Reacciones Redox y Celdas Electroquímicas

Alumnos: David Leudo Orozco, Lisandro Brelles Mariño.

Objetivos:

 Reconocer reacciones redox espontaneas.

 Determinar la fuerza relativa de oxidantes y reductores.
 Construir una escala relativa de potenciales de electrodo y utilizarla para interpretar
la tendencia de los metales a disolverse en solución ácida.
 Validar la ecuación de Nernst para una cupla redox.
 Armar una celda electroquímica
 Emplear un electrodo de referencia.
 Realizar experiencias de electrólisis y comprobar las leyes de Faraday.
 Utilizar un acumulador de plomo y analizar su funcionamiento.

 PARTE A: Espontaneidad de reacciones redox, oxidantes y reductores.

(i) En 6 tubos de ensayo limpios colocamos los siguientes reactivos:

 Tubo 1: 3 mL de Zn(NO ) 0,1 M + una chapita de cobre pulido y brillante

3 2

 Tubo 2: 3 mL de CuSO 0,1 M + una chapita de cinc

4

 Tubo 3: 3 mL de Zn(NO ) 0,1 M + una granalla de plomo

3 2

 Tubo 4: 3 mL de Pb(NO ) 0,1 M + una chapita de cinc

3 2

 Tubo 5: 3 mL de Cu(NO ) 0.1 M + una granalla de plomo

3 2

 Tubo 6: 3 mL de Pb(NO ) 0,1 M + una chapita de cobre

3 2

Cambios observados:

Cu° Pb° Zn°

Cu(II) X NO SI

Pb(II) NO X SI

Zn(II) NO NO X
Tabla 1: donde ‘Si’ ocurre algún cambio en la cupla utilizada; ‘No’ no ocurre ningún cambio en la cupla
utilizada.
 Tubo Aspecto inicial Aspecto final Interpretación

1 Chapa de cobre No hay cambio No hay reacción

brillante, en solución
traslúcida

2 Chapa de cinc Se observa la formación de cierta Se oxida la placa de

plateada y brillante costra amarronada cinc

3 Granalla oscura de No hay cambio No hay reacción

plomo

4 Chapa de cinc Chapa de zinc totalmente consumida Oxidación de la

por los óxidos que se fueron placa de zinc
desprendiendo

5 Granalla de plomo No hay cambio No hay reacción

oscura

6 Chapita de cobre No hay cambio No hay reacción

Tabla 2: correspondiente a las observaciones de aspecto inicial y final de las diferentes muestras,
e interpretación de lo observado.

Las reacciones que ocurrieron son:

En el tubo 1:
Reducción: Zn 2++ 2e-→ Zn° E°= -0.7626 V
Oxidación: Cu° → Cu2+ +2e- E°=0,340 V
El E° de esta reacción es: E°=-0.7626 V- 0.340 V = -1.1026

En el tubo 2:
Reducción: Cu2+ +2e- →Cu° E°=0,340 V
Oxidación: Zn°→ Zn 2++ 2e- E°= -0.7626 V
Reacción global: CuSO4(ac) + Zn°(s) →Cu(s)+Zn(SO4)(ac) E°=1,1026 V

En el tubo 3:
Reducción: Zn 2+ +2e-→ Zn°(s) E°= -0.7626 V
Oxidación: Pb° → Pb 2+ +2e- E°= -0.126 V
El E° de esta reacción es: -0.7626 V – (-0.126 V) = -0.6366 V

En el tubo 4:
Reducción: Pb 2+ +2e- → Pb° E°= -0.126 V
Oxidación: Zn°(s) → Zn 2+ +2e- E°=-0.7626 V
Reacción global: Zn°(s)+Pb(NO3)(ac) → Pb(s)+Zn(NO3)2(ac) E°=0,6366 V

En el Tubo 5:
Reducción: Cu2+ +2e- →Cu° E°=0,340 V
Oxidación: Pb°(s) → Pb2+ +2e- E°=-0.126 V
Reacción global: Cu(NO3)(ac) + Pb°(s) → Cu(s)+Pb(NO3)2 (ac) E°=0,466

En el tubo 6:
Reducción: Pb2+ +2e- → Pb°(s) E°=-0.126 V
Oxidación: Cu°→ Cu2+ +2e- E°=0,340 V
El E° de esta reacción es: -0.126 V - 0,340 V= -0.466V
Interpretación:
En los tubos 2, 4 y 5 ocurrieron reacciones de reducción y oxidación. Los valores de E° para
ellas son positivos, lo que implica que son reacciones espontáneas. En los tubos 1,3 y 6 no
ocurrieron por tener valores de E° negativos, es decir que son reacciones no espontáneas.
Poder de oxidarse de los iones metálicos en orden creciente:
Zn > Pb > Cu
2+ 2+ 2+

(ii) En un tubo de ensayos, se colocaron 5 mL de una solución acuosa de FeCl 0,07 M. Se

3

agregó, gota a gota, de una solución 0,1 M de SnCl2 agitando hasta desaparición del color.
Se estudió la reacción:

2 FeCl3(ac)+ SnCl2(ac) → 2FeCl2(ac)+ SnCl4(ac) E°= 0,621

Las semirreaciones son:

Oxidación: Fe3+ + e- → Fe2+ E°= 0.771 V

Reducción: Sn2+ → Sn4++ 2e- E°= 0,15 V

Interpretación de los cambios: la coloración amarilla que se ve en un principio se debe a la

presencia de cationes Fe3+, a medida que avanza la reacción se tienen cada vez menos
cationes Fe , pasando a tener cationes Fe los cuales son incoloros. Al completarse la
3+ 2+

reacción (como los cationes Fe son el reactivo limitante), el Fe se consumió

3+ 3+

completamente, desapareciendo la coloración amarilla y quedó Fe el cual es incoloro.

2+

Además cabe aclarar que tanto Sn2+como Sn4+son incoloros.

(iii) Se disolvieron dos cristales pequeños de KMnO4 en unos 10 ml de agua. En otro tubo
de ensayo se disolvieron 2 o 3 cristalitos de FeSO en 5 ml de agua y se acidificó esta solución
4

agregando 2 o 3 gotas de H SO concentrado. Se agregó la solución de KMnO a la solución

2 4 4

de FeSO lentamente gota a gota hasta que el color rosa permaneció.

4

Estudiamos la reacción: MnO4-+Fe2+→ Fe3++Mn2+

Reacciones:

En el tubo 1:

KMnO4 (s) → K+(ac) + MnO4- (ac)

Se agregaron de gotas de H2SO4 (medio acido) y se formó una solución de color violeta
intenso.

En el tubo 2:

FeSO4 (s) → Fe2+ (ac) + SO42- (ac)

Interpretación de cambios: MnO tiene le da la coloración violeta a la solución inicial, a

4+

medida que avanza la reacción este reactivo se va consumiendo formándose Mn que es 2+

incoloro. Como MnO no es el reactivo limitante, al terminar la reacción seguirá habiendo

4+

MnO , por esto la solución resultante no resulta incolora, sino rosada.

4+

● PARTE B: Validez de la ecuación de Nernst: obtención del potencial de

equilibrio de una cupla redox.

Se colocan en un vaso de 20 mL una solución de ferrocianuro de potasio 10 mM y

1mL de solución de ferricianuro de potasio 10 mM y se agita suavemente. Se deben
conectar los electrodos de referencia al multímetro, y tomar la medición de voltaje
esperando a que el valor se estabilice. Los resultados se observan en la Tabla 3.
 K3Fe(CN)6 K4Fe(CN)6 [K3Fe(CN)6]/ ln[K3Fe(CN)6]/
Solucion Delta E
ml ml [K4Fe(CN)6] [K4Fe(CN)6]

A 1 ±0,01 20±0,02 20 2,995732274 0,3103

B 2±0,01 20±0,02 10 2,302585093 0,3281
C 4±0,02 20±0,02 5 1,609437912 0,3473
D 5±0,01 10±0,01 2 0,693147181 0,3723
E 10±0,01 10±0,01 1 0 0,3911
F 20±0,02 10±0,01 0,5 -0,693147181 0,4098
G 20±0,02 4±0,02 0,2 -1,609437912 0,4345
H 20±0,02 2±0,01 0,1 -2,302585093 0,4528
I 20±0,02 1±0,01 0,05 -2,995732274 0,4694

Tabla 3: Datos recolectados para la verificación de la Ley de Nernst.

Figura 1: gráfico de ΔE vs ln[K3Fe(CN)6]/ [K4Fe(CN)6 y la aproximación lineal realizada.).

 Se observa que la pendiente de la recta corresponde al término que multiplica el
ln(Q) en la ecuación de Nernst. Luego la ordenada al origen hace referencia al potencial
estándar de reducción. De este gráfico se obtiene un valor de ΔE° = 0,3906.
El valor tabulado para el ΔE es 0,56 V (1). La diferencia con el valor obtenido se puede
deber a errores durante la preparación de las soluciones.

● PARTE C: Electrólisis del agua acidulada

Se colocan en una celda 250 mL de agua acidulada. Se colocan también dos buretas
invertidas y sumergidas en la solución. Se llenan las buretas con solución enrasando a 25mL.
Se le da corriente constante, colocando la perilla en 200 mA. Se debe tener listo un
cronometro, y cuando se pasa el interruptor al modo celda, se comienza a tomar el tiempo.
Se toma nota de los volúmenes obtenidos en las buretas y se comparan utilizando la ley de
Faraday y la ley de gases ideales. Los resultados se encuentran en la Tabla 5.

Electrodo Hemirreación Polaridad

2 H2O → O2 + 4H+ + 4e-

Ánodo +
(E°=1,229 V)

2*(2H++2e-) → 2H2
Cátodo -
(E°=0,00V)

Tabla 4.

Reacción global: 2 H2O → O2 + 2H2

En el cátodo ocurre la reducción, en este caso el elemento que se reduce es el
H, por lo que se llevará a cabo en la bureta que esté conectada al polo negativo
de la fuente.
Por otro lado, en la segunda bureta, el ánodo, se lleva a cabo la oxidación del
oxígeno.
Corriente (mA) 200

Tiempo (s) 361,5

Cantidad de carga (experimental) (C) 72,3

Volumen inicial bureta 1( mL) 25

Volumen final bureta 1 (mL) 15

Volumen de hidrógeno generado(mL) 10

N° de moles de hidrógeno generado (Gases

4,06.10-4
Ideales)

Cantidad de carga (calculada por

72,3
Faraday) (C)

N° de moles de hidrógeno generado (Ley

3,75.10-4
Faraday)

Diferencia relativa Porcentual entre los

8,21%
N°moles H2%

Volumen inicial bureta 2 (mL) 25

Volumen final bureta 2 ( mL) 20

Volumen de oxígeno generado (mL) 5

N° de moles de oxígeno generado (gases

2,03.10-4
ideales)

Cantidad de carga (calculada por

72,3
Faraday) (C)

N° de moles de oxígeno generado (Ley

1,87.10-4
Faraday)

Diferencia relativa Porcentual entre los N°

7,94%
moles O2(%)

Tabla 5.
Discusión y conclusiones:

La espontaneidad de la reacción se analiza viendo el signo de ΔE:

ΔE= Ereducción - Eoxidación

ΔE =0,00V – 1,229V (según la tabla 4)

ΔE = – 1,229V

La reacción descripta anteriormente no es espontánea. Para que ocurra la reacción se le

entregó trabajo eléctrico, aplicándole una diferencia de potencial. Ni bien comenzó el
experimento se observó que adentro de las buretas empezaban a producirse burbujas. En
una de las buretas las burbujas producidas eran más grandes y mayor en cantidad, razón
por la cual el volumen disminuyó más rápidamente. Esto se debe a la estequiometria de la
reacción, se formarán el doble de moles de H2 que de O2.

 PARTE D: Generación de energía eléctrica. Acumulador de plomo.

A. Preparamos la celda PbO2

Se utiliza una celda electrolítica ya que se quiere analizar una reacción química que no es
espontánea, por lo tanto se debe entregarle energía extra al sistema para que ocurra. Si se
introduce suficiente corriente ocurre la oxidación de Pb.

Se hace correr la corriente para ver si se deposita algún sólido.

Se observa que salen burbujas del electrodo de la derecha, en donde se oxida el Pb, dando
un color más oscuro.

En el cátodo comienza a reducirse el H2O dando H2 y en el ánodo vemos que la chapa de

plomo se oscurece ya que se oxida y a la vez tenemos burbujas de O2 debido a la oxidación
del H2O.

Vemos que ocurre la siguiente reacción:

Electrodo Hemirreacción Polaridad

2H2O+Pb →PbO2+4e-+4H+
Ánodo (+)
2*(2e-+2H+→ H2 (g))
Cátodo (-)

B. Medición de la F.E.M

Dejamos que ocurra la reacción dejando fluir la corriente hasta que la fijamos.

Esperamos tener en la FEM un ∆E menor que en la celda galvánica.

Vemos que se acumula plomo oxidado.

Al entregarle energía extra hacemos que la reacción ocurra de la forma contraria, es decir
que no sea espontánea.

Electrodo Hemirreacción Polaridad

Pb+ SO42-→PbSO4+2e-
Ánodo (-)
PbO2+ SO42-+2e- →PbSO4+ 2H2O
Cátodo (+)

Reacción química balanceada: Pb+ 2SO42-+PbO2→2PbSO4+ 2H2O

C. Usamos la pila para encender una luz LED

Una vez que desconectamos la carga externa, conectamos la lámpara LED para observar si
circula corriente, es decir, si se enciende. Van pasando electrones para que se pueda
encender. El Pb entrega dos electrones para ir a solución.

Volvemos a medir el ∆E=1,942V y por Nerst decimos que las concentraciones cambiaron
debido a que el potencial se redujo.

D. Ver si se forma o no el complejo de I3- con el almidón

Vimos que en un vaso de precipitado se tenía agua destilada con gotas de almidón y una
solución de KI en la cual se sumergieron las placas.

En uno de ellos, en el cual tenemos la chapa de plomo que se oxido, vimos que se cambia
de color azul al agregar el almidón. Esto quiere decir que se formó el complejo I3-. Entonces
el Pb interacciona con el I.

En cambio, en el otro vaso de precipitado, en el cual tenemos la chapa de plomo que no le

sucedió nada, vimos que no se formó el complejo esperado.

La reacción que ocurrió fue la siguiente:

PbO2+ 2e-+ 2H+→ Pb2++H2O

2I-→ I2+ 2e-

La reacción global balanceada queda de la forma:

PbO2+ 2H++2I-→ Pb2++H2O+I2

Apéndice.

Validez de la ecuación de Nerst; obtención del potencial de equilibrio de una cupla Redox.
 𝑅𝑇
La ecuación de Nerst es ΔE= ΔEº –𝑍𝐹 ln (Q)

La temperatura registrada el dia del experimento fue 27°C, lo que equivale a 300°K. Y la
recta obtenida del gráfico (Figura 1) es: y = -0,0268x + 0,3906.
𝑅𝑇 𝑅𝑇
La pendiente del gráfico es , por lo tanto 0,0268= 𝑍𝐹
𝑍𝐹

Donde R 8,314 J/K mol, T es 300 °K, F es la constante de Faraday 96484,6 C mol -1 y Z es el
número de moles.

Despejando Z se obtiene un valor de Z = 0,96 mol.

La ordenada al origen de la ecuación es 0,3906, lo que corresponde con un valor de ΔE° =

0,3906.

Cálculos realizados en Electrolisis de agua acidulada:

I* Δt = Q

La intensidad por variación de tiempo determina la carga.

0,2A * 383,4s = Q
Q= 76,7 C

A continuación, se describen los cálculos realizados en cada método para el numero de

moles de O2 y H2.
Gases Ideales Faraday
O2: P.V = n.R.T O2: Q/F=4*nºmoles O2
P =1 atm
V = 0,01 L 72,3/96500 = 4*nºmoles O2
T = 300K

nºmoles O2 = 2,03.10-4 nºmoles O2 =1,87.10-4

H2: : P.V = n.R.T H2: Q/F=2*nºmoles H2
P =1 atm
V = 0,005 L 72,3/96500 = 2*nºmoles H2
T = 300 K

nºmoles H2 = 4,06.10-4 nºmoles H2 = 3,75.10-4

Bibliografía:

(1) Kolthoff et al. Química Analítica Cuantitativa, pág. 1196. Editorial Nigar,
Buenos Aires, 1975.