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1. ÁCIDO SULFÚRICO
Fase homogénea à Catalizadores gaseosos: MÉTODO CÁMARA DE PLOMO Fase heterogénea: MÉTODO DE CONTACTO
Etapas: a) obtención del SO2 a.1) Combustión del S: S+O2⇌SO2 (10%) a) Obtención del SO2 (combustión directa de S): 10% Pb; 7-8%
a.2) Tostación de piritas: FeS2⇌S + FeS V 2O 5
4FeS+7O2⇌4SO2 + 2 Fe2O3 b) Oxidación del SO2 a SO3: 2SO2+O2⇌2SO3 Catalizador: V2O5
Métodos: Elemento: Torre de Glover (T=400 ºC) ∆H<0 à vR muy lenta, es preciso llevarla a cabo a elevadas T
Cámara de Pb: 2SO2 + O2 + NO + NO2 + H2O ⇌ 2NOHSO4 c) Formación del H2SO4: Gran solubilidad del SO3 en H2SO4 cc:
2NOHSO4 + H2O → 2 H2SO4 + NO + NO2 SO3 + H2SO4⇌H2S2O7 (ac pirosulfúrico) tratado con H2SO4
Torre de Gay-Lussac diluido forma H2SO4 de alta concentración.
Ácido sulfúrico obtenido 60-70% de pureza Ácido sulfúrico obtenido 98% de pureza
Estructura: Ion sulfato y ácido sulfúrico: tetraédrica à S-O (doble: 1,43Å; sencillo 1,54 Å)
Físicas Líquido incoloro de aspecto oleoso; P.f. 10,5ºC; P.e. 317ºC; soluble en H2O en todas las proporciones y desprendiendo calor.
Deshidratantes: como consecuencia de la baja presión del vapor del agua en disoluciones concentradas de ácido y del elevado calor de dilución.
Químicas Arrancamos H2O de constitución en compuestos orgánicos y desecar gases.
Oxidantes: concentrado y caliente: SO42- + 4H+ 2e- → 2H2O + SO2 Eº= +0,20 V Ataca a metales menos activos que el H2, no metales.
Propiedades
Apenas ataca: solo metales activos (por encima H2) H2SO4 + H2O⇌HSO4- + H3O+ K1=103 Disociación completa
- 2- + -2
Propiedades HSO4 + H2O⇌SO4 + H3O K2=10
ácido-base Si el ácido sulfúrico está diluido:
(disoluciones R. con óxidos, hidróxidos y carbonatos, sales
R, con metales: R. carbonatos: Obtención HCl:
diluidas) neutras o ácidas (sulfatos o
H2SO4 + Zn →ZnSO4 + H2 Na2CO3 + H2SO4 + Zn →Na2SO4 + CO2 +H2O NaCl + H2SO4 →NaHSO4 + HCl
hidrogenosulfatos)
Aplicaciones:
Fertilizantes Industria fibra Industria síntesis orgánica; Metalurgia: Electrolisis: pilas y Obtención HCl y Reactivo de
(NH4)2SO4 textil: nylon colorantes, pinturas decapado acumuladoras HNO3 laboratorio
2. ÁCIDO NÍTRICO
Método de Meber y Valentiner Método de Ostwald ( A partir del NH3)
1??℃
NaNO3 +H2 SO4 NaHSO4 +HNO3 (T. e. 86℃) 1. Combustión catalítica de NH3 : 4NH3 + 5O2 ⇌ 4NO + 6H2O Mallas Pt; T=600-700ºC y P=1-8 atm
Los vapores de nítrico se condensan y se recogen 2. 2NO + O2 ⇌ 2NO2
Obtención:
en otro recipiente 3. 2NO2 + H2O ⇌ 4NO3 + HNO2 (inestable 3HNO2⇌ 2NO + HNO3 + H2O)
Riqueza máxima 68%
Estructura: Ion NO3- triangular plana: híbrido de resonancia
Físicas Líquido incoloro (a la luz se descompone dando NO2 de color amarillo); P.f. -41,3ºC; P.e. 86ºC
$%
Inestable: 2HNO3⇌ N2O5 + H2O; N2O5 2NO + ½ O2; 2HNO3 ⇌ NO3- + H2NO3+ ; H2NO3+ → H2O + NO2+
Ác-Base: Ác. fuerte: HNO3+ H2O→ NO3- + H3O+
Propiedades
&'()*+,-(
Base fuerte frente a ácidos más fuertes (perclórico y sulfúrico) H2SO4 + HNO3 ⇌ H2NO3+ + HSO4- HSO4- + NO2+ + H2O
Químicas Oxidantes Reductores débiles: NO + NO2 (-3)
(no ataca a metales Reductores más fuertes: N2, N2O; NH4+
poco activos) Metales activos (Fe o Al): forma capa de óxido que les preserva del ataque del ácido (PASIVACIÓN)
Nitración NO2+ (nitración del tolueno)
Aplicaciones
Síntesis de nitratos: Fertilizantes y pólvora (KNO3) Explosivos: nitroglicerina y TNT Industria orgánica: plásticos Metalurgia: decapado Reactivos de laboratorio
3. ÁCIDO CLORHÍDRICO
Haluro + Ác fuerte poco volátil Síntesis directa por reacción fotoquímica Descomposición de haluros de fósforo Subproductos de síntesis orgánicas
𝐶𝑙 8 + ℎ𝜐 → 𝐶𝑙 ∙ + 𝐶𝑙 ∙
Obtención: $%
NaCl + H 2SO4 ⇌ NaHSO4 +HCl↑ 𝐶𝑙 8 + 𝐻8 2𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑙 ∙ + 𝐻8 → 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻 ∙ PbCl3 + 3H2O ⇌ H3PO3 + 3HCl C6H6 + Cl2 →C6H5Cl + HCl
𝐻 ∙ + 𝐶𝑙8 → 𝐻𝐶𝑙 + 𝐶𝑙 ∙
Estructura: Sustancia molecular en los tres estados, polar con µ= 1,03 D; denlace= 1,28Å; Eenlace = 431,8 KJ/mol
𝜑 = 𝑐1 𝜙13(5) + 𝑐8 𝜙9:;(<-)
T.O.M: ∗ Los coef. de combinación lineal no son iguales c1 < c2 →enlace polar
𝜑 = 𝑐1 𝜙13(5) − 𝑐8 𝜙9:;(<-)
Físicas HCl gas incoloro e irritante. HCl líquido: soluble en H2O hasta 47%, d=1,21 g/cc. Concentrado da humos
Propiedad
Ác-Base: Fuerte (K=2·106), ataca óxidos, carbonatos y forma cloruros. 3HCl + HNO3 ⇌ NOCl + Cl2 + 2H2O (agua regia) à ataca Au
es
Químicas Ataca metales por encima del H2 en serie electroquímica de tensiones: Zn+2HCl ⇌ ZnCl2 + 2H2
Redox
Cl- de poder reductor débil solo es atacado por fuertes oxidantes (MnO4-)
Aplicaciones:
Metalurgia; decapado de metales Síntesis polímeros: Cloruro de vinilo y Síntesis cloruros Fibras, Agua regia à HCl/HNO3 Reactivos de
(Fe, acero…) cloropreno metálicos plásticos (3:1) laboratorio
4. NORMAS DE SEGURIDAD