UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

FISICOQUÍMICA I
PRIMER EXAMEN

NOMBRE__________________________________________________FECHA________

Lea cuidadosamente cada enunciado identificando lo que el ejercicio les solicita.

A. Parte práctica
I. (40%) En un recipiente que tiene una capacidad de 4L, se introducen 5 moles de
2COBr(g) y se calienta hasta una temperatura de 350 K. Si la constante de disociación
del 2COBr (g) para dar CO(g) y 2 Br(g) es Kc= 0.190 . Determine:
a) El grado de disociación y la concentración de las especies en equilibrio.
b) A continuación, a la misma temperatura, se añaden 4 moles de CO al sistema.
Determine la nueva concentración de todas las especies una vez alcanzado el
equilibrio.

II. (40%) En un recipiente de 2 litros de capacidad se introduce amoniaco a una

temperatura de 293 K y a la presión de 14.7 atm. A continuación se calienta el
recipiente hasta 380 K y se aumente la presión a 50 atm. Revise la ecuación

Determinar:
a) Determine el grado de disociación del amoníaco a dicha presión, temperatura y las
concentraciones del equilibrio considerando comportamiento ideal
b) ¿Cómo cambiaría el resultado del inciso a), si se consideran las desviaciones de la
idealidad?

Propiedad/ comp. NH3(g) N2(g) H2(g)

H°f [kJ/mol] -46.19 0 0
G°f [kJ/mol] -16.59 0 0
Ecuaciones a considerar:
a) ∆Go= ∆Ho+ ∆So
𝒅𝒍𝒏𝑲 ∆𝑯°
b) = ;
𝒅𝑻 𝑹𝑻𝟐
c) ∆𝑮 = ∆𝑮° + 𝑹𝑻𝒍𝒏𝑸
d) 𝑷𝑻 = 𝑷𝟏 + 𝑷𝟐
e) ∆𝑮° = −𝑹𝑻𝒍𝒏 𝑲𝒄
∆𝑯° 𝟏 𝟏
f) 𝒍𝒏𝑲𝟏 − 𝒍𝒏𝑲𝟐 = −( 𝑹
) ⌈𝑻 − 𝑻 ⌉
𝟏 𝟐
∏(𝑷𝒊𝞶)𝒑𝒓𝒐
g) 𝑲𝒑 = ∏(𝑷𝒊𝞶)𝒓𝒆𝒂𝒄

h) 𝑷𝒊 = 𝒀𝒊 ∗ 𝑷𝑻
i) Gºrxn = (i*Gºi )prod - (i*Gºi )react
j) 𝑲𝒑 = 𝑲𝒄(𝑹𝑻)∆𝞶𝒈=∏ 𝒀𝒊 𝞶(𝑷𝑻)∆𝞶g
 g
k) K P  K C * ( RT )
l) R= 0.0821 atm l/mol K= atm m3/kgmol K
m) R= 8.314472 J/mol K
 B. Parte teórica
Considerando la teoría de la fugacidad responda:
a) (5%) Explique el significado de fugacidad
b) (5%) ¿Es la fugacidad aplicada únicamente a condiciones ideales o reales?
Explique su respuesta.
c) (5%) ¿Cómo se relaciona fugacidad con el Kc y Kp? Explique su respuesta
d) (5%) ¿Para qué sirve el coeficiente de fugacidad, en el equilibrio?
 a)
COBr ↔ CO + Br
5 0 0
1-α 5α 5α

25∝2
Kc=
5(1−∝

α=0.312

[𝐶𝑂𝐵𝑟] = 0.86
[𝐶𝑂] = [𝐵𝑟] = 0.401

b) COBr ↔ CO + Br
3.395 5.605 1.605
3.395 +x 5.605-x 1.605-x equilibrio

[5.605−𝑥][1.605−𝑥]
Kc= ⌈3.395+𝑥⌉

X= 0.91

[COBr]=1.07 M
[CO] = 1.17 M
[Br] = 0.17 M
II.
Primero se plantea la ecuación química correspondiente a esta reacción, para así poder
determinar las constantes de equilibrio correspondientes:

NH3(g)  ½ N2(g) + 3*(½) H2(g)

Para esta estequiometría se determinan Hºrxn y Gºrxn:

Propiedad/ comp. NH3(g) N2(g) H2(g)  (prod- react)

H°f [kJ/mol] -46.19 0 0 46.19
G°f [kJ/mol] -16.59 0 0 16.59

{2 ptos.}
  G º rxn  16590 J / mol
Ahora : ln KP(298.15)     6.6927 {2 ptos.}
RT (8.314 J / mol  K )( 298.15 K )

Con la ec. de Van´t Hoff se encuentra el ln KP (380 K):

 H º rxn  1 1 
ln K P ( 380K )      ln K P ( 298.15 K )
R  380 298.15 

 46190  1 1 
ln K P ( 380K )      ( 6.6927)   2.6791
8.314  380 298.15 

De aquí que KP (380 K) = 6.8627*10-2 {2 ptos.}

y ahora KC (380 K) = KP (380 K) * (RT)-g = 2.1997*10-3 {2 ptos.}

a) Calcula el grado de disociación del amoníaco a 380 K y la presión total en el

recipiente, considerando comportamiento ideal. {12 ptos.}

Para calcular el grado de disociación primero se deben calcular los moles iniciales de
amoníaco:

no NH3 =PV/RT = (8 atm)(3L)/(0.0821 atm-L/mol-K)(293.15) = 0.9972 moles {2 ptos.}

se plantea el equilibrio:
NH3(g)  ½ N2(g) + 3*(½) H2(g)
inicio: 0.9972 0 0
rxn: -0.9972 0.5(0.9972) 1.5(0.9972)
equil: 0.9972 (1-) 0.5(0.9972) 1.5(0.9972) {3 ptos.}

Ahora se resuelve la ecuación

 0.5(0.9972)  1.5(0.9972) 
0.5 1.5

 N2  H2      0.4986  1.4958 

0.5 1.5 0.5 1.5


3 3
Kc    2.1997 * 10 3
 NH 3   (0.9972)(1- )  3 0.9972( 1   )
 3 

{3 ptos.}

Dado que la ecuación es compleja, para resolverla se utiliza el método de prueba y error,
hasta encontrar un valor de  que haga que Qc =Kc. Se empiezan las iteraciones con un
valor pequeño, dado el valor pequeño de Kc

: 0.05 0.06 0.08 0.079 0.07 0.0685 0.06887

Qc: 1.14E-03 1.65E-03 3.00E-03 2.93E-03 2.28E-03 2.18E-03 2.1995E-03
{2 ptos.}
Este último valor de  se acepta como correcto y con él se procede a calcular la PT

PT =
nT RT

( 0.4986  1.4958 )( 0.06887 )  ( 0.9972 )( 1  0.06887 ) ( 0.0821atm  L / mol  K )( 380 K )
V 3L

PT = 11.0844 atm {2 ptos.}

b) ¿Qué factores deberías considerar para resolver este problema tomando en cuenta
las desviaciones de la idealidad? Explica con palabras propias. {3 ptos.}

Tendría que considerar los coeficientes de fugacidad de las especies presentes (hidrógeno,
nitrógeno y amoníaco). Con estos coeficientes se calcularía la constante de equilibrio
como el producto entre Kp y K y así se obtendría un valor de grado de disociación
ligeramente diferente.