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PROBLEMAS DE REALIZA LOS

ANÁLISIS CUANTITATIVOS
EMPLEANDO MÉTODOS
INSTRUMENTALES

 Naturaleza de la luz
 Refractometría
 Espectrofotometría UV-visible
 Potenciometría
 Cromatografía de gases

Nombre del alumno: _______________________________________________________

Grupo: _______________

Elaboro: Ing. Eder Jair Carmona Arenas.


I.Q.I. EDER JAIR CARMONA ARENAS

EJERCICIO 1: Relacione las respuestas de la izquierda con su pregunta correcta.

Rama de la Química que comprende la separación,


identificación y determinación de las cantidades relativas
de los componentes que forman una muestra de
A) Química analítica materia.
Es la disciplina que se encarga de identificar los
B) Química cualitativa componentes existentes en una sustancia
Es la disciplina que se encarga proporcionar las
C) Química cuantitativa cantidades relativas de los componentes en una
sustancia.
D) Análisis preliminar Son aquellos análisis donde se utilizan los métodos por
vía seca y vía húmeda.
E) Análisis especifico Son los análisis que dependen del tipo de analito que se
desea analizar.
F) Análisis sistemático Son aquellos análisis que se analizan de acuerdo al
comportamiento de los analitos con ciertos reactivos.
G) Gravimetría Son los métodos cuantitativos que se clasifican en
precipitación, electrodeposición y volatilización.
H) Volumetría Se denominan así a los métodos cuantitativos que se
clasifican en precipitación, neutralización, intercambio
J) Instrumental iónico y formación de complejos.
Se denominan así a los métodos cuantitativos que
dependen del tipo de medición realizada al final del
proceso analítico.

EJERCICIO 2: Seleccione la respuesta correcta y anótela en el paréntesis de la izquierda.

( ) Son algunas de las ventajas de los análisis instrumentales sobre los análisis clásicos.
a) Ahorran tiempo, son sensibles y requieren menos muestra.
b) No desnaturalizan la muestra, son de alto costo y más eficientes.
c) Entregan resultados en menos tiempo, son menos robustos y más exactos.
d) Requieren menos muestra, son fáciles de adquirir y de bajo costo.

( ) Que características de las sustancias utilizan los métodos instrumentales para la medición:
a) Propiedades físicas
b) Propiedades químicas
c) Propiedades termodinámicas
d) Propiedades instrumentales

( ) Los métodos instrumentales son utilizados para:


a) La determinación de propiedades físicas y químicas.
b) La determinación cualitativa y cuantitativa de analitos
c) La cuantificación de impurezas y purezas de sustancias.
d) El control de calidad en empresas.

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( ) Todos los instrumentos de medición conllevan diferentes pasos, la mayoría de las
mediciones físicas son registros de la respuesta de una sustancia a una señal impuesta, nos
referimos a:
a) Detección y transducción
b) Generación de señal
c) Ópticas y eléctricas
d) Conversión

( ) Son las dos señales básicas de los métodos instruimentales:


a) Ópticas y eléctricas
b) Presentación
c) Amplificador
d) Detectores

( ) Por lo general, la información es detectada y transformada en una forma de salida útil por
medio de un solo componente, a esto se le conoce como:
a) Generación de señal
b) Transductor
c) Presentación
d) Detección y transducción

( ) Las señales eléctricas son las preferidas para que los detectores, pero existe la limitante
de que en algunos métodos se puedan detectar señales muy pequeñas que deben aumentarse
para ser leídas, al sistema responsable de esto se le conoce como:
a) Ópticas y eléctricas
b) Amplificador
c) Conversión
d) Detección

( ) A este paso también se le conoce como computación de la señal, haciendo que esta se
útil para la presentación, nos referimos a:
a) Presentación
b) Conversión
c) Amplificador
d) Detección

( ) Es la última etapa del análisis instrumental ya que podemos ordenarle al instrumento de


qué manera queremos que nos proporcione los datos, puede ser en puntos, tablas o gráficas.
a) Presentación
b) Transductor
c) Ópticas y eléctricas
d) Generador de señal

EJERCICIO 3: Responda las siguientes preguntas abiertas.

1.- Para la selección de un método instrumental mencione los 5 requisitos que debe cumplir
para poder analizar un analito.

2.- Son las dos variables importantes durante la selección del análisis instrumental.

3.- Explique sobre que propiedades físicas de las sustancias la temperatura puede afectar la
medición.
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4.- Defina lo que es un blanco, utilice la definición IUPAC.

5.- Defina lo que es la matriz, utilice la definición IUPAC.

6.- Defina los siguientes términos:


a) Exactitud
b) Precisión
c) Especificidad
d) La linealidad
e) La sensibilidad
f) El límite de detección
g) El límite de cuantificación
h) El intervalo analítico

7.- Una forma de mitigar las interferencias en los análisis químicos es el uso de curvas de
calibración, explique en qué consiste este método.

8.- Explique en qué consiste el método de los mínimos cuadrados para la calibración de curvas
por el método analítico.

9.- Otra forma de realizar una curva de calibración mediante el uso de la adición de estándar,
explique en qué consiste este método.

10.- Otra de las formas más comunes, sobre todo en los análisis volumétricos. Es el uso de un
testigo, explique en qué cosiste este método.

Realice los siguientes ejercicios, utilice hojas milimétricas para realizar sus curvas y
recuerde rotular sus gráficas.

EJERCICIO 4

A.- Se realizó una curva de calibración en un refractómetro preparando soluciones porcentuales


de sacarosa, a continuación se muestra el índice de refracción de las soluciones patrón a 35°C.

Concentración Índice de refracción


(%p/v)
0 1.4525
20 1.4671
35 1.479
50 1.493
70 1.518
Mediante el método de los mínimos cuadrados obtenga la ecuación de la línea recta para los
siguientes datos y el coeficiente de determinación.

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B.- Se desea determinar cafeína en una muestra de té, para ello se preparan soluciones en
partes por millón de cafeína grado patrón primario y se analizan en un espectrofotómetro UV-
visible a 272nm obteniendo los siguientes valores de absorbancia para la curva de calibración.
Concentración Absorbancia
(ppm)
0 0
25 0.258
45 0.453
55 0.535
75 0.734
85 0.89
Mediante el método de los mínimos cuadrados obtenga la ecuación de la línea recta para los
siguientes datos y el coeficiente de determinación.

C.- En un laboratorio se analizaron una serie de disoluciones estándar de plata por


espectrometría de absorción atómica de llama, obteniendo los resultados que aparecen en el
cuadro siguiente:
Concentración
(ppm) Absorbancia
0 0
5 0.127
10 0.251
15 0.390
20 0.498
25 0.625
30 0.763
Mediante el método de los mínimos cuadrados obtenga la ecuación de la línea recta para los
datos y el coeficiente de determinación.

D.- Para determinar la cantidad de azúcar presente en un jugo de pulpa de manzana, se realiza
una curva de calibración de sacarosa a diferentes concentraciones:

Concentración α
(g/ml)
0 0°
0.081 4.1°
0.161 15.5°
0.242 26.3°
0.322 36.5°
0.403 45.2°
Mediante el método de los mínimos cuadrados obtenga la ecuación de la línea recta para los
datos y el coeficiente de determinación.

E.- Se realizó un análisis de nicotina a los cigarros de diferentes marcas, para ello se realiza
una curva de calibración de nicotina en hexano frente a la lámpara de sodio obteniendo los
siguientes resultados:

Concentración Poder rotatorio


(g/ml) observado (°)
0 0

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0.18 3.8
0.36 9.1
0.54 12.3
0.9 18.3
1.44 25.7
Mediante el método de los mínimos cuadrados obtenga la ecuación de la línea recta para los
datos y el coeficiente de determinación.

EJERCICIO 5: Seleccione la respuesta correcta y anótela en el paréntesis.

( ) Científico que contribuye con el concepto vectorial eléctrico y magnético de la luz.


a) Albert Einstein
b) Clerk Maxwell
c) Max Planck
d) Pierre de Fermat

( ) Se le llama así a la distancia que existe entre dos crestas de una onda.
a) Cresta
b) Amplitud
c) Longitud de onda
d) Valle

( ) Es el número de oscilaciones completas de una onda en un segundo.


a) Frecuencia
b) Amplitud
c) Velocidad
d) Cresta

( ) Desde el punto de vista energético la luz es concebida como partículas de energía pura
llamados:
a) Fotones
b) Quantums
c) Electrones
d) Neutrones

( ) Efecto que comprueba que la luz esta constituida de fotones, postulada por el científico
Albert Einstein.
a) Efecto Doppler
b) Efecto fotoeléctrico
c) Efecto de refracción
d) Efecto electromagnético

( ) El concepto de dualidad onda-partícula ayuda a explicar efectos y fenómenos de la luz,


principalmente:
a) La reflexión y la refracción
b) La refracción y la difracción
c) La difracción y la reflexión
d) La reflexión y la distorsión

( ) La ecuación que relaciona la frecuencia y la longitud de onda corresponde a:


a) 𝑐 = 𝑣 ∗ 𝜆
b) 𝐸 = ℎ ∗ 𝑣
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𝐸
c) 𝑣 =
𝜆
1
d) 𝜆 =
𝑇
( ) La ecuación que relaciona la frecuencia y la energía corresponde a:
a) 𝑐 = 𝑣 ∗ 𝜆
b) 𝐸 = ℎ ∗ 𝑣
𝐸
c) 𝑣 =
𝜆
1
d) 𝜆 =
𝑇

( ) Para comprobar los fotones se utiliza la ecuación de energía que utiliza la constante de
Planck que tiene un valor de:
6.626x10–34 J*s
6.023x10–23 J*s
3.416x10–34 J*s
1.026x10–34 J*s

( ) La longitud de onda puede utilizar como unidades más comunes:


a) A, pm, m
b) mm, cm, m
c) nm, cm, A
d) m, cm, nm

( ) La frecuencia puede usar las unidades de:


a) s–1 o Hz
b) MHz y min–1
c) FM y s–1
d) Hz y min–1

EJERCICIO 6: Complete la siguiente tabla con respecto a la longitud de onda.

A B C D E F G H

10–12 10–11 10–8 10–6 10–3 10–1 (m–1)

Sección Radiación Nivel de interacción Nombre de la técnica


electromagnética con la materia Instrumental
A

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E

EJERCICIO 7: Relacione las respuestas con su respectiva pregunta.

( ) Es la relación que existe entre la velocidad de la luz


en el vacío y la velocidad de la luz en otro medio:
( ) Es el ángulo que se forma cuando la luz atraviesa el
primer medio.
( ) Es la ley que relaciona al índice de refracción y su A) Refractómetro de Pulfrich
ángulo en el medio uno con respecto al índice de B) Índice de refracción
refracción y su ángulo en el medio dos. C) 20°C y lámpara de Na
( ) Es el significado de la representación 𝜂𝐷20 D) Newton – Lowry
( ) Este tipo de refractómetro necesita de luz blanca y E) Lorentz-Lorenz
prisma de compensación. F) Angulo de refracción
( ) Este tipo de refractómetro puede usar lámpara de G) Amici
sodio o de arco de mercurio no necesita prisma de H) Litrow
compensación. I) Refractómetro de inmersión
( ) Este refractómetro necesita la luz blanca por lo que J) Refracción especifica
necesita de prisma de compensación. K) Angulo incidente
( ) Este refractómetro contiene una celda sobre un L) Sistema de recirculación
prisma de vidrio donde se colocan las muestras liquidas M) 20mg/L y luz blanca
( ) Para mantener la temperatura constante en el N) Ley de cosenos
refractómetro de ABBE se utiliza: O) Refractómetro de ABBE
( ) Es el nombre que se le da a los prismas de los P) Refractómetro de precisión
refractómetros: Q) Ley de Snell
( ) Es la ecuación que relaciona al índice de refracción R) Refracción molar
y la densidad de la sustancia.
( ) Es una propiedad constitutiva de las sustancias
dependiente de la distribución estructural de los átomos
de la molécula.

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EJERCICIO 8: Resuelva los siguientes ejercicios.
𝑐
𝜂= 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑆𝑛𝑒𝑙𝑙 𝑛1 𝑠𝑒𝑛𝜃1 = 𝑛2 𝑠𝑒𝑛𝜃2
𝑣

A.- Un rayo de luz que se propaga en el aire entra en el agua con un ángulo de incidencia de
45º. Si el índice de refracción del agua es 1.33, ¿Cuál es el ángulo de refracción?

B.- Una radiación de frecuencia 5x1014s-1 se propaga en el agua a 25°C. Calcular la velocidad
de propagación y la longitud de onda de dicha radiación.

C.- Los índices de refracción del alcohol y el diamante son de 1.36 y 2.41 respectivamente. ¿En
cuál de los dos medios se propagará la luz más rápidamente?

D.- Sabiendo que la velocidad de la luz en el agua es de 22, 5000 km/s y de 124,481 Km/s en
el diamante:- Hallar los índices de refracción en el agua y en el diamante.

E.- Calcula la velocidad de la luz en el aceite si su índice de refracción es de 1.45 y en el vidrio


para botellas es de 1.52.

F.- Una capa de aceite (n=1.45) flota sobre el agua (n=1.33).Un rayo de luz penetra dentro del
aceite con una ángulo incidente de 40°, encuéntrese el ángulo que el rayo hace en el agua.

G.- Un rayo luminoso pasa del aire a otro medio formando un ángulo de incidencia de 40° y uno
de refracción de 45 °. ¿Cuál es el índice de refracción relativo de ese medio?

H.- Calcular el ángulo de incidencia de un rayo luminoso que al pasar del aire a la parafina,
cuyo índice de refracción es 1,43, forma un ángulo de refracción de 20°.

I.- Un rayo luminoso pasa del aire al alcohol, cuyo índice relativo de refracción es 1,36. ¿Cuál es
el ángulo límite?

EJERCICIO 9: Realice los siguientes ejercicios de curva de calibración refractométricas.

A.- Se llevó a cabo la cuantificación del contenido de azúcar en muestras comerciales de


diferentes marcas de miel, para lo que fue necesario preparar las soluciones porcentuales de
azúcar que se muestran en el siguiente cuadro, las muestras se analizaron midiendo su índice
de refracción con el refractómetro de ABBE, con dicha información elabora una curva de
calibración y calcula la concentración de las muestras problema (x 1 y x2) por interpolación, utiliza
hojas milimétricas.
% V/V Alcohol etílico Índice de Refracción
0 1.3358
10 1.3391
20 1.3447
9
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40 1.3521
80 1.3641
100 1.3698
X1 1.3358
X2 1.355

B.- Durante la refinación del petróleo, se llevan muestras de gasolina a un laboratorio para
determinar la cantidad de n-pentano presente en ella, para lo cual se traza una curva de
calibración refractométrica preparando soluciones estándar %v/v de n-pentano en tolueno, a
continuación se muestran los resultados de dicha curva.

Concentración Índice de refracción


%v/v
0 1.3483
15 1.3490
25 1.3500
55 1.3517
75 1.3533

La primera muestra arroja un índice de refracción de 1.3520, la segunda muestra un índice de


1.3505; calcule la concentración de n-pentano en las gasolinas analizadas.

C.- Durante la elaboración de una cerveza artesanal se lleva a cabo el control de calidad por
semana, se mide el índice de refracción de alcohol que se obtiene durante tres semanas de
proceso. Se prepara una curva de calibración única para dichas mediciones preparando
soluciones patrón de alcohol en agua (%v/v):

Concentración Índice de refracción


%v/v
0 1.3333
5 1.4060
15 1.5821
30 1.7321
40 1.8610

La primera semana el análisis indico un índice de refracción de 1.3585, en la segunda semana


el índice indico 1.5005 y la tercer semana indico un índice igual a 1.5403 ¿Cuáles son las
concentraciones de alcohol presentes en la cerveza?

D.- En la industria de los vinagres es común determinar la cantidad de ácido acético en el


producto mediante volumetría, pero el índice de refracción es una muy buena técnica ya que
solo se necesitan prepara soluciones patrón de ácido acético en agua (%v/v). A continuación se
muestra una curva de calibración que se realizó para determinar la concentración de ácido
acético en un vinagre cuyo índice de refracción fue de 1.3705, reporte la concentración de ácido
acético.

Concentración Índice de
%v/v refracción
0 1.3304

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2 1.3445
4 1.3507
6 1.3615
10 1.3789
12 1.3845

E.- Durante el análisis de la calidad de diferentes bebidas alcohólicas, se tomó una muestra de
10ml, la cual se destiló, concentró y llevó al aforo nuevamente a 10ml con agua, posteriormente
se comparó contra los datos de la curva de calibración. Con los índices de refracción para las
diferentes muestras indique su concentración de alcohol.

Concentración Índice de
%v/v refracción
0 1.3333
10 1.3380
30 1.3438
40 1.3496
50 1.3549
Muestra A 1.3375
Muestra B 1.3500
Muestra C 1.3454

F.- Se llevó a cabo la determinación refractométrica de una mezcla binaria metanol-agua, para
ello se utilizó el refractómetro de Abbe, se prepararon 6 soluciones estándar obteniendo los
resultados que se muestran a continuación:

ESTANDAR 1 2 3 4 5 6
ÍNDICE DE 1.3280 1.3282 1.3305 1.3311 1.3330 1.3376
REFRACCIÓN
COMPOSICIÓN 100 99.5 91.7 90 85 66
MOLAR (%)

Realiza lo siguiente:
a) Gráfica los datos anteriores para realizar la Curva de Calibración correspondiente
(utiliza hojas milimétricas).
b) Obtén por interpolación las concentraciones de las muestras problemas siguientes:
MUESTRA PROBLEMA ÍNDICE DE REFRACCIÓN
1 1.3317
2 1.3287
3 1.3327
4 1.3313
5 1.3285
6 1.3413
c) Comprueba las concentraciones de las muestras problemas que obtuviste por
interpolación utilizando mínimos cuadrados.

G.- Se prepara una serie de soluciones de benceno en tolueno con 0, 10, 30, 50, 70, 90 y 100%
en volumen de concentración, Se preparan 10ml de cada estándar y se colocan en tubos de

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ensayo con tapa, manteniéndolos bien cerrados. Se determina el índice de refracción de cada
solución y también de tres soluciones proporcionadas por el instructor, cuya concentración es
desconocida. Los resultados obtenidos del índice de refracción de los estándares y la muestra
desconocida se proporcionan en la siguiente tabla:

% V/V Índice de Refracción


Benceno/Tolueno
0 1.4560
10 1.4563
30 1.4589
50 1.4580
70 1.4588
90 1.4593
100 1.4600
X1 1.4582
X2 1.4590
X3 1.4577

a) Gráfica los datos anteriores para realizar la Curva de Calibración correspondiente


(utiliza hojas milimétricas).
b) Obtén por interpolación las concentraciones de las muestras.
c) Comprueba las concentraciones de las muestras problema que obtuviste por
interpolación utilizando mínimos cuadrados.

EJERCICIO 10: Resuelva las siguientes cuestiones basándose en sus apuntes.

A.- Investigue en la bibliografía la longitud de onda de absorción para los siguientes solventes e
indique para que región del espectro UV-visible se puede utilizar.

DISOLVENTE LONGITUD DE ONDA REGIÓN DE TRABAJO


Piridina
Agua
Tetracloruro de carbono
Acetonitrilo
Acetona
Ciclohexano
Benceno
Tolueno
Éter etílico
n-Hexano
Metanol

B.- Clasifique los siguientes radicales en Auxocromos o Cromóforos.

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C.- A continuación se muestran los iones inorgánicos más comunes para determinar por
espectrofotometría de UV-visible, indique para cada uno el reactivo necesario para formar su
complejo y de la estructura química del reactivo.

Ión Reactivo
Fe+2
Co+2
Cu+2
NO3–1
Ni+2
Zr+4
Al+3

D.- De los siguientes compuestos diga usted en que región del espectro absorben.

λ Región del espectro UV–visible


Max
328
498
198
275
513
849
930
367
1100
700

E.- Construya el espectro de las siguientes sustancias y diga cuales son los máximos de
absorción más recomendados para un análisis.
Cu-NAS
Longitud de onda Absorbancia
(nm)
400 0.245
420 0.310
440 0.395
460 0.485
480 0.588
13
I.Q.I. EDER JAIR CARMONA ARENAS
490 0.615
500 0.615
520 0.490
540 0.310
560 0.102
580 0.020
600 0.010

Clorofila
Longitud de onda Absorbancia
(nm)
350 0.51
390 0.59
430 0.9
470 0.59
510 0.2
550 0.16
590 0.25
630 0.5
670 0.34
710 0.54
750 0.18
790 0.14
830 0.13

Neopreno
Longitud de onda Absorbancia
(nm)
200 0.28
210 0.37
220 0.75
230 0.6
240 0.07
250 0.02
260 0.01
270 0.01
280 0.01

Acido benzoico
Longitud de onda Absorbancia
(nm)
200 0.31
205 0.38
210 0.44
215 0.49
14
I.Q.I. EDER JAIR CARMONA ARENAS
220 0.53
225 0.59
230 0.47
235 0.4
240 0.34
245 0.38
250 0.42
255 0.46
260 0.51
265 0.55
270 0.63
275 0.54
280 0.53
285 0.6
290 0.55
295 0.45
300 0.35

EJERCICIO 11: Realice los siguientes ejercicios aplicando la Ley de Bouger – Beer y de
Lambert – Beer.

A.- El compuesto orgánico 3-ciano-5metilpiridina (C7H6N2) presenta una banda de absorción


ultravioleta en los 272nm en solución de etanol. Una solución que contiene 0.274mg de este
compuesto en 10ml de etano dio una absorbancia de 0.7 con una celda de 1cm, calcule el
coeficiente de absortividad molar y el coeficiente de absortividad especifica del compuesto.

B.- Un reactivo orgánico forma un complejo colorido 1:1 con plomo (II). Cuando se emplea un
exceso de reactivo acomplejante (Ditizona), una solución que contiene 2.07mg de plomo (II) por
litro que tiene una absorbancia de 0.63 en una celda de 1cm a 440nm, calcule el coeficiente de
absortividad molar del complejo de plomo.

C.- El hierro (II) forma un ion complejo rojo con un reactivo químico llamado batofenantrolina. La
absortividad molar medida a una longitud de onda de 538nm es de 2.24x10 4 L*mol–1*cm–1. La
absorbancia de una solución que contiene el complejo rojo fue de 0.896 en una celda de 2cm,
calcule la molaridad del hierro (II).

D.- A 487nm la absortividad molar de un complejo de níquel (NiL2) es de 9400 L*cm –1*mol–1; a
esta longitud de onda, calcule la absorbancia del complejo en una celda de 1cm si se prepara
una solución de 10ml de níquel (II) 1.0x10–2M con 10ml de Ligando 1.0x10–4M, y diluyendo a
100ml.

E.- Una disolución que contiene 4.48 ppm de KMnO4 tiene una transmitancia de 0.309 en una
celda de 1cm a 520nm. Calcular el coeficiente de absortividad molar del KMnO4 .

F.- Una disolución que contiene 3.71mg del compuesto A por cada 100ml de agua (PM=220
g/mol) tiene una transmitancia del 39.6% en una celda de 1.50cm a 480nm. Calcular la
absortividad molar de A.

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G.- A 480nm, que es la longitud de onda de su máxima absorbancia, el complejo FeSCN 2+
tiene un coeficiente de absortividad molar de 7.00x103 L*cm-1*mol-1, calcular:
a) La absorbancia de una disolución 2.5x10–5M del complejo a 480nm en una celda de
1.00cm.
b) La absorbancia de una disolución al doble de su concentración de complejo.
c) La absorbancia de una disolución que tiene la mitad de Transmitancia que la
descrita en a.

H.- Se determinó hierro en una muestra de agua utilizando como acomplejante 1,10-
fenantrolina, se trató una alícuota de 5ml de una solución estándar con un total de 200µg de
hierro y se diluyo a un volumen final de 10ml, se encontró que la absorbancia de la solución a
510nm en una celda de 1cm fue de 0.397. Calcule la absortividad molar del complejo de hierro.

I.- Una alícuota de 5ml de una solución que contenía una cantidad de hierro desconocida se
trató con 1,10-fenantrolina, la absorbancia en los 510nm fue de 0.142 con una celda de 1cm,
calcúlese el contenido de hierro presente en la muestra.

J.- Un compuesto cuya peso molecular es de 100g/mol tiene un coeficiente absortividad molar
de 1.0x105 L*mol–1*cm–1, ¿Cuántos gramos de este compuesto se deben disolver en
exactamente 1 litro de solución para que después de diluirla 200 veces la solución tenga una
absorbancia de 0.5 en una celda de 1cm?

K.- Muchas aminas forman sales cristalinas con el ácido pícrico. Todas las soluciones en etanol
de estas sales tienen casi el mismo espectro ultravioleta, con una longitud de onda máxima de
380nm con un coeficiente de absortividad molar de 1.35x104 L*cm–1*mol–1, debido al
componente picrato. El peso molecular del ácido pícrico (2, 4, 6-trinitrofenol) es de 229.1g/mol,
una muestra de una amina desconocida se convirtió en el picrato y la sal se recristalizo y se
secó. Se disolvieron 16.2mg de la sal en 100ml de etanol y 10ml de esta solución se diluyeron a
100ml, la absorbancia de esta solución fue de 0.624 a 380nm en una celda de 1cm. Calcule el
peso molecular de la amina, el químico orgánico que tenía la amina se sospechaba que se
trataba de la 4-etilanilina, C8H11N ¿la determinación del peso molecular confirma esto?

L.- La vitamina D2 (calciferol) medida en alcohol presenta un máximo de absorbancia a una


longitud de onda de 264nm, y sigue la ley de Beer en un rango amplio con una absortividad
molar de 18200 L*mol–1*cm–1, si el peso molecular es de 397g/mol ¿Cuál será el valor del
coeficiente de absortividad especifica? ¿Cuál será el porcentaje del rango de concentración que
puede usarse en el análisis si se desea mantener la absorbancia entre los límites de 0.4 y 0.9?
suponga un ancho de celda 1cm.

M.- Se va a analizar una roca de silicato con respecto a su contenido de cromato. La muestra se
muele hasta obtener un polvo fino y se pesan 0.5g para el análisis. A través de un tratamiento
adecuado, el material se descompone; el cromo se convierte en Na 2CrO4, la solución filtrada se
afora a 50ml con H2SO4 [0.2N] adicionando posteriormente 2ml de difenilcarbazida al 0.25%,
reactivo que da un color rojo-violeta con el cromo (VI). Se dispone de una solución de referencia
que contiene 15mg de K2Cr2O7 puro por litro. Una alícuota de 5ml de la solución de referencia
se trata con 2ml de la solución de la difenilcarbazida y se diluye a 50ml con H 2SO4 [0.2N], las
absorbancias de las dos soluciones finales se determinan con un fotómetro de filtro y se
encuentra que leen: solución de referencia A= 0.354 y solución problema 0.272 ¿Cuál es la
cantidad de cromo presente en la roca expresado como Cr2O3?

N.- Una alícuota de 25ml de una solución acuosa de quinina se diluyó a 50ml y se encontró que
tenía una absorbancia de 0.832 a 348 nm cuando se medía en una celda de 2cm. Una segunda
16
I.Q.I. EDER JAIR CARMONA ARENAS
alícuota de 25ml se mezcla con 10m de una disolución que contenía 23.4ppm de quinina;
después de diluir a 50ml, esta disolución tenía una absorbancia de 1.22 (cubetas de 2cm).
Calcular las partes por millón de quinina en la muestra.

EJERCICIO 12: Realice los siguientes problemas de curvas de calibración y cuantifique


los analitos solicitados.

A.- Los siguientes datos se obtuvieron de un complejo colorido de zinc a 465nm y con una celda
de 1cm:
Estándar Zn (ppm) Absorbancia
1 2 0.105
2 4 0.205
3 6 0.310
4 8 0.415
5 10 0.515

Prepare la curva de calibración y calcule el coeficiente de absortividad especifica (L*mg*cm),


calcule la concentración de una muestra problema que tiene una absorbancia de (a) 0.264, (b)
0.450 y (c) 0.335.

B.- En un método de determinación de paladio se preparan una serie de patrones de este


elemento que originan los siguientes valores de señal instrumental (absorbancia):

Pd, (mg*L-1 ) 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50


Señal 0.075 0.225 0.275 0.375 0.470 0.550

a) Represente la señal obtenida en función de la concentración de Pd.


b) Ajuste los puntos experimentales a una línea recta.
c) En el análisis de dos muestras de agua por el método indicado se obtiene un valor de la
señal de 0.610 y 0.400, respectivamente. Calcúlese el valor de la concentración de Pd
en ambas muestras y explique la validez de los resultados.

C.- En la determinación de un analito utilizando una técnica instrumental se obtienen los


siguientes datos:

Conc., (mg L-1 ) 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10
Señal 0.20 3.6 7.5 11.5 15.0 17.0 20.4 22.7 25.9 27.6 30.2

a) Represente la señal obtenida en función de la concentración de analito.


b) Ajuste los puntos experimentales a una línea recta y estime la necesidad de eliminar
alguno de los puntos.
c) Determine la pendiente y la ordenada en el origen.
d) En el análisis de una muestra de concentración desconocida de dicho analito se
obtienen los siguientes valores de la señal instrumental 12.3, 13.4, 12.8, 13.0 y 12.9.
Calcúlese el valor de la concentración del analito en la muestra indicando su intervalo de
confianza a un nivel de probabilidad del 95 %.

D.- El metabarbital C9H14N2O3 presenta un máximo de absorción a 245nm en solución acuosa,


se obtuvieron los siguientes datos en celda de 1cm.

[M]x10-5 A
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2.05 0.179
4.10 0.356
8.20 0.718
16.40 1.430

a) Calcule el coeficiente de absorbitividad molar.


b) Una muestra del compuesto arroja una absorbancia de 0.264 ¿Cuál es la concentración
en la muestra?

E.- En la determinación de cinc en muestras de agua potable, se utilizó la espectroscopia de


absorción atómica y se obtuvieron los datos siguientes:

Soluciones patrón (ng/ml) Absorbancia


0.1 0.15
0.2 0.30
0.3 0.45
0.4 0.60
0.5 0.75
0.6 0.90
0.8 1.01
M1 0.5
M2 0.39

M1 y M2 corresponden a las señales obtenidas para las muestras de agua potable. Para el
análisis se tomaron 10ml de las muestras de agua potable, y se diluyeron a un volumen final de
25ml. Construya la curva de calibración y determine la cantidad de Zn en las muestras.
Recuerde considerar el factor de dilución.

F.- En la determinación de Pb en una harina de pescado contaminada se pesaron 5.0g de la


muestra. Se aplicó digestión con ácidos y se llevó a sequedad. Luego se aforo a 10ml y se
midió la absorbancia obteniéndose un valor de 0.012. En la tabla siguiente se presentan los
datos de la curva de calibración realizada.

Soluciones patrón Absorbancia


µg/L
0.011 0.001
0.025 0.005
0.042 0.009
0.084 0.020

Determine la pendiente, el intercepto, el coeficiente de regresión de la curva de calibrado.


Además, calcule la concentración de Pb en la muestra en g/kg y el % de Pb en la harina de
pescado.

G.- Determine la cantidad de Na en gramos en una muestra (1.2456 g) que fue disuelta y diluida
a 100ml, sí emplea la línea de emisión a 590nm, se obtuvieron los siguientes datos calcule el
porcentaje de sodio presente en la muestra:

Concentración Na Transmitancia
(mg/L) (%)
0.5 24
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1.0 49
2.0 100
2.5 120
4.0 190
Muestra 32

H.- En la preparación de una curva de calibración para la determinación de K, se obtuvieron los


siguientes resultados:

Concentración K Transmitancia
(mg/L) (%)
0.1 4.1
0.2 8.0
0.4 16.2
0.6 24.5
0.8 31.8
1.0 36.0
1.2 48.5
Muestra F 27.8

a) Determine la concentración de K en las muestras A, B, C, D, y E a partir de la curva de


calibración y los siguientes datos de transmitancia respectivamente: 10%, 22%, 29%,
40% y 36%.
b) Calcule el porcentaje de sodio presente en la muestra F como sulfato de sodio si se
pesaron 1.723g de la muestra.

I.- La siguiente tabla fue obtenida cuando en una empresa metalúrgica, se trata un mineral con
peróxido de hidrogeno para determinar titanio y vanadio en celdas de 1cm. Si las absorbancias
para las muestras son: 410nm= 0.849 y 460= 0.755. Determine la concentración de titanio y
vanadio simultáneamente en la muestra del mineral.

Complejo Concentración Absorbancias


μg/ml
410 460
Ti 40 0.608 0.410
V 120 0.444 0.600

J.- La determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la absorción de sus


respectivos complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a
sus máximos de absorción son las siguientes:

Calcular la concentración molar de níquel y cobalto en una muestra que presenta la siguiente
absorbancia: 365nm= 0.902 y 700nm= 0.072.

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K.- Una disolución que contiene las dos formas del coenzima nicotinamida adenina dinucleótido
(NAD+ y NADH) tiene una absorbancia en una celda de 1 cm a 340 nm de 0.311, y de 1.2 a 260
nm. Los coeficientes de extinción molar se dan en la tabla adjunta. Calcule la composición de la
mezcla.

L.- La absorbancia de nitrato de cobalto Co(NO3)2 y nitrato de cromo Cr(NO3)3 son aditivas
sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolución que contiene ambos compuestos.
Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y se emplea una celda de 1 cm para
el ensayo. Los resultados son los siguientes: A 400 = 1.167 A 505 = 0.674.

Coeficiente de absortividad molar Co Cr


(L*cm–1*mol–1)
ε400 0.530 15.2
ε505 5.070 5.60

M.- Se hacen lecturas en una misma celda a 385nm y 473nm para diferentes soluciones,
obteniéndose los siguientes resultados:

Absorbancia
Substancia Concentración (ppm) 385 nm 475 nm
Fe 15 0.150 0.23l
Ti 25 0.3l8 0.970
Sol. Problema ----- 0.296 0.783

¿Cuál es la concentración de Fe y Ti en la solución problema?

N.- El compuesto X y el compuesto Y registran las siguientes absorbancias a las longitudes de


onda indicadas:

Compuesto 320nm 423nm Conc. ppm


X 0.113 0.215 15
Y 0.613 0.073 10

¿Cuál será la concentración en X y en Y de una mezcla de estos dos componentes en una


solución que registra una absorbancia de 0.239 a 320nm y 0.105 a 423nm? Todas las anteriores
lecturas de absorbancia se efectuaron en celdas de 5 mm de espesor.

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EJERCICIO 13: Complete las siguientes tablas según sea la información necesaria.

Algunos tipos de electrodos indicadores


Ejemplo de reacción
Designación Composición Sensible a (especies)
electrolítica.
Fe+3 + e– → Fe+2
Metal

H+

Pt, gas, solución de


Gas sal o acido con iones
del gas.

Electrón del
segundo tipo

Algunos electrodos ion–selectivo comercializados


Electrodo para Principales
Tipo de electrodo Intervalo de pH
determinar interferencias (solo 3)
Calcio
Cloruro
Fluoruro
Hidrogeno (pH)
Nitrato
Potasio
Sodio
Dureza en agua
Plomo
Sulfuro
Yoduro
Plata
Tipo de electrodo posible: I= intercambio ion-liquido S= estado sólido V= vidrio

EJERCICIO 14: Calcule el potencial de las siguientes reacciones REDOX (Balancéelas


primero)

𝑍𝑛 + 2𝐴𝑔+1 → 𝑍𝑛+2 + 2𝐴𝑔+2

𝑀𝑔 + 𝐶𝑙2 → 𝑀𝑔+2 + 2𝐶𝑙−1

𝐶𝑙2 + 2𝐵𝑟 −1 → 𝐵𝑟2 + 2𝐶𝑙−1

𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙−1 + 𝐻𝐶𝑙𝑂

𝑃𝑏 + 𝑁𝑂3−1 → 𝑃𝑏 +2 + 𝑁𝑂

𝑀𝑛𝑂4−1 + 𝐶𝑙−1 → 𝑀𝑛+2 + 𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂

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I.Q.I. EDER JAIR CARMONA ARENAS
𝐶𝑢 + 𝑆𝑂4−2 → 𝐶𝑢+2 + 𝑆𝑂3−2 + 𝐻2 𝑂

EJERCICIO 15: Para las siguientes celdas electrolíticas calcule el potencial eléctrico, la
constante de equilibrio, la energía libre de Gibbs, la entropía y la entalpia.

Zn / Zn+2 [1x10–6M]

Fe+2 [2M] / Fe+3 4x10–3M]

Cu / Cu+2 [1x10–14M]

Cl–1 [6x10–8M] / Cl2

Pt / Fe+3 [0.038M], Fe+2 [0.007M] // MnO4–1 [0.025M], H+ [1M], Mn+2 [0.057M] / Pd0

Pd0 / Pd+2 [0.0088M] // IO4–1 [0.022M], H+ [0.75M], IO3–1 [0-048M] / Pt

Pt / V+3 [0.0095M], V+2 [0.032M] // TeO2 [0.084M], H+ [0.062M] / Te0

Fe0 / Fe(NO3)2 [0.1M] // CdCl2 [0.0015M] / Cd0

Cd0 / CdSO4 [0.092M] // AgNO3 [0.0023M] / Ag0

Al0 / Al+3 [0.02M] // ClO4–1 [0.0036M], H+ [0.1M], ClO3–1 [0.03M] / Pt0

Cu0 / Cu(NO3)2 [0.0025M] // Cr2O7–2 [0.1m}, H+ [0.1M], Cr+3 [0.0037M] / Pt

Ni0 / NiSO4 [0.002M] // CuCl2 [0.003M] / Cu0

Pt0 / VO+2 [0.116M], V+3 [0.116M], H+ [1.57M] // Sn+2 [0.0318M], Sn+4 [0.0318M] /Pt0

Pt0 / U+3 [0.001M], U+4 [0.1M] // Sn+4 [0.001M], Sn+2 [0.1M] / Pt0

Pt0 / UO+2 [0.05M], UO2+2 [0.03M] // Hg+2 [0.086M], Hg+1 [0.107M] / Pt

EJERCICIO 16: Realice las siguientes curvas de titulaciones acido–base.

1.- Realiza la curva de titulación potenciométrica teórica, cuando se titulan 40ml de HCl 0.1N
con NaOH 0.15N, calcule el volumen necesario para la neutralización.

2.- Realiza la curva de titulación potenciométrica teórica, cuando se titulan 10ml de HNO 3 0.35N
con NaOH 0.05N, calcule el volumen necesario para la neutralización.

3.- Realiza la curva de titulación teórica, cuando se valoran 50 ml de H2SO4 0.35 N, con
Ca(OH)2 0.35 N. Grafica en papel milimétrico.

4.- Realiza la curva de titulación potenciométrica teórica, cuando se neutralizan 25ml de LiOH
0.15N con una solución de HCl cuya concentración es 0.3N. Calcula el pH para cada punto y
realiza la gráfica correspondiente en papel milimétrico.

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I.Q.I. EDER JAIR CARMONA ARENAS
5.- Realiza la curva de titulación potenciométrica teórica, cuando se titulan 30 ml de Fe(OH) 3
0.28 N, con una solución de H 3PO4 cuya concentración es 0.14 N. Calcula los pH al
agregar los volúmenes que se indican en la tabla siguiente del agente titulante.
Grafica en papel milimétrico.

EJERCICIO 17: Realice las siguientes curvas de titulaciones REDOX.

1.- Se agito una solución 0.025M de Ni+2 con Zn metálico hasta que se estableció el equilibrio.
Calcúlese la constante de equilibrio y determínese cuanto Ni+2 queda todavía en solución.

2.- Se introduce una barra de cadmio en una solución 0.04M de VO+2 hasta lograr el equilibrio
de reducción de VO+2 a V+3, calcúlese la constante de equilibrio de esta reacción y determínese
la concentración de iones VO+2 presentes en el equilibrio.

3.- Se sumerge un trozo de litio metálico en una solución 0.1M de FeCl3, calcúlese la constante
de equilibrio para la reacción, bajo el supuesto de que hay litio en exceso y determínese cuanto
Fe+3 quedo en solución al alcanzar el punto de equivalencia.

4.- Dibujar la curva de valoración de 50ml de una disolución de Fe2+ 0.1 M con KMnO4 0.025
molar. Realizarlo a pH = 0, 2 y 4.

5.- Dibujar la curva de valoración de 60 mL de una disolución de Fe 2+ 0.1 M con Cr2O7-2


5.0x10-2 molar. Realizarlo a pH = 0, 2 y 4.

EJERCICIO 18: Realice los siguientes problemas de cromatografía.

1.- A partir de los siguientes picos cromatógraficos obtenga el número de platos teóricos y la
altura del plato.

45

40

35

30
Respuesta (mV)

25

20

15

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Tiempo (min)

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40

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Respuesta (mV

20

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0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
tiempo (min)

40

35

30

25
Respuesta (mV

20

15

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011121314151617181920212223242526272829303132333435
tiempo (min)

24
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60

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40
Respuesta (mV

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
tiempo (min)

100

90

80

70
Respuesta (mV

60

50

40

30

20

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
tiempo (min)

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