Química Orgánica II

M. en C. Simón Hernández-Ortega
shernandezortega@gmail.com
 Definiciones
• Acido: Brönsted y Lowry:
• Son ácidos aquellas sustancias capaces de donar un protón
• Base: Brönsted y Lowry,
• Son bases aquellas sustancias capaces de aceptar un protón.

+ H A B-H + A
B:

• Acido de Lewis:
• Son ácidos de Lewis aquellas sustancias que aceptan pares de
electrones de las bases.
• Base de Lewis
• Son Bases de Lewis aquellas sustancias que donan pares de electrones.
Reacciones Acido-Base
Acido pKa
HI -10
HBr -9
HCl -7
H2SO4 -4.8
3O -1.7
HF 3.5
CH3COOH 4.7
H2O 15.7
CH3OH 16
CH3CH2OH 16
NH3 36
(CH3)2NH 38

+ +

+
 O
+ NH3
H H

O
+ H2SO4
CH3 CH3

O
+ NaOH
CH3 CH3

CH3
Cl + AlCl3
CH3 CH3
• Nucléofilo:
son especies con carga negativa (parcial o formal)
o neutro (con pares de electrones no
compartidos), y que pueda donarlos para formar
un enlace.
• Electrófilo:
• son especies, neutras o con carga positiva (parcial
o formal), que aceptan pares de electrones.

CH3 CH3

 Br
N N
Br
H H H H

Electrofilo
Nucleofilo
 Definiciones
• Reacción: Sustrato o materia prima, reactivos y
producto (principal y secundario).

• Reacción: Sustrato, reactivos, intermediario y

producto .
 Intermediarios Reactivos
• Especie reactiva, energéticamente estable y
con vida media que depende de la estructura
del mismo.
• Carbocation o ion carbenio
• Carbanion
• Radical libre
• Carbeno
 Intermediario Reactivo
• Carbocation o ion carbenio
• Átomo de carbono con carga positiva de
estructura pseudo sp2., su estabilidad
depende de su estructura.
 Intermediarios reactivos
• Carbanion.
• átomo de carbono con carga negativa, su
estabilidad depende de su estructura.

Convención de flechas
 Diagramas de Reacción
• Reacción: Sustrato, reactivos, intermediario y
producto .
DH
DH

sustrato sustrato

Prod. Prod.
Avance de Reacción
 Diagrama de Reacción.
DH

Avance de Reacción

DH

Avance de Reacción
 Tipos de Reacción
• Reacciones de Sustitución Nucleofilica
– Alifática
– Aromática
• Reacciones de Sustitución Electrófilica
– Aromática
• Reacciones de Eliminación
• Reacciones de Adición
– Electrófilica
– Nucleofìlica
• Reacciones de Adición-Eliminación
• Reacciones de Oxido-Reducción
• Reacciones de Radicales Libres
REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
ALIFATICA

• Las sustitución nucleofilicas alifática, ocurren solo

en sustratos con carbonos sp3.
• Los sustratos más comunes son los haluros de
alquilo.
• Los nucleofilos más comunes son bases de Lewis.
NUCLEOFILO-SUSTRATO-NUCLEOFILO

X = F, Cl, Br, I +

El enlace C-X es polar y la ruptura es heterolítica,

el halógeno conserva el par de electrones

Y = es un nucleofilo con un par de electrones libre o una

carga negativa, generalmente va acompanado de un cation
metálico como Na, Li, ó K
 Sustitución Nucleofílica Bimolecular
(SN2)
• El grupo entrante (nucleófilo) se une al sustrato por la parte mas alejada
del grupo que va a salir (nucleófugo).

Est. Transición.
DH

sustrato
Prod.

Avance de
 Sustratos para SN2
• 1.- La reacción SN2 ocurre con sustratos primarios y
secundarios poco impedimento estérico.
 Nucléofilo Entrante
• 2- La reacción SN2, se favorece con nucléofilos
pequeños.

• La nucleofilidad es afectada por efectos

estéricos.
 Cinética de Reacción
• 3.- La reacción SN2 procede en un solo paso.
• 4.-La velocidad de reacción depende de la
concentración del sustrato y del reactivo.
Est. Transición.
DH
Kvel =
k[sust][Nucl]

sustrato
Prod.

Avance de
 5.- Estereoquímica.
O OH O Cl
PCl5
OH OH
HO HO

O O
ácido (-)málico acido (+) clorosuccínico
[] = -2.3

Ag2O, H2O Ag2O, H2O

O Cl O OH
PCl5
OH OH
HO
HO

O ácido (+)málico O
acido (-) clorosuccínico [] = +2.3

¿En que paso ocurrió la inversión de la configuración?

ESTEREOEQUÍMICA
En compuestos quirales, ocurre inversión de la configuración.

El efecto se conoce como INVERSION DE WALDEN

 6.-Grupo Saliente (Nucléofugo)
• 6.- efecto del grupo saliente. (nucléofugo), depende de la polarización del
enlace c-x, además de que tan capaz sea el nucleofugo de soportar la
carga negativa, o el par de electrones.
• Los efectos pueden ser de resonancia, basicidad y tamaño.

Base más fuerte

C-F, C-Cl C-Br C-I Base más débil
1.35A 1.67A 1.85A 2.05A

• Por otra parte, la basicidad, disminuye de F, Cl, Br, I.

• El tamaño del átomo, aumenta de F a I.
• El átomo de Yodo, es el menos básico y el mas grande, por lo tanto,
puede soporta una carga negativa de manera mas adecuada.
• Como consecuencia, el yodo es el mejor grupo saliente.
 Grupo Saliente (Nucléofugo)
• Comparemos al oxígeno como grupo saliente:

• C-OH
• C-O-CH3
• C-O-C=O

•Entre mas repartida este la carga negativa, mas estable es

el grupo saliente.

• Las estructuras de resonancia contribuyen a la estabilidad

de los aniones.
 7.- Efecto del Disolvente
• Los disolventes polares próticos , solvatan al
nucléofilo y al catión por efectos de formación de
puentes de hidrógeno

• Los disolventes polares no próticos , solvatan al

catión por efectos de donar pares de electrones.
• Como consecuencia dejan mas libres al nucléofilo