E.A.P.

Ingeniería de Minas Fisicoquímica

ELECTROQUIMICA

1.- OBJETIVOS

 Conocer el principio del funcionamiento de las celdas electrolíticas

galvánicas, es decir la conversación de la energía eléctrica química y
viceversa.
 Medir los potenciales estándar de celda a fin de determinar el orden de la
facilidad relativa para oxidarse de una serie de metales.

2.- FUNDAMENTO TEÓRICO

Las reacciones de oxidación-reducción que ocurren espontáneamente pueden ser

usadas como fuente de energía eléctrica, pero en muchos otros procesos es
necesario que ocurran este tipo de reacciones, pero no se producen
espontáneamente, por lo que es necesario proporcionar energía eléctrica para que
esta se produzca. A este proceso se denomina electrolisis.

La electrolisis es la descomposición de un compuesto químico por el paso de la

corriente eléctrica a través de ella; en la electrolisis el ánodo es positivo donde se
produce la oxidación y el cátodo es negativo donde se denomina electrolisis.

Las celdas galvánicas son dispositivos que por medio de reacciones redox se
genera de manera espontánea un flujo de electrones (corriente eléctrica), este
flujo tiene su origen en las diferencias de los potenciales de oxidación de las
diferentes sustancias, así como también de la concentración de sus electrolitos.

Cualquier reacción rédox puede representarse mediante dos semirreacciones: una

de oxidación y la otra de reducción, es posible asignar a cada semirreacción un
voltaje (potencial de oxidación o reducción) que indica la tendencia relativa a
producirse, los valores del potencial de oxidación o reducción son arbitrarios, ya
que en realidad lo que se puede medir es el voltaje asociado a una celda
galvánica completa, una vez que se decide que parte del voltaje total se puede
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asignar a cada semirreacción, se podrá usar ese valor en otras celdas que
contengan el mismo componente.

En el presente experimento se medirá el voltaje asociado a varias celdas que se

constituyen cuando se conectan dos electrodos (semiceldas) a través de sus
disoluciones unidos por un puente salino, la fuerza electromotriz de la celda es
igual a la diferencia de potenciales de sus electrodos. Cuando la pila funciona en
el electrodo positivo (cátodo) ocurre una reducción y en el electrodo negativo
(ánodos) ocurre la oxidación.

3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N° 1: Electrolisis de una solución de yoduro potásico: KI

En este experimento se efectuara la electrolisis de una solución acuosa de yoduro

potásico, KI y se identifican los productos que se forman en los electrodos.

MATERIALES, INSTRUMENTOS Y REACTIVOS:

- Un tubo en U vacío
- Un soporte con una pinza de fierro
- Un tubo gotero.
- Dos electrodos de carbón (grafico)
- Dos pinzas cocodrilo
- Una fuente de corriente continua
- Soluciones: KI 0.5 M, FeCl3 0.1 M, CCl4, fenolftaleína, almidón al 5%.

Procedimiento experimental

a) Arme el
equipo de
electrolisis
según la figura
1
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b) Llenar el tubo en U con la solución de KI 0.5 M hasta un 1 cm de los

extremos.
c) Conectar los electrodos ala fuente de corriente continua (6V a 9V) y dejar
transcurrir la electrolisis entre 5 a 10 minutos. Observe los cambios en el
cátodo y ánodo.
d) Observe en qué proporción el color ardo se funde del ánodo hacia al
cátodo.
e) Desconecte los electrodos de la fuente de energía, separe los electrodos y
perciba el olor del ánodo.
f) Con un gotero extraiga 2 ml de la disolución del catado aun tubo de ensayo
y añadir dos gotas de fenolftaleína.
g) Extraiga 2 ml de la disolución del cátodo y añadir 1 ml de FeCl 3 0.1 M y
observe.
h) Extraiga 2 ml del líquido pardo del ánodo a un tubo de ensayo, añada 1 ml
de CCl4. Y agite el tubo, deje reposar y observe el color de la capa de CCl 4.
Otra prueba alternativa es adicionar gotas de una solución de almidón a 2
ml de solución de ánodo.

EXPERIMENTO N° 2: Pilas electroquímicas

En este experimento se construirán varias pilas en donde ocurrirán reacciones

espontáneos de oxidación-reducción, de tal forma que los electrones sean
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transportados atraves de un alambre conductor a los cuales se les medirán sus

potenciales.

Materiales, instrumentos y reactivos

- 6 vasos de precipitado de 100 ml

- Un tubo en U con solución saturada de KCl (puente salino)
- Un electrodo de Zn, Cu, Mg y Pb.
- Cables de conexión
- Un voltimetro
- Soluciones de: ZnSO4 1M, CuSO4 1M, MgSO4 1M, Pb(NO3)2 1M, Na2S 1M

Procedimiento experimental

a) Preparación de las celdas galvánicas y medición del voltaje a cada

celda

1. Celda constituida por pares de Zn/Zn2+(1M) y Cu/Cu2+ (1M)

- Prepare la celda de acuerdo a como se muestra en la figura 2
- Llena las ¾ partes de un vaso con la solución de ZnSO4 1M
- Llena el segundo vaso con la solución de CuSO4 1M
- Conectar ambos vasos con el puente salino (tubo en U invertido con
solución saturada de KCl o una tira de papel de filtro humedecido con KCl).
- Sumerge el electrodo de Zn en la solución de ZnSO 4 y el electrodo de Cu
en la solución de CuSO4.
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- Conecte mediante alambres de contacto los electrodos metálicos con un

voltímetro.
- Medir el voltaje de la celda y registrarlo.
Nota: el voltímetro solo mide el voltaje positivo. Tú tienes que ensayar para
encontrar como se debe hacer la conexión al voltímetro.
2. Celda constituida por pares de Pb/Pb2+(1M) y Cu/Cu2+ (1M)
- Haga el montaje de la pila como en la figura 2
- En un vaso poner las ¾ partes de solución de Pb (NO 3)2 1M, conteniendo el
electrodo de plomo.
- En otro vaso añada la solución de CuSO4 1M y el electrodo de cobre.
- Coloque el puente salino y mida el voltaje.
3. Celda constituida por pares de Zn/Zn2+(1M) y Mg/Mg2+ (1M)
- Haga el montaje de la pila como en la figura 2.
- En un vaso poner las ¾ partes de solución de ZnSO 4 1M y el electrodo de
Zn.
- En otro vaso poner la solución de MgSO4 1M y el electro de Mg.
- Coloque el puente salino y mida el voltaje.
b) Efecto de la concentración del electrolito en el potencial de la celda.
- Arme la siguiente celda: ZnZn2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu, y observe
nuevamente el voltaje de la celda.
- Añada gota a gota y agitando a la vez, una solución de Na 2S 1M al vaso
que contiene la solución de CuSO4.
- Observe la variación del potencial de la celda en el voltímetro y el aspecto
final de la solución del vaso.

4.- CÁLCULOS Y RESULTADOS

Electrolisis

Electrólisis de una solución de KI 0.5M

Electrolito: KI(ac) →K+ (ac) + I- (ac)

Rx. Ánodo (oxidación): 2I-1 – 2e- →I2……… (Color marrón)

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Rx. Cátodo (reducción): 2H2O + 2e- → H2(g) + 2(OH)-1

Rx. Electrolisis: 2I- +2H2O → H2 (g) + 2(OH)-1

Reacción secundaria en el cátodo

2K+ + 2(OH)-1 → 2KOH

Reacción de identificación

Solución del cátodo:

a) 1 ml de solución cátodo + fenolftaleína → solución rojo

b) 1 ml de solución cátodo + FeCl3 → precipitado pardo rojizo
3KOH + FeCl3 → Fe (OH)3 + 3KCl

pp. Pardo rojizo

Solución del ánodo:

nco
a) 1 ml de solución del ánodo + gotas CCl4 → I2 (CCl4)…la fase orgánica
(rosado)
b) 1 ml de solución del ánodo + 3gotas solvente almidón → I2 (almidón)
sorvato de yodo almidón.

PILAS ELECTROQUÍMICAS

a.1) Zn / Zn+2 (1M) y Cu /Cu+2 (1M)

Zn / Zn+2 (1M)/ y /Cu+2 (1M)/Cu

Ánodo Cátodo

Rx. Ánodo (oxidación): Zn – 2e- → Zn+2 ……… Eoxid. = +0,763V

nco nco
Rx. Cátodo (reducción): Cu+2 + 2e- → Cu……. Ered. = +0,337V

Rx. Pila: Zn + Cu+2 → Zn+2 + Cu…………….. Epila = +1,10V

a.2) Pb / Pb+2 (1M)/ y Cu /Cu+2(1M)/

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Ánodo
Cátodo

Rx. Ánodo (oxidación): Pb – 2e- → Pb+2 ……… Eoxid. = +0,126V

nco nco
Rx. Cátodo (reducción): Cu+2 + 2e- → Cu……. Ered. = +0,337V

Rx. Pila: Pb + Cu+2 → Pb+2 + Cu…………….. Epila = +0,463V

Pero de acuerdo al experimento: + 0,42V

a.3) Zn / Zn+2 (1M)/ y Mg /Mg+2(1M)/

Ánodo Cátodo

Rx. Ánodo (oxidación): Mg – 2e- → Mg+2 ……… Eoxid. = +2,370V

nco nco
Rx. Cátodo (reducción): Zn+2 + 2e- → Zn……. Ered. = +0,763V

Rx. Pila: Mg + Zn+2 → Mg+2 + Zn…………….. Epila = +3,133V

Pero de acuerdo al experimento: + 0,64V

Entonces la concentración del reactivo está mal calculada por que no se cumple
de acuerdo a la teoría que se indica.
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5.- CONCLUSIONES

 La concentración de puente salino debe ser una solución saturada pues el

uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones y
evita su mezcla.
 La diferencia de potencial varía con la concentración, es decir mientras más
diluida es la solución, el potencial decrecerá. La masa desprendida en un
electrodo de una solución es proporcional a la cantidad de electricidad que
está pasando entonces cuando se prepara las soluciones se debe tener
cuidado de hacerlo en recipientes bien limpios, pues el potencial varía con
la concentración.
 Los electrodos de zinc, cobre, magnesio y plomo idealmente deben están
100% puros, pero al estar en contacto con el medio tiende a su estado
natural, es decir se forma una capa de óxido, que va a dificultar el paso de
electrones transferidos.

6.- RECOMENDACIONES

 Se debe de tener mucho cuidado al momento de manipular los equipos del

laboratorio porque estos son muy frágiles.
 Se debe de tener en cuenta que no se debe de jugar al momento de hacer
las prácticas de laboratorio.
 Los datos deben de ser tomados con un cuidado especial porque de otro
modo los cálculos nos saldrán erróneos.
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7.- BIBLIOGRAFIA

 CASTELLAN, G., (2004) Fisicoquímica, Editorial Addison Wiley

Iberoamericana - USA
 CHANG, RAYMOND. Celdas Electroquímicas pg. 769.
 Dr. Edson G. Yupanqui Torres. Manual de Laboratorio de
Fisicoquimica.2015.

ANEXOS
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