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Universidad Nacional Autónoma de México.

Facultad de Química.

Laboratorio de equilibrio y cinética.

Práctica 4. “Equilibrio entre fases.


construcccion del diagrama de fases del
ciclohexano”

Equipo: 4

Flores Velasco Victoria Betzabe


Nequis González Jesús Alberto
Talamantes Santillan Agatha Denisee

Grupo: 31
INTRODUCCION

OBJETIVO
Comprender e interpretar el significado de las variables termodinamicas involucradas en la
ecuacion de clausius-clapeyron, para aplicarlas en la determinacion de la entalpia de vaporizacion
de una sustancia.
DIAGRMA DE FLUJO

Diagrama de fases

Determinación de la
temperatura de fusión (
equilibrio solido-liquido)

Se utiliza un tubo de ensayo


con ciclohexano, el cual esta
cerrado con un tapón de hule
que tiene un termómetro
Se tiene el equipo compuesto por
un matraz de bola, tres
refrigerantes un manómetro en U,
El tubo se coloca en un vaso un termómetro y una bomba de
de precipitado con hielo vacío.

Se toma las lecturas de la


Determinación de la
temperatura cada 15 seg. Hasta
temperatura y presión del
que llegue al punto de fusión
punto triple
teórica o cercana

Determinación de la
RESULTADOS
temperatura de ebullición Se utiliza un equipo de
(equilibrio liquido-vapor) destilación. Se toma la
lectura que marca el
termómetro
Tabla 1. Datos reportados en la literatura para el ciclohexano
Temperatura normal de fusion 279.62 K
Temperatura normal de ebullicion 353.85 K
Temperatura critica 553.64 K
Presion critica 40.2 atm
Entalpia de fusion (ΔHf) 2662.6 J/mol
Entalpia de ebullicion ( ΔHv) 33001.3 J/mol
Entalpia de sublimacion(ΔHs) 35663.9 J/mol
Densidad del liquido a P normal 0.7918 g/mol
Densidad del solido a P normal 0.8420 g/mol

Tabla 2. Datos experimentales


Equilibrio Proceso Presion/(mmHg) t/ (*C) T/(K)
S-L Fusion 585 6.7 279.85
L-V Evaporacion 585 72 345.15
S-L-V Punto triple 40 7.1 280.25

Tabla 3. Concentracion de datos en orden decreciente de persion para las diferentes


transiciones de fase del ciclohexano.
Equilibrio proceso P (mmHg) T(*C) T(K)
Datos S -L Punto de 585 6.7 279.85
experimentales fusion
L-V Punto de 585 72 345.15
ebullicion

S–L-V Punto triple 45 7.1 280.25

Datos teoricos S-L Punto de 760 6.47 279.62


fusion
normal
L-V Punto de 760 80.7 353.85
ebullicion
normal
Condiciones 30552 280.44 553.64
criticas
Datos L-V Evaporacion 700 69.55 351.28
calculados 570 71.85 345.00
630 74.87 348.02
S-V Sublimacion 25 -3.29 269.89
15 -11.67 261.48
20 -7.01 266.14
S-L Fusion 700 6.43 279.58
570 6.34 279.49
650 6.39 279.54

Calculos
Temperatura en el equilibrio liquido-vapor
−1
𝑃
−𝑅Ln( 2 ) 1
𝑃1
𝑇2 = ⌊ + ⌋
ΔHv 𝑇1
−1
𝐽 700
−8.314 Ln( ) 1
𝑇2 = ⌊ 𝑚𝑜𝑙𝐾 760 + ⌋ = (2.8467𝑋10−3 )−1 = 351.28 𝐾
𝐽 353.85𝐾
33001.3
𝑚𝑜𝑙

Temperatura en el equilibrio solido-vapor.

−1
𝑃
−𝑅Ln( 2 ) 1
𝑃1
𝑇2 = ⌊ + ⌋
ΔHs 𝑇1

−1
𝐽 25
−8.314 Ln( ) 1
𝑇2 = ⌊ 𝑚𝑜𝑙𝐾 45 + ⌋ = (3.7052𝑋10−3 )−1 = 269.89 𝐾
𝐽 280.25𝐾
35663.9
𝑚𝑜𝑙

Temperatura en el equilibrio solido-liquido.

𝑃 −𝑃 (Δv )
⌊ 2 1 ⌋
𝑇2 = (𝑒 ΔHf ) (𝑇1 )

𝐿
700−760(0.00632 )
⌊ 𝑚𝑜𝑙 ⌋
𝐽
2662.6
𝑇2 = = 𝑒 𝑚𝑜𝑙 (279.62 𝐾) = 279.58 𝐾
( )

Tabla 4. Detrminacion del punto de fusion


Tiempo (segundos) Temperatura (*C)
0.15 24.5
0.30 21.4
0.45 17.9
1.00 16
1.15 13.5
1.30 12
1.45 11.5
2.00 10
2.15 10.8
2.30 9.7
2.45 9.3
3.00 9.3
3.15 9.1
3.30 8.7
3.45 8.5
4.00 8.1
4.15 7.6
4.30 7.2
4.45 7.2
5.00 7.2
5.15 7.2
5.30 7
5.45 6.7

Curva de enfriamienti del ciclohexano


30

25
TEMPERATURA

20

15

10

0
0 1 2 3 4 5 6
TíIEMPO (s)

Gragica 1. Temperatura en funcion del tiempo

800
DIAGRAMA DE FASES DEL CICLO HEXANO
700
Presion mmHg

600

500

400

300

200

100

0
0 50 100 150 200
TEMPERATURA (K) 250 300 350 400

Gragica 2. Temperatura en funcion de la presion


ANALISIS DE RESULTADOS

Tabla 5. Aplicación de las reglas de gibbs

Fases Grado de libertad


Ubicación Significado

Al estar en algun area, solo hay una fase y puede


Área 1 2 variar la temperatura y presion obteniendo asi 2
grados de libertad.
Al estar sobre la linea estan presentes dos fases
2 1 puede variar la presion o la temperatura, como
Sobre la Línea podemos ver por esto se obtuvo un grado de
libertad, una de las variables se elige y la otra es
dada por el diagrama de fase
El punto triple solo se presenta a una presion y
temperatura determinada por esta razon presenta 0
Punto triple 3 0
grados de libertad, ni P, ni T, pueden cambiar para
el punto triple de una sustancai.

Al realizar la grafica de P vs T se observan 3 áreas las cuales nos representan a la fase pura
,mientras que las líneas nos indican que ahí existe un equilibrio entre dos fases y por último
tenemos el lugar donde se interceptan las líneas que es el punto triple es donde coexisten las 3
fases.

Los grados de libertad del diagrama de fases, nos indica si podemos controlar ciertas variables
para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de agregación. Cuando queremos tener al
ciclohexano en una sola fase debemos colocar valores a las variables de temperatura y presión,
teniendo cuidado de no tocar las líneas de equilibrio de fases; pero cuando queremos que
coexistan dos fases solo podemos mover una sola variable ya sea temperatura o la presión para
mantenernos sobre dicha línea de equilibrio y cuando queremos tener un equilibrio entre las 3
fases solo existe un punto único donde sucede esto y para llegar a él se tiene que fijar las variable
presión y temperatura en la coordenada exacta es decir no podemos modificar las condiciones.

CONCLUSIONES

Se realizó el diagrama de fases de una sustancia pura y como a partir de él puedo establecer
mediante la modificación de la temperatura y/o la presión la fase en la que se encontrará el
ciclohexano o si están en equilibrio dos fases, además de que el punto triple no lo puedo modificar
para tener las tres fases en equilibrio.

Se identificó el concepto de grados de libertad y su aplicación en la interpretación del diagrama de


fases.
En esta práctica pude aplicar la ecuación de Clausius Clapeyron combinado con los valores
teóricos para obtener los valores de temperatura que me permitieron elaborar mi diagrama de
fases.

Al analizar los datos experimentales nos podemos dar cuenta de que la temperatura de equilibrio
́ uido-sólido es muy similar a la temperatura del punto triple, mientras que la temperatura del
liq
equilibrio líquido – vapor está muy distante de los dos valores anteriores, ésto hace suponer que el
equilibrio en el proceso de fusión es similar (a excepción de la presión) al equilibrio en el punto
triple.

Un diagrama de fases nos ofrece información relevante sobre el estado de una substancia y los
equilibrios físicos que tiene a cierta temperatura y presión, y en base a los grados de libertad
podeos modificar una o dos variables para obtener una fase deseada o un equilibrio entre dos
fases, pero si se quiere tener en equilibrio las 3 fases no puede modificar ninguna variable porque
ya está establecido.

La ecuación de Clausius Clapeyron nos permite, sabiendo los valores de entalpia, construir el
diagrama de fases asignando valores de presión y temperatura para graficar. Los datos obtenidos
experimentalmente también se usaran junto a los teóricos en la construcción de este diagrama,
pues normalmente se presentaran, dependiendo el lugar, con una diferente presión.

En el diagrama de fases del ciclohexano se pueden apreciar líneas que representan las distintas
fases, y que al variar los valores de presión o temperatura pueden cambiar sus estados de
agregación, si bien para un equilibrio entre 2 fases, los valores de presión y temperatura pueden
variar, en el caso del punto triple los valores de presión y temperatura son específicos, debido a la
falta de grados de libertad, si en la gráfica, los valores de temperatura y presión de los que se
dispone se relacionan con una línea en la gráfica, entonces representa un equilibrio entre las fases.

REFERENCIAS

 Engel, T y Reid (2006). Fisicoquímica. México, D.F. Ed. Pearson, 4ta


edición.
 Chang, R. (2013). Fisicoquímica. México, D.F. Ed Mc Graw-Hill 10ma
edición.
 Adkins, R. (1977). Termodinámica de Equilibrio. España. Ed Reverte.
 Silberman, R., Solubility and Thermodynamics: An Introductory Experiment,

Journal of Chemical Education, Vol. 73, 5, 426-427, (1996).

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