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1. INTRODUCCIÓN.
2. OBJETIVO.
3. FUNDAMENTO TEÓRICO.
3.1. GENERALIDADES.
Las reacciones electroquímicas que describen este proceso son las siguientes:
° °
∆E ° Celda = ECu+2 /Cu + EH O/O
2 2
∆E ° Celda = −0.89 V
RT aCu+2 ∙ aH2 O
∆ECelda = ∆E ° Celda + Ln 1
zF
aH+ 2 ∙ aCu ∙ PO22
La tensión total de celda es de 2 a 2,5 [V]. Gran parte de este potencial se utiliza
en producir la reacción electroquímica. En el electrólito la caída de tensión es también alta
debido a la relativamente baja concentración en ácido sulfúrico.
3
Cu2+. Cuando la electro-obtención es la etapa que sigue a lixiviación esos valores están
condicionados por la etapa anterior.
Fugas de corriente.
Disolución química de cobre.
Cortocircuitos.
Reacciones parásitas.
1
Cu + H2 SO4 + O2 → CuSO4 + H2 O
2
E= P∗t=I∗V∗t
Dónde:
I = Intensidad de corriente
V = Voltaje total aplicado
t = Tiempo de electrodeposición
3.4. PRACTICA INDUSTRIAL DE LA ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE.
4
La electrometalurgia del cobre comprende la electro-refinación y la electro-
obtención. Cuando se trata de electro-obtención los cátodos que se emplean son de acero
inoxidable; se ha visto que es fácil remover el cobre depositado de la superficie de dicho
material. Por otro lado se emplean ánodos insolubles de Pb-Sb, con la finalidad de que no
impurifiquen el electrolito.
6
El procedimiento a seguir durante la sesión de la prueba experimental es el siguiente:
Introducir 400 mL de solución concentrada de sulfato de cobre a cada recipiente.
Lijar los electrodos que se emplearán.
Pesar los cátodos de acero inoxidable.
Sumergir los electrodos (plomo metálico como ánodo y acero inoxidable como cátodo)
en la solución de ambos recipientes. Introducir 2 ánodos y un cátodo por celda.
Armar un circuito en serie. Conectar el polo positivo del rectificador de corriente con un
ánodo y conectar ambos ánodos presentes en la celda, posteriormente conectar el
cátodo de la primera celda con un ánodo de la segunda, efectuar una conexión entre
ánodos en la segunda celda y finalmente conectar el cátodo de esta última celda con el
polo negativo del rectificador de corriente.
Verificar que exista flujo de corriente eléctrica empleando el tester digital.
Regular la intensidad de corriente a 1.1 Amperios.
Hacer pasar la corriente eléctrica regulada a través de ambas soluciones, a partir del
rectificador de corriente durante el lapso de 30 minutos.
Efectuar la lectura de voltaje con el tester.
Medir el largo y el ancho del cátodo sumergidos con una regla (área sumergida).
Al término de la electrodeposición se debe secar el cátodo.
Pesar el cátodo de acero inoxidable seco y por diferencia de pesos determinar la
cantidad de cobre depositado.
Tomar una alícuota de la solución concentrada de sulfato de zinc y titularla con solución
básica de NaOH de concentración 0.9 N.
5. RESULTADOS.
VSoln = 400 mL
[Cu2+] inicial por celda = 50 g/L
[H2SO4] inicial = 2 mL de electrolito consumió 36 mL de solución 0.1 N de NaOH.
Intensidad = 1.1 Amp
Voltaje de celda 1 = 2,4 V
Voltaje de celda 2 = 2,4 V
Voltaje de celda 3 = 2,4 V
Tiempo = 30 min
Área sumergida de electrodo = 5,5cm x 5cm
Masa de cobre depositado
7
Intensidad de corriente: 1.1 A
Densidad de corriente: 200 A/m2
Voltaje de celda 1: 2.4 V
Voltaje de celda 2: 2,4 V
Voltaje de celda 3: 2,4 V
Voltaje del circuito: 7.2 V
Tiempo: 30 min
Masa de cobre depositada: 0,303 g
Rendimiento de corriente: 95.94%
Consumo de energía por tonelada de metal depositado: 4370,86 kW-h/Tn Cu depositado
[Cu2+] inicial por celda: 50.00 g/L
[Cu2+] final por celda: 47,735 g/L
6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.
Si existe una diferencia y se debe a que no toda la corriente eléctrica fue aprovechada
durante el proceso de electrodeposición, es decir, no toda la corriente eléctrica
suministrada fue consumida para generar las reacciones electroquímicas; una parte de
dicha corriente fue consumida de otra forma, generalmente esto se debe a reacciones
parasitas y/o una pequeña cantidad de cobre metálico que pudo haberse disuelto. Sin
embargo la eficiencia de corriente alcanzada fue de 95.94%, es decir, que gran parte de
la corriente eléctrica suministrada fue aprovechada para reducir al cobre y oxidar el
agua. Se trabajó con una densidad de corriente de 200 A/m2, y en la práctica este valor
varía entre 200 y 300 A/m2; normalmente cuando la densidad de corriente es muy alta,
parte de la corriente eléctrica suministrada descompone el agua en hidrogeno y
oxigeno gaseosos, como la densidad de trabajo no fue muy alta, pero tampoco muy baja
como para influir negativamente en la producción de cobre metálico, se podría concluir
que existe una probabilidad casi nula de que se formara hidrogeno gas durante el
proceso de electrodeposición.
8
En el caso particular del presente experimento, el rendimiento de corriente es óptimo,
alcanzando un valor de 95.94%, si comparamos este valor con los rendimientos de
corriente obtenidos en la industria, que alcanzan valores por encima del 95%,
podríamos concluir que el valor obtenido experimentalmente se encuentra en el rango.
Este valor de rendimiento, se debe principalmente al buen contacto que hubo entre los
electrodos, solución y rectificador de corriente; no hubieron cortos circuitos, las fugas
de corriente normalmente consumen menos del 1% de la corriente total que se emplea y
probablemente el resto de la corriente eléctrica fue desaprovechada en posibles
reacciones parásitas. Como se trabajó con una densidad de corriente no muy alta, es
posible que el agua no se haya descompuesto en hidrogeno gas.
El consumo de energía en la industria varía entre 1800 y 2200 kw-h por tonelada de
cobre depositado, mientras que en el laboratorio se determinó un consumo de 3166.58
kw-h por tonelada de cobre. Comparando ambos valores, se observa que el consumo
calculado es sumamente elevado en comparación al consumo industrial; esto se debe a
que el voltaje de trabajo fue de 3.6 V/celda, un voltaje muy elevado que demandó un
consumo de energía muy grande, esto se debe principalmente a la temperatura del
electrolito al iniciar la prueba experimental; la solución se encontraba fría y eso
incrementó el valor de la resistividad especifica del electrolito.
Se puede trabajar con electrodos de buena calidad y con superficies lisas libres de
impurezas que modifiquen las propiedades superficiales. Para que dichas superficies
sean lisas, en la práctica se emplean ciertos aditivos como la cola y para evitar que se
formen dendritas en las superficies de los electrodos, se puede emplear floculantes con
el fin de sedimentar las partículas finas; cuando las superficies de los electrodos no son
lisas, o se forman dendritas debido a las partículas finas, esto incrementa el valor de los
sobrepotenciales anodico y catódico enormemente, por consecuencia, también aumenta
el voltaje de celda. También se podría disminuir al máximo la distancia entre electrodos,
debido a que el voltaje del electrolito aumenta, conforme la distancia de separación es
mayor, esto se debe a que se tiene que vencer una mayor resistencia del electrolito, ya
que a mayor distancia, mayor electrolito hay. Podrían emplearse aditivos que
disminuyan la resistencia que ofrece el electrolito al paso de la corriente eléctrica. Por
otro lado se pude disminuir el valor de la resistividad específica aumentando la
temperatura.
En la práctica se trabaja con un voltaje total que varía entre 2.1 y 2.5 V, sin embargo, el
voltaje de trabajo por celda en el presente experimento, fue de 3.6 V, esto se debe
principalmente a que la solución de cobre se encontraba fría y como bien se sabe, a
menor temperatura, mayor es la resistividad del electrolito que se debe vencer.
También se puede esperar que al término de la electro-obtención, la solución aumente
su temperatura debido a que el electrolito actúa como una resistencia.
1
Cu+2 + H2 O → 2H + + O2 + Cu
2
No debería de ocurrir, debido a que el ∆ER = -0.89 Volt, es decir, tiene un valor
negativo. Se conoce que el ∆G = -zF∆ER, y si la f.e.m. o potencial de celda tiene un valor
negativo, esto implicaría obtener un valor positivo de la energía de Gibbs, es decir, que
la reacción no es espontanea de izquierda a derecha. Para que esta reacción ocurra, se
debe suministrar una cierta cantidad de energía y esta energía es la corriente eléctrica
que se induce.
7. CONCLUSIONES.
8. RECOMENDACIONES.
9. BIBLIOGRAFÍA
[1] https://es.scribd.com/doc/118576104/Electrodeposicion-de-Cobre
[2] Balderrama F., Guía de Laboratorio de Electrometalurgia MET-3322,
ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE, 2018.
APÉNDICE
I 1.2 Amp A
i= = 2 = 200 [ ]
A 1m m2
2 ∗ (5 ∗ 6)cm2 ∗ (100 cm)
A
mesp = It
zF
63.5
mesp = ∗ 1.1 ∗ 30 ∗ 60
2 ∗ 96500
g
mesp = 0,6514
celda
mdep
%R = ∗ 100%
mesp
0.303
%R1 = ∗ 100%
0,6514
%R1 = 46,51%
0.303
%R 2 = ∗ 100%
0,6524
%R 2 = 46,51%
%R1 + %R 2
%R = = 46,51%
2
11
mdep(T) = mdep(1) + mdep(2) + mdep(3) = 0,906g
E= P∗t (1)
P=I∗V (2)
(2) en (1)
E=I∗V∗t
V 1h 1 kW
E = 1.1 A2,4 ∗ 3celdas ∗ 30 min ∗ ∗
Celda 60 min 1000 W
kWh
E = 0.00396
celda
kWh
E 0.00396 kWh
C= = celda = 4370,86
M 1 Tn Cu TnCu
0,906 g Cu ∗ 6
10 g Cu
50 g Cu+2
mCu(T) = ∗ 0.4 L soln = 20 g
1 L soln
19,094g g
[Cu+2 ]f = = 47.735 [ ]
0.4 L L
CUESTIONARIO.
kg Cu
P = 6040,77 [ ]
día
b) El voltaje por tanque.
1
Reacción anódica de oxidación H2 O → 2H + + O2 + 2e−
2
1
Reacción global o total Cu+2 + H2 O → 2H + + O2 + Cu
2
° °
∆E ° Celda = ECu+2 /Cu + EH O/O
2 2
∆E ° Celda = −0.89 V
RT aCu+2 ∙ aH2 O
∆ECelda = ∆E ° Celda + Ln 1
zF
aH+ 2 ∙ aCu ∙ PO22
0.0591 0.3
∆ECelda = −0.89 + Log
2 (0.5)2
∆ECelda = −0.90 V
|∆ECelda | = 0.90 V
Calculo por m2
VElectrolito = (IR)Electrolito (2)
l
R Electrolito = φElectrolito ∗ (3)
s
(3) en (2)
13
l
VElectrolito = I ∗ φElectrolito ∗
s
3 cm 1m 2
VElectrolito = 200 A ∗ (15 − 5) Ωcm ∗ ∗ ( )
1 m2 100 cm
VElectrolito = 0.6 V
En (1)
VTotal = 0.9 + 0.6 + 0.21 + 0.55
VTotal = 2.26 V
PT = V ∗ I
IT = Ii conexion en serie
2.26 V 1 kW
PT = ∗ 250 tanques ∗ 1000 A ∗ = 565 kW
1 tanque 1000 W
PT 565 kW kWh
C= = = 2.24
M kg Cu 1 dia kg Cu
6040,77 [ ]∗
día 24 h
1
Reacción anódica de oxidación H2 O → 2H + + O2 + 2e−
2
1
Reacción global o total Cu+2 + H2 O → 2H + + O2 + Cu
2
1
32 g O2 mol O2 83% g
mO2 (1) = ∗ 2 ∗ (1100 ∗ ∗ 86400) C = 6539.54
1 mol O2 2 ∗ 96500 C 100% día
1
Reaccion anodica de oxidación H2 O → 2H + + O2 + 2e−
2
14
1
Reaccion global o total H2 O → H2 + O2
2
1
32 g O2 mol O2 12% g
mO2 (2) = ∗ 2 ∗ (1100 ∗ ∗ 86400) C = 945.48
1 mol O2 2 ∗ 96500 C 100% día
2 g H2 1 mol H2 12% g
m H2 = ∗ ∗ (1100 ∗ ∗ 86400) C = 118.18
1 mol H2 2 ∗ 96500 C 100% día
g
mO2 (T) = 7485.02
día
En condiciones normales.
22.4 L H2 L
VH2 = ∗ 118.18 g H2 = 1323.62
2 g H2 día
22.4 L O2 L
VO2 = ∗ 7485.02 g O2 = 5239.51
32 g O2 día
kg Cu
M = 25,64 [ ]
día ∗ tanque
b) Los kWh usados por kg de cobre depositado.
1
Reacción anódica de oxidación H2 O → 2H + + O2 + 2e−
2
15
1
Reacción global o total Cu+2 + H2 O → 2H + + O2 + Cu
2
° °
∆E ° Celda = ECu+2 /Cu + EH O/O
2 2
∆E ° Celda = −0.89 V
RT aCu+2 ∙ aH2 O
∆ECelda = ∆E ° Celda + Ln 1
zF
aH+ 2 ∙ aCu ∙ PO22
0.0591 0.3
∆ECelda = −0.89 + Log
2 (0.5)2
∆ECelda = −0.90 V
|∆ECelda | = 0.90 V
Calculo por m2
VElectrolito = (IR)Electrolito (2)
l
R Electrolito = φElectrolito ∗ (3)
s
(3) en (2)
l
VElectrolito = I ∗ φElectrolito ∗
s
4 cm 1m 2
VElectrolito = 250 A ∗ 5 Ωcm ∗ ∗ ( )
1 m2 100 cm
VElectrolito = 0.5 V
En (1)
VTotal = 0.9 + 0.5 + 0.05 + 0.1 + 0.5
VTotal = 2.05 V
V 1 kW kW
PT = 1000 A ∗ 2.05 ∗ = 2.05
celda 1000 W celda
16
kW
PT 2.05 tanque kWh
C= = = 1,92
M kg Cu 1 dia kg Cu
25,64 ∗
día ∗ tanque 24 h
17