9- Clasifique los procesos secundarios y defina cada uno de ellos.

Mediante la cristalización, se forma un sistema compuesto de cristales separados dispersos en la

solución madre denominado sistema disperso. Sin embargo, en determinadas condiciones, se pueden
producir procesos secundarios que cambian las propiedades físicas y/o químicas de la fase sólida. Los
más importantes son:
 Recristalización: proceso en el que se produce un cambio en la dimensión, y a veces en la forma
de los cristales. De acuerdo con las condiciones en las que el proceso tiene lugar, distinguimos
entre:
o Recristalización isotérmica (llamada también maduración de Ostwald): la solución madre
entra en contacto con partículas de diferentes tamaños r1, r2, r3 y el equilibrio se da con
las partículas con una dimensión r2. Se produce un cambio en la dimensión y forma de los
cristales.
o No isotérmica: es consecuencia de oscilaciones de temperatura y concentración o
solubilidad, dependiendo del grado de perfección de las redes. La solubilidad no depende
del tamaño de los cristales. Se produce crecimiento de la dimensión media de los
cristales.
 Agregación: debido a la agrupación de partículas (dependiendo, a su vez, de las fuerzas que
actúan entre las partículas de la fase sólida, las eléctricas de repulsión y las de atracción London-
Van der Waals) se produce una disminución en el grado de dispersión del sistema. Es
proporcional al potencial químico y a la capa de hidratación de la partícula. Ej: agentes
deshidratantes, temperatura.
 Envejecimiento: acción lenta que produce cambios microscópicos, o también macroscópicos en
la fase sólida y su composición química. Las partículas de la fase metaestable se disolverán y los
cristales adquieren formas similares al equilibrio.

10- Clasifique los equipos industriales utilizados en la cristalización.

Según método en que se lleva a cabo la sobresaturación:
 Por enfriamiento
o Por enfriamiento únicamente
 Proceso discontinuo
 Depósito de cristalización
 Discontinuos con agitación
 Proceso continuo
 Swenson-Walker (cristalizador con raspador de superficie)
 Otros tipos
o Por enfriamiento adiabático
 Cristalizadores al vacío
 Sin clasificación externa de lecho sembrado
 Con clasificación externa de lecho sembrado
 Por evaporación
o Evaporadores de sales
 o Evaporadores Krystal
 Por evaporación adiabática (evaporación + enfriamiento)
 Adición de sustancias que reducen la solubilidad.

11- Explique el funcionamiento y grafique un cristalizador discontinuo agitado ¿cuáles son sus
ventajas?
El cristalizador discontinuo con agitación evita algunos de los efectos del cristalizador en forma de
tanque, porque dispone de agitación y enfriamiento artificial. Por los serpentines refrigerantes se hace
circular agua o salmuera, y la solución es agitada por paletas sobre el eje central. La agitación
desempeña varias funciones:
1) Aumenta la rapidez con que se transmite el calor y mantiene más uniforme la temperatura de
la solución.
2) El enfriamiento más rápido y la turbulencia dan como resultado un número mayor de núcleos
nuevos, de modo que aumenta el número de cristales pequeños.
3) El mantenimiento de los cristales finos en suspensión les permite crecer hasta obtener un
tamaño uniforme mayor en lugar de formar aglomerados.
El resultado neto es un producto cristalino relativamente fino y de tamaño bastante uniforme.
Los inconvenientes propios de este aparato son que, por su misma naturaleza, implica el uso de un
método intermitente o discontinuo de cristalización y que el depósito de los cristales sobre los
serpentines refrigerantes reduce rápidamente la velocidad de transmisión de calor. La limpieza
frecuente vaciando el cristalizador y disolviendo los cristales adheridos hace que se introduzca en el
sistema una cantidad excesiva de agua.
Una variante de este tipo general de cristalizador es la representada en la figura. En ella se ha
representado una vista desde arriba de un cristalizador del tipo de U con un agitador doble, que consiste
en un tanque en el cual cada juego de serpentines refrigerantes esta flanqueado por un agitador.
12- Explique el funcionamiento y grafique un cristalizador al vacío ¿cuáles son sus ventajas?
Se definen 2 tipos de cristalizadores al vacío:
 Cristalizador al vacío simple: si una solución saturada y caliente se introduce en el interior de un
deposito en el que existe un vacío que corresponde a un punto de ebullición de la solución mas
bajo que la temperatura a que entra la alimentación, la solución a medida que entra se evaporara
rápidamente y se enfriará como resultado de la evaporación adiabática. No solo el enfriamiento
resultante origina la cristalización, sino que la evaporación que se produce al mismo tiempo
aumenta el rendimiento. Los cristalizadores al vacío trabajan con frecuencia de forma continua,
pero también pueden trabajar por cargas sucesivas.
Un cristalizador al vacío es muy sencillo, y no contiene partes móviles. Puede hacerse, por tanto,
de materiales resistentes a los ácidos, o puede estar revestido de plomo o de goma y su
capacidad puede ser tan grande como se quiera. Utilizando eyectores, es posible producir bajas
temperaturas obteniendo grandes rendimientos, y reciclando mínimas cantidades de líquido
madre. Un ejemplo típico se representa en la siguiente figura:

Es un cilindro con el fondo cónico A. La alimentación entra en el punto conveniente, y los vapores
salen por C para ir al eyector o el dispositivo que se utilice para producir el vacío. La evaporación
rápida de la solución produce una ebullición considerable en el cristalizador, y los cristales
quedan en suspensión hasta que alcanzan el tamaño adecuado y caen en la tubería de descarga
D, de la que se extraen como un lodo por la bomba E. La descarga de la bomba E, va a las
centrífugas o filtros continuos al vacío, pasando o no antes por un depósito intermedio de
sedimentación para espesar el lodo.
Debido a que la presión absoluta que ordinariamente hay en el espacio de vapor es baja, una
carga hidrostática de pocos mm es suficiente para impedir que el líquido se evapore
rápidamente. Algunas veces, la alimentación tiende a cortocircuitarse, es decir, a pasar
directamente a la tubería de descarga sin haber sufrido la evaporación rápida. Por esta razón,
 existen 2 agitadores F para hacer que el líquido en el cristalizador esté vigorosamente agitado,
evitando así que la alimentación alcance directamente la tubería de salida. El nivel del líquido en
el cristalizador se ve por unas mirillas de vidrio G. Un indicador ordinario de tubo de vidrio podría
atascarse, por lo que el indicador G consiste en una armadura un poco grande con ventanas que
llevan mirillas de vidrio en lados opuestos.
 Cristalizadores al vacío con recirculación: es una ligera modificación del anterior:

A es el cuerpo principal del cristalizador que se alimenta por B. La bomba C es de un tipo especial
corrientemente utilizado para mover grandes volúmenes bajo pequeñas cargas y llamada bomba
de tornillo. La armadura es una simple U y el impulsor de la bomba consiste en varias vueltas de
un tornillo helicoidal formado colocando sobre el eje aletas helicoidales. esta bomba toma los
cristales suspendidos en la solución (normalmente denominado magma) del cuerpo A, los hace
pasar por el calentador D, y los devuelve al cuerpo A. También sirve resta bomba para mezclar
vigorosamente la alimentación con el magma que circula. Si la alimentación está suficientemente
caliente para la evaporación rápida en el cristalizador, no es necesario proporcionar calor en D. Si
hay que comunicar calor en D, la cantidad de éste ha de limitarse (el tiempo de contacto de los
cristales suspendidos con el líquido madre es muy corto) para que no se re disuelva una cantidad
apreciable de sólido. Los pequeños cristales que primeramente se forman, son mantenidos en
suspensión por el líquido circulante y crecen de tamaño hasta que pueden sedimentar en el
conducto E, pero introduciendo una corriente para lavado de solución saturada (por ejemplo, la
que separa en los filtros al obtener los cristales) con suficiente velocidad ascendente se los puede
sacar del conducto E, y devolverlos a la corriente principal. La solución saturada para este objeto
 también puede tomase de la cabeza del cristalizador. En este caso, la pantalla H de que va
provisto el cristalizador, cierra la parte superior, para dar una corriente de solución saturada
suficientemente libre de cristales finos. Este proceso se denomina elutriación y E se denomina
conducto de elutriación. Una suspensión de cristales del tamaño deseado se retira por la bomba
G. El cristalizador se suministra con los accesorios usuales, pero a la velocidad de circulación a
través del circuito externo, los agitadores internos no son casi necesarios. El vacío
corrientemente es producido por una tobera lanzadora, seguida de un condensador con dos o
tres etapas de eyectores de chorros de vapor como anteriormente.
Algunas de las operaciones que se verifican en este equipo, en el que no se utiliza calentamiento,
pueden verse en la siguiente curva de solubilidad del material que se estudia:

El punto 1 representa la composición de la solución saturada que sale del cristalizador.

Suponiendo que los cristales que están presentes en esta solución no se disuelven
apreciablemente durante el tiempo que media entre la admisión y la descarga, entonces estos
cristales pueden considerarse como un material inerte en esta parte de la operación, entonces es
permisible considerar únicamente la solución y los cambios que experimenta. El punto 2
representa la composición y temperatura de la solución que se alimenta. La temperatura y
composición de la solución resultante cuando se mezclan la alimentación y el líquido madre que
circula, está representada por el punto 3. Si se consideran despreciables los cambios en los
calores específicos de la solución y de los efectos de calor de mezcla, los puntos 1,2 y 3 se
situarán en una línea recta

13- Explique el funcionamiento y grafique un cristalizador DTB y DT ¿cuáles son sus ventajas?
 Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extracción (DTB): Puesto que la circulación
mecánica influye considerablemente en el nivel de nucleación dentro del cristalizador, esta
técnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende, la
rapidez de nucleación.
La suspensión de los cristales de productos se mantiene mediante una hélice grande y de
movimiento lento, rodeada por un tubo de extracción dentro del cuerpo. La hélice dirige la
lechada hacia la superficie del líquido, para evitar que lo sólidos pongan en cortocircuito la zona
de sobresaturación más intensa.
 La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a través de la hélice.
En esta última, la solución calentada se mezcla con la lechada de recirculación. Este diseño consta
de una característica de destrucción de partículas finas que comprende la zona de asentamiento
que rodea al cuerpo del cristalizador, la bomba de circulación y el elemento calentador. Este
último proporciona suficiente calor para satisfacer los requisitos de evaporación y elevan la
temperatura de la solución retirada del asentador, con el fin de destruir todas las partículas
cristalinas pequeñas que se retiran. Los cristales gruesos se separan de las partículas finas en la
zona de asentamiento por sedimentación gravitacional.

 Cristalizador de tubo de extracción (DT): Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que
no se desea ni se necesita la destrucción de las partículas finas. En esos casos se omite el
desviador y se determina el tamaño del circulador interno para que tenga una influencia mínima
de nucleación sobre la suspensión.
 En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulación que se alcanza suele ser mucho mayor
que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulación forzada. Por tanto, el equipo se
aplica cuando sea necesario hacer circular grandes cantidades de lechada, para minimizar los
niveles de sobresaturación dentro del equipo. En general, el método se requiere para tener ciclos
operacionales prolongados con materiales capaces de crecer en las paredes del cristalizador. Los
diseños de tubo de extracción y desviador se utilizan comúnmente para la producción de
materiales granulares, de malla 8 a la 30, como el sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros
cristales inorgánicos y orgánicos.

14- Explique el funcionamiento y grafique un cristalizador de crecimiento ¿cuáles son sus ventajas y
desventajas?
Éstos cristalizadores se utilizan para producir cristales de gran tamaño, por ejemplo, hay un caso en que
se precisan cristales de sal de Glauber, de un tamaño aproximado de 12mm de diámetro. El equipo
utilizado se encuentra en la siguiente figura:
A es el cuerpo de un cristalizador al vacío, equipado con aparatos auxiliares de vacío, de forma que la
solución que llega del calentador E pueda evaporarse rápidamente, enfriarse y sobresaturarse. El
volumen del depósito A debe ser tan pequeño como sea posible y la solución enfriada y sobresaturada se
lleva rápidamente a la columna C, que está llena de cristales. Aquí, la solución sobresaturada se descarga
sobre los cristales existentes. Posteriormente, la solución sobresaturada más algo de material fino sale
de D y vuelve al calentador E. En este caso, el calentador E debe elevarse la temperatura los suficiente
para disolver los cristales finos, a fin de que la cámara de evaporación rápida A esté exenta de gérmenes
cristalizados. El producto se extrae por F. Este tipo de cristalizador se utiliza únicamente cuando existe
una razón real para producir cristales de gran tamaño. Este equipó tiene pequeño rendimiento
(demasiado finos han de ser redisueltos) por lo que el coste del producto es relativamente elevado.
Las condiciones en el cristalizador de crecimiento tipo, se indican en la siguiente figura:

El punto 1 representa la composición del líquido que sale de la columna de crecimiento y 2 representa la
composición y temperatura de la solución de alimentación. Estas dos corrientes se mezclan en la entrada
de la bomba antes de ir al recalentador, y la mezcla tiene la composición 3. Sin embargo, este diagrama
difiere del representado anteriormente debido a que en el calentador del tipo de cristalizador de
crecimiento se da al material el tiempo y el calor necesarios para que todo el material sólido en
suspensión (punto 3) se disuelva. Por tanto, el calentamiento está representado por la línea 3-5 con la
inclinación hacia arriba y a la derecha, ya que a medida que los cristales se disuelven, aumenta la
concentración. El líquido calentado y libre de cristales representado por el punto 5 se vaporiza
rápidamente en el cristalizador propiamente dicho y esta evaporación rápida da como resultado un
incremento en la concentración, y de forma que la línea que va desde el punto 5 al 4 se inclina hacia
arriba y la izquierda. La solución sobresaturada producida en la cámara de evaporación rápida, se lleva la
más rápidamente posible a la columna de crecimiento de cristales, donde se produce una precipitación
de estos a lo largo de la línea 4-1.

15- Explique y grafique el efecto de las variaciones de las condiciones de operación.

- Densidad del magma: en lo que respecta a una cantidad dada de líquido, el cristalizador al vacío con
recirculación es cíclico. La duración de un ciclo de este tipo es el volumen total de líquido contenido en el
sistema dividido por la velocidad de circulación. Un ejemplo de ciclo se indica en la siguiente figura:

En ella, el tiempo se sitúa en el eje horizontal y la concentración en el vertical. La línea AB representa las
soluciones saturadas a la termperatura de salida del material del cristalizador. El material entrará en las
condiciones representadas por el punto C aproximadamente y a medida que se vaporiza rápidamente,
eleva su concentración hasta la representada por el punto D, considerablemente sobresaturada. A
medida que desciende por el cristalizador, disminuye su sobresaturación, cae a lo largo de la línea DE y
en el punto E sale del cristalizador e inicia otro ciclo.
La banda FG representa el área en la que la sobresaturación es suficientemente grande para que se
produzca la rápida formación de núcleos. La posición y extensión de esta banda son desconocidas para
una solución práctica, puesto que depende de muchos factores. Posiblemente se inclina hacia abajo a
medida que el ciclo avanza debido a que por un incremento del tiempo, el número de núcleos que
aparecen en una solución dada es mayor. Para las necesidades comerciales es de desear normalmente
estar por debajo de la banda FG, porque si no tendría lugar la formación rápida de núcleos y se
empezaría con mayor número de cristales de los que podrían hacerse crecer hasta un tamaño razonable
en un paso a través del cristalizador.
Si la superficie de los cristales por unidad de volumen es muy grande, el camino será más parecido al
AHJ. La presencia de grandes cantidades de material sólido en el líquido evita que éste alcance un grado
tan elevado de sobresaturación como el indicado por la curva CD. La gran superficie de cristales
presente, permite que el crecimiento se inicie tan pronto como la solución se hace algo sobresaturada.
Esta gran superficie de cristales puede obtenerse por uno de los dos métodos siguientes: por una
siembra de gran número de pequeños cristales o por un magma más denso (es decir, mayor cantidad de
sólido con respecto a líquido madre en el material que circula)
Las consecuencias de un magma muy espeso, se representan aquí:

Aquí, debido a que en un ciclo no se anula toda la sobresaturación, el material entra en el ciclo siguiente
con un grado de sobresaturación más elevado que en las condiciones de la figura anterior. La
evaporación rápida puede llevar en este caso la concentración del interior de la zona de formación
rápida de núcleos. En estas condiciones, el recorrido del líquido es probablemente KLNP (siendo el
esperado KLMNP) y el resultado será una solución que contenga grandes cantidades de cristales muy
finos, y el producto del cristalizador será excesivamente fino. Por otra parte, si se desea obtener un
producto extremadamente fino, puede hacerse de manera que se aumente la cuantía de la evaporación
rápida. Esto se hace aumentando el vacío y bajando la temperatura final de equilibrio de manera que
durante la evaporación rápida la solución corte a la zona de formación rápida de núcleos.
- Velocidad de circulación:

El ciclo puede acortarse bien por disminución del volumen del material en el cristalizador (en la práctica
sería baja en el nivel del líquido en la cámara de evaporación) o por aumento de la velocidad de
circulación. Si el ciclo se acorta, no hay bastante tiempo en el nuevo ciclo para que la sobresaturación
desaparezca por completo y el líquido alcanza el final del ciclo con una sobresaturación mucho más
elevada. Si la cuantía de la evaporación rápida (y por tanto, la sobresaturación alcanzada en la cámara de
evaporación) es la misma que antes, el hecho de que la curva comience a un nivel más elevado en el
extremo inferior del ciclo indica que alcanzará un nivel más alto en el extremo superior del mismo.

Esta segunda serie de curvas, indica una situación poco deseable donde debido al acortamiento del ciclo,
la curve se ha elevado hasta cerca de la zona de formación rápida de núcleos. Un acortamiento aún
mayor del ciclo hace que la solución entre en la zona de formación rápida de núcleos, como se indica
aquí:

En donde se tiene una operación muy poco satisfactoria, se forman grandes cantidades de gérmenes de
cristales y el producto es demasiado fino.
Entonces, comparando las 3 curvas, se puede decir que muchas veces es posible evitar la producción de
un material demasiado fino simplemente alargando la duración del ciclo, lo que puede hacerse elevando
el nivel del líquido en el cuerpo del cristalizador o disminuyendo la velocidad de la bomba de circulación.
- Cristalizador de crecimiento:

El líquido entra en la cámara de evaporación insaturado (A) y se concentra por evaporación rápida, a
través de una zona relativamente amplia, de manera que al final de la evaporación está representado
por el punto B. Por encima de este punto, el líquido se ha conservado por debajo del área de formación
rápida de núcleos, y lo ideal es transportar este líquido desde la cámara de evaporación a la columna de
crecimiento de cristales sin atravesar la zona de formación rápida de núcleos. Esto significa que el
tiempo BC en que el líquido es transportado debe ser tan pequeño como sea posible. Suponiendo, no
obstante, que el transporte se ha efectuado en las condiciones correspondientes a la línea BC y que el
punto C está muy cerca de la zona de formación rápida de núcleos, la disminución de la sobresaturación
en la columna de crecimiento está representada por la línea CD. El líquido sale de la columna de
crecimiento con la composición representada por el punto D, se mezcla con la alimentación (no
indicada), pasa al calentador y en él se calienta lo suficiente no sólo para disolver todos los gérmenes de
cristales suspendidos en la solución, sino para que salga insaturada, como se representa en el punto E.
Entonces pasa a la cámara de evaporación rápida y recorre el mismo ciclo que antes.
- Para los cristalizadores adiabáticos al vacío:
- Temperatura de trabajo del cristalizador: al disminuir la temperatura utilizada, el rendimiento
aumenta, pero el diámetro de la cabeza de vapor también aumenta. Entonces la temperatura real
de trabajo es aquella que minimice los costos.
- La relación de volumen de los cristales al de la solución en el magma extraído del cristalizador
no debe ser tan elevada que el magma no pueda bombearse al salir del cristalizador. Un valor
conveniente es el de 1 parte de cristales por 4 de solución.

16- ¿Cuáles son las características a tener en cuenta a la hora elegir y especificar un cristalizador? ¿Qué
factores consideraría?
1- ¿El cristal será anhidro o hidratado?
2- ¿Cuál es la solubilidad del compuesto en el solvente y como cambia con la temperatura?
3- ¿Hay otros compuestos que co-precipiten con el producto?
4- ¿Cuál será el efecto de impurezas en la solución, en el hábito, el crecimiento, y la velocidad de
nucleación de los cristales?
5- ¿Cuáles son las propiedades físicas y su tendencia a formar espuma?
6- ¿Cuál es el calor de cristalización del producto?
7- ¿Cuál es la velocidad de producción?
8- ¿Cuál es la tendencia del material a crecer en las paredes del cristalizador?
9- ¿Que material de construcción se pueden utilizar para entrar en contacto con la solución a
varias temperaturas?
10- ¿El producto final se mezclara o estará mezclado permanentemente con otros materiales o
sólidos cristalinos?