,
And Williamson Microscale. W. H. Freeman. New York, USA; pp: 180-181
[2] Vogel, A., 1989. Vogel's Textbook Of Practical Organic Chemistry (5th Edition). Longman
Scientific & Technical, New York, USA; pp: 240 - 241
[3] "Physical Constants of Organic Compounds", in CRC Handbook of Chemistry and
Physics, Internet Version 2005, David R. Lide, ed., <http://www.hbcpnetbase.com>, CRC
Press, Boca Raton, FL, 2005. pp: 545 - 544
[4] Adolph, N., 1999. “Table: Physical constants of inorganic compounds”, in Lange's
handbook of chemistry. New York : McGraw-Hill, pp: 239
[5] Ammonium Chloride, pubchem.ncbi.nlm.nih.gov, recuperado el 04/03/2019, de:
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/ammonium_chloride#section=Top