CONCEPTO DE EQUILIBRIO DE FASES

Conceptos previos
Fase: porción homogénea de un sistema. Las propiedades macroscópicas intensivas son idénticas
en cualquier punto del sistema.
Sistema homogéneo: formado por una fase.
Sistema heterogéneo: formado por más de una fase.

El equilibrio de fases se resume en la Regla de las Fases de Gibbs: F+L = C + 2. El número de fases
(F)+Número de grados de libertad (L) = Numero de componentes (C)+2. Entonces si tenemos un
componente (digamos agua), y tenemos presentes dos fases (digamos hielo y agua líquida), 2 + L =
1 + 2, o sea el número de grados de libertad es 1 lo que quiere decir que tenemos una sola variable
independiente. Entonces la dependencia, digamos de la presión P, con la temperatura T (si la
escogemos de variable independiente), nos conduce a que P = f(T), o sea habrá una gráfica que nos
mostrará a que valor de presión, para cada temperatura, están en equilibrio las dos fases, que es el
diagrama de fases. Los diagramas de fase proporcionan las condiciones en las cuales una sustancia
existe como sólido, líquido o gas en forma gráfica. La figura 1 muestra los diagramas del agua (se
expande al congelarse) y del CO2 (se contrae al congelarse). Obsérvese que el punto triple es el punto
donde confluyen las tres líneas de fase, es el único punto donde pueden coexistir las tres fases.

Diagrama de fases del agua y el CO2.

Entonces, el equilibrio de una sustancia pura puede ser especificado por dos variables intensivas
independientes, lo que conduce a los gráficos P-V-T (figura 2). En Termodinámica y Fisicoquímica
se profundizará en esto.
 Izquierda sustancia que se contrae al congelarse; Derecha sustancia que se expande al
congelarse.

Los fenómenos de superficie

Habiendo visto el concepto de fase como la porción homogénea de un sistema, en la cual las
propiedades se mantienen constantes, resulta muy interesante observar lo que sucede en los límites
entre dos fases. Evidentemente hay una transición de las propiedades de una fase a otra, más o
menos drástica en función de las características de las dos fases. Este espacio tridimensional entre
dos fases en contacto se denomina interfase. Los fenómenos que ocurren en las interfaces son muy
complejos y los abordarán en otras materias de perfil químico en sus especialidades. Cuando una
superficie de una fase líquida o sólida está en contacto con otra fase líquida o gaseosa, resultan muy
importantes ciertos fenómenos que ocurren en la interfase superficial. Mencionemos por ejemplo la
acción de determinadas sustancias, tensioactivos, sobre la interfase agua-aceite, lo que nos permite
formar emulsiones de distintos tipos, de aplicación muy variada en la vida cotidiana (desde la
mayonesa hasta un fluido de corte para un torno).
Diagrama P-T

Equilibrio liquido – solido

Equilibrio liquido – gas

Diagrama P – V
AZEOTROPO Y SU DIAGRAMA T – x
Un azeótropo, es una mezcla de compuestos químicos (dos o más) diferentes en estado líquido, los
cuales ebullicionan a constante temperatura, y actúan como si fuesen un solo compuesto químico.

Los azeótropos pueden llegar a ebullición al alcanzar una temperatura mayor, media o más baja que
la de los compuestos químicos que conforman la mezcla, consiguiendo seguir encontrándose en
estado líquido y conservando la composición que tenían en un inicio, al igual que ocurre con el
vapor, por lo cual se hace imposible conseguir separarlos por destilación de tipo simple o a través
de las extracciones líquido-vapor usando otras sustancias líquidas iónicas como puede ser por
ejemplo el cloruro de 1-butil-3metilimidazolio.

Cuando un azeótropo llega a ebullición a través de una temperatura alta máxima se le denomina
azeótropo de ebullición máxima, y en cambio, el que alcanza la ebullición a una temperatura baja
mínima, se le conoce como azeótropo de ebullición mínima.

Un ejemplo típico de azeótropos es la mezcla formada por compuestos como el etanol y el agua,
con una concentración de en torno a un 96% del alcohol. Dicha mezcla entra en ebullición a unos
78,2 ºC. A través de la realización de una destilación de tipo simple, se consigue un alcohol con la
concentración indicada pero para llegar a tener un compuesto que se más puro se necesitaría tener
otras técnicas más especiales y específicas como pudiera ser una destilación azeotrópica.

Existen diversos tipos de azeótropos, pudiendo estos ser negativos o positivos. Cada uno de los
azeótropos cuenta con una temperatura para hervir propia y característica, la cual puede ser más alta
o más baja que la temperatura de ebullición de sus componentes químicos. Los azeótropos que se
encuentran formados por tan solo dos compuestos, se conocen bajo el nombre de azeótropos
binarios, si se conformar por tres compuestos, serán terciarios, y así sucesivamente.
Algunos ejemplos típicos son el ya mencionado etanol-agua, una mezcla con un 95,63 % de
alcohol, a una presión de 1 atmósfera. Este alcohol y el agua llegan a la ebullición a las
temperaturas de 78,4ºC y 100ºC respectivamente, pero en cambio, su azeótropo hierve a unos
78,2ºC, siendo esta la temperatura más baja a la cual puede hervir una mezcla con dicha
composición a tal presión. Hablamos por lo tanto de un azeótropo de ebullición mínima, los
cuales reciben también la denominación de azeótropos positivos, pues su comportamiento como
mezcla realiza una desviación para la Ley de Raoult.

En cuanto a los azeótropos negativos, tenemos por ejemplo, la mezcla de HCl, con un 20,2 % de
concentración del cloruro de hidrógeno disuelto en el agua. El cloruro de hidrógeno entra en
ebullición a una temperatura de -84ºC, en cambio su azeótropo llega a unos 110ºC, temperatura
considerablemente mayor, por lo cual hablamos de un azeótropo de ebullición máxima, o también
llamado negativo, por la misma razón que el anterior caso.

Además estas mezclas pueden ser homogéneas o heterogéneas. Cuando los compuestos que
conforman la mezcla no son totalmente miscibles, podemos llegar a tener un azeótropo que se
encuentre en lo que se conoce como, agujero de miscibilidad. Esta clase de azeótropos se conoce
como de tipo heterogéneos, pues se encuentra formado por dos fases líquidas diversas que se
encuentran sobre el vapor. Por otro lado, cuando el azeótropo está en la zona conocida como
inmiscible, se conocerá con el nombre de azeótropo homogéneo.