CATALIZADORES:

Los catalizadores afectan a la cinética de la reacción pero no a su termodinámica:

cambian la constante de velocidad y la energía de activación, pero no la entalpía ni la
entalpía libre de reacción (ΔH y ΔG), ya que son funciones de estado.
De este modo, si nos basamos en la ecuación de Arrhenius en igualdad de
temperatura, y con concentraciones que sean constantes, si la energía de activación se ve
disminuida, la velocidad de la reacción crecerá.
K= Ae –Ea/RT
Al Ea (energía de activación) disminuir, Ea/RT disminuye también, pero si – Ea/RT
aumentará, por lo tanto aumenta también K , lo que implica que la velocidad de la reacción
crece.
La autocatalisis en la catálisis de una reacción por alguno de sus productos, de
manera que la velocidad aumenta con la formación de producto. En realidad, los
compuestos autocatalíticos no son catalizadores en sentido estricto, ya que su estructura
química resulta alterada durante el proceso.
Tipos de catalizadores:
Catalizadores positivos: son aquellos que incrementan la velocidad de la reacción.
Son quizás los que mayor interés presentan debido a su gran uso.
Catalizadores negativos: también llamados inhibidores, son aquellos que hacen
disminuir la velocidad de reacción. Suelen venir utilizados como aditivos, con la finalidad de
impedir el deterioro precoz o que las reacciones alteren el producto alimentario.
Existen tres formas importantes de acción de los catalizadores en las reacciones de
tipo químico, son:

Catálisis homogénea: cuando se encuentra en igualdad de fase que los reactivos.

Catálisis heterogénea: o de contacto, cuando éste no se encuentra en la misma

fase que los reactivos. Suelen encontrarse en estado sólido, y actúan en reacciones entre
gases y líquidos.

Catálisis enzimática: aquí quienes actúan son las enzimas; proteínas con el papel
de catalizador en reacciones de tipo bioquímico.

MECANISMO DE ADICIÓN:
ADICIONES NUCLEOFÍLICAS:
Consiste en dos pasos: primero el ataque nucleofilico al grupo carbonilo y despuesta la
protonacion del anion resultante.
 ADICIONES ELECTRÓFILAS:
La orientación en estas reacciones será aquella que lleve a la formación del carbocatión
intermedio más estable = 3º > 2º > 1º); el electrófilo por tanto, se adiciona preferentemente
al carbono olefínico menos sustituido dando el producto de adición en que la especie
nucleófila se sitúa sobre el carbono más sustituido del doble enlace. Esta es la regla de
MARKOVNIKOV.
 ADICIONES RADICALARIAS:
El HBr puede adicionarse a los
alquenos de forma anti-Markovnikov en
presencia de peróxidos. El mecanismo de la
reacción es radicalario, siendo desfavorable
dicha reacción para el HCl y HI.
Etapa 1. Iniciación

Etapa 2. Propagación

MECANISMO DE TRANSPOSICIÓN:
Esta reacción se realiza en un medio
ácido.
 Etapa 1. Protonación del grupo hidroxilo

Etapa 2. Migración del sustituyente con pérdida simultánea de agua.

Etapa 3. Ataque del agua al catión

Etapa 4. Formación del iminol por pérdida de un protón del agua

Etapa 5. Tautomería el iminol

En el caso de oximas procedentes de aldehídos

(aldoximas) se produce la migración del
hidrógeno, generando amidas no sustituidas.

MECANISMO REDOX:
no representan un tipo nuevo de reacciones sino más bien cambios que pueden
acompañar a las reacciones de adición, sustitución y eliminación
se refieren a la pérdida o ganancia de electrones por un átomo o ión. En los compuestos
orgánicos esta transferencia de electrones no suele ser completa y el proceso redox se
produce como consecuencia de un cambio en los enlaces covalentes entre átomos de
distinta electronegatividad.
Para calcular el estado de oxidación en las moléculas orgánicas se admite que el carbono
en un hidrocarburo se encuentra en un estado de oxidación de cero. La formación de un
enlace entre el carbono y un átomo más electronegativo es un proceso de oxidación y la
formación de un enlace entre el carbono y un átomo menos electronegativo es un proceso
de reducción, ya que en estos cambios se produce una disminución o un aumento de la
densidad electrónica sobre el átomo de
carbono.
El grado de oxidación de un átomo de
carbono portador de un grupo funcional se
define como el número de enlaces que ese
átomo posee con elementos más
electronegativos que el hidrógeno.

EJEMPLOS DE MECANISMOS:

SUSTITUCION:

ELEMINACION:
 ADICION:

TRANSPOSICION:

REDOX:

MECANISMO DE ELIMINACION:
E2:
E2 sigue la regla de Saytzev cuando no existen impedimentos estéricos importantes, ni
sustrato ni base ramificados. En este caso se forma mayoritariamente el alqueno más
sustituido (más estable). En cambio cuando aumenta el impedimento estérico, ya sea por
ramificación del sustrato y/o aumento del volumen de la base, sigue la regla de Hofmann,
de tal modo que se forma mayoritariamente el alqueno menos sustituido (menos estable),
debido a la desprotonación de la posición menos impedida (más accesible).
Regla de Saytzev
Las bases no impedidas forman mayoritariamente el alqueno más estable (el más
sustituido).
Regla de Hofmann
Las bases voluminosas (impedidas), dan el alqueno menos sustituido mayoritariamente.
Los impedimentos estéricos impiden a la base sustraer hidrógenos de posiciones internas
de la molécula por lo que elimina los mas accesibles generando el alqueno menos estable.