TALLER No 1 MAESTRIA EN CIENCIAS QUÍMICAS 2017-1

ALVARO CANTILLO GUZMAN – GABRIEL RUEDA

(1) El factor de compresibilidad (Z) del etano esta representado por la siguiente ecuación: Z = 1 + Bp + Cp2
+ Dp3 . Donde p representa la presión en atmosferas y B, C y D son constantes que dependen de la
temperatura como se muestra en la siguiente tabla:

T (kelvin) B C D
100 -5.74x10-3 6.86x10-6 18.0x10-9
1100 0.189x10-3 0.275x10-6 0.144x10-3

Con lo datos suministrados obtenga una ecuación (utilizando Excel ó cualquier programa numérico) que
represente Z en función de la presión. Utilizando la ecuación obtenida represente gráficamente (Z vs p) a
100K y 1100K en un intervalo de 0-1000atm. Explique la diferencia entre las dos graficas obtenidas.

(2) Tres moles de un gas de Wan der Waals a 298K se expande reversiblemente e isotérmicamente
desde 10 hasta 100 litros. Calcular el trabajo producido en la expansión si a= 5.49L 2*atm*mol-2 y
b=0.064L/mol.

(3) Un mol de un gas ideal a 27 oC y 1 atm de presión se comprime reversible y adiabáticamente hasta un
a presión final de 10 atm, calcular la temperatura final, Q, W, ΔU y ΔH .

(4)Utilizando los datos suministrados determine el valor de la entalpia de formación del HCl(g) a 1500K:
(a) sin utilizar la ley de Kirchhoff, (b) utilizando la ley de Kirchhoff.
(a) CpHCl(g)_298=29.12J/mol*K; CpH2(g)_298=28.82J/mol*K; CpCl2(g)_298=33.91J/mol*K
ΔHHCl(g)_298= -92.31KJ/mol.
(b) las expresiones de cp en función de la temperatura son:

(5) Determine el cambio total de entropía para el cambio de fase irreversible de 100 g de agua
supeenfriada -10 OC (liquida) a 100g de agua solido a -10OC. (Cpsubenfriado=0,35Cal/g*°C), (Cphielo=0,5Cal/g*°C).
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RESPUESTAS TALLER 1

1) Tabla 1. Valores de Z a diferentes presiones

Z= 1+ 𝑷+ 𝑷𝟐 + 𝑷𝟑
P atm Z A 100 K Z A 1100 K
0 1,00 1,000
1 0,99 1,000
2 0,99 1,000
3 0,98 1,000
4 0,98 1,000
5 0,97 1,000
6 0,97 1,000
7 0,96 1,000
8 0,95 1,000
9 0,95 1,000
10 0,94 1,000
20 0,89 1,000
30 0,83 1,000
40 0,78 1,000
50 0,73 1,000
60 0,68 1,000
70 0,64 1,000 R:/ La principal diferencia observada en el gráfico,
80 0,59 1,000
90 0,55 1,000 radica en que a 100K y elevadas presiones el etano
100 0,51 1,000 se aleja considerablemente del comportamiento de
100 0,51 1,000
200 0,27 1,000 un gas ideal, mientras que a 1100K este mantiene
300
400
0,38
0,95
1,000
1,000
un factor de compresibilidad cercano a 1 en una
500 2,10 1,002 extensión amplia de presiones; lo que permite
600 3,91 1,009
700 6,52 1,041
deducir que a 1100K el etano de comporta lo más
800 10,01 1,147 parecido a un gas ideal.
900 14,51 1,443
1000 20,12 2,177

2) Datos:
n = 3 mol
T = 298 K
v1 = 10L ; v2= 100L
a= 5.49L2.atm.mol-2
b= 0.064L.atm.mol

Ecuación de gas real de Wan der Waals

𝒂
(𝑷 + ) (𝑽𝒎 − 𝒃) = 𝑹𝑻 (𝟏)
𝑽𝒎𝟐

𝟏𝟎𝟎𝑳
𝒘= ∫ 𝑷 𝒅𝒗 (𝟐)
𝟏𝟎𝑳

De 1 despejamos P =

𝑹𝑻 𝒂
𝑷= − (𝟑)
(𝑽𝒎 − 𝒃) 𝑽𝒎𝟐
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Integrando 3 en función del volumen y utilizando las propiedades de la integración se obtiene:

𝟏𝟎𝟎𝑳 𝟏𝟎𝟎𝑳
𝒅𝑽𝒎 𝒅𝑽𝒎
𝒘 = 𝑹𝑻 ∫ −𝒂 ∫
𝟏𝟎𝑳 (𝑽𝒎 − 𝒃) 𝟏𝟎𝑳 𝑽𝒎𝟐

𝟏𝟎𝟎𝑳 𝟏𝟎𝟎𝑳
𝒅𝑽𝒎
𝒘 = 𝑹𝑻 ∫ −𝒂 ∫ 𝑽𝒎−𝟐 𝒅𝒗
𝟏𝟎𝑳 (𝑽𝒎 − 𝒃) 𝟏𝟎𝑳

𝟏 𝟏
𝒘 = 𝑹𝑻𝒍𝒏(𝑽𝒎𝟏𝟎𝟎𝑳 − 𝒃) − 𝑹𝑻𝒍𝒏(𝑽𝒎𝟏𝟎𝑳 − 𝒃) + 𝒂 ( − )
𝑽𝒎𝟏𝟎𝑳 𝑽𝒎𝟏𝟎𝟎𝑳
𝑽𝒎𝟏𝟎𝟎𝑳 − 𝒃 𝟏 𝟏
𝒘 = 𝑹𝑻𝒍𝒏 ( )+𝒂 ( − )
𝑽𝒎𝟏𝟎𝑳 − 𝒃 𝑽𝒎𝟏𝟎𝑳 𝑽𝒎𝟏𝟎𝟎𝑳
𝑳 𝟎.𝟎𝟔𝟒𝑳.𝒂𝒕𝒎
𝒂𝒕𝒎.𝑳 𝟏𝟎𝟎 − 𝟓.𝟒𝟗𝑳𝟐 .𝒂𝒕𝒎 𝟏 𝟏
𝒎𝒐𝒍
𝒘 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 ( ) 𝟐𝟗𝟖𝑲 𝒍𝒏 ( 𝑳
𝒎𝒐𝒍
𝟎.𝟎𝟔𝟒𝑳.𝒂𝒕𝒎 )+ ( 𝑳 − 𝑳 )
𝒎𝒐𝒍.𝑲 𝟏𝟎 − 𝒎𝒐𝒍𝟐 𝟏𝟎 𝟏𝟎𝟎
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

𝒂𝒕𝒎. 𝑳 𝒂𝒕𝒎. 𝑳
𝒘 = 𝟓𝟔. 𝟒𝟏 + 𝟎. 𝟒𝟗𝟒𝟏
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

𝒂𝒕𝒎. 𝑳 𝟏𝟎𝟏. 𝟑 𝑱
𝒘 = 𝟓𝟔. 𝟗𝟎𝟒𝟏 𝒙
𝒎𝒐𝒍 𝟏 𝒂𝒕𝒎. 𝑳
𝑱
𝒘 = 𝟓𝟕𝟔𝟒 𝒙 𝟑 𝒎𝒐𝒍
𝒎𝒐𝒍

𝒘 = 𝟏𝟕𝟐𝟗𝟐𝑱

El trabajo da con signo negativo porque es el trabajo ejercido por el sistema hacia los alrededores.

3) Datos:
n = 1 moL
T1 = 27 °C = 300°K
P1 = 1 atm; P2 = 10 atm
Q = 0; proceso adiabático
ΔU = -W
Cv = 3R/2 Gas ideal monoatomico

En caso que el gas ideal sea monoatómico:

𝑷 − 𝑽=𝑹
𝑷 = 𝑹 + 𝟑𝑹/𝟐
𝑷 = 𝟓𝑹/𝟐
𝑷
ℽ= = 𝟓/𝟑
𝑽

ℽ 𝟏−ℽ ℽ 𝟏−ℽ
𝒆 𝑻𝟏 𝑷𝟏 = 𝑻𝟐 𝑷 𝟐

𝟓/𝟑 −𝟐/𝟑 𝟓/𝟑 −𝟐/𝟑

𝒆 𝟑𝟎𝟎°𝑲 𝟏 𝒂𝒕𝒎 = 𝑻𝟐 𝟏𝟎 𝒂𝒕𝒎
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𝟏𝟑𝟒𝟒𝟒°𝑲 𝟓/𝟑
= 𝑻𝟐 = 𝟔𝟐𝟒𝟏𝟒°𝑲
𝟎. 𝟐𝟏𝟓𝟒
𝟓/𝟑 𝟓
𝑻𝟐 = √𝟔𝟐𝟒𝟏𝟒𝟑 𝑲 = 𝟕𝟓𝟑. 𝟔 𝑲

𝑻𝟐 = 𝟕𝟓𝟑. 𝟔 𝑲

Ahora bien,

𝟑
𝚫U = 𝒏 𝑽 𝚫T = 𝑹 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝟐
𝟑 𝒂𝒕𝒎.𝑳
𝚫U = 𝒏 𝑽 𝚫T = 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝟎. 𝟎𝟖𝟐
𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑲
(𝟕𝟓𝟑. 𝟔 − 𝟑𝟎𝟎)𝑲

𝟏𝟎𝟏. 𝟑 𝑱
𝚫𝐔 = 𝟓𝟓. 𝟕𝟗 𝐚𝐭𝐦. 𝐋 𝐱 = 𝟓𝟔𝟓𝟐 𝑱
𝟏 𝒂𝒕𝒎. 𝑳

𝚫𝐔 = 𝟓𝟔𝟓𝟐 𝐉

𝚫𝐔 = −𝐖

−𝚫𝐔 = 𝐖
𝐖 = −𝟓𝟔𝟓𝟐 𝐉

𝟓 𝒂𝒕𝒎. 𝑳
𝚫H = 𝒏 𝒑 𝚫T = 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 (𝟕𝟓𝟑. 𝟔 − 𝟑𝟎𝟎)𝑲
𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝟏𝟎𝟏. 𝟑 𝑱
𝚫𝐇 = 𝟗𝟐. 𝟗𝟗 𝐚𝐭𝐦. 𝐋 𝐱 = 𝟗𝟒𝟐𝟎 𝑱
𝟏 𝒂𝒕𝒎. 𝑳

𝚫𝐇 = 𝟗𝟒𝟐𝟎 𝑱

En caso de que el gas ideal sea diatomico:

𝟕
𝒑 = 𝑹
𝟐

𝑷
ℽ= = 𝟕/𝟓
𝑽

ℽ 𝟏−ℽ ℽ 𝟏−ℽ
𝒆 𝑻𝟏 𝑷𝟏 = 𝑻𝟐 𝑷 𝟐

𝟕/𝟓 −𝟐/𝟓 𝟕/𝟓 −𝟐/𝟓

𝒆 𝟑𝟎𝟎°𝑲 𝟏 𝒂𝒕𝒎 = 𝑻𝟐 𝟏𝟎 𝒂𝒕𝒎

𝟐𝟗𝟑𝟕°𝑲 𝟕/𝟓
= 𝑻𝟐 = 𝟕𝟑𝟕𝟖°𝑲
𝟎. 𝟑𝟗𝟖𝟏
𝟕/𝟓 𝟕
𝑻𝟐 = √𝟕𝟑𝟕𝟖𝟓 𝑲 = 𝟓𝟕𝟗. 𝟐 𝑲

𝑻𝟐 = 𝟓𝟕𝟗. 𝟐 𝑲

Ahora bien,

𝟓
𝚫U = 𝒏 𝑽 𝚫T = 𝑹 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝟐
𝟓 𝒂𝒕𝒎.𝑳
𝚫U = 𝒏 𝑽 𝚫T = 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝟎. 𝟎𝟖𝟐
𝟐 𝒎𝒐𝒍.𝑲
(𝟓𝟕𝟗. 𝟐 − 𝟑𝟎𝟎)𝑲
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𝟏𝟎𝟏. 𝟑 𝑱
𝚫𝐔 = 𝟓𝟕. 𝟐𝟒 𝐚𝐭𝐦. 𝐋 𝐱 = 𝟓𝟕𝟗𝟖 𝑱
𝟏 𝒂𝒕𝒎. 𝑳

𝚫𝐔 = 𝟓𝟕𝟗𝟖 𝐉

𝚫𝐔 = −𝐖

−𝚫𝐔 = 𝐖
𝐖 = −𝟓𝟕𝟗𝟖 𝐉

𝟕 𝒂𝒕𝒎. 𝑳
𝚫H = 𝒏 𝒑 𝚫T = 𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 (𝟓𝟕𝟗. 𝟐 − 𝟑𝟎𝟎)𝑲
𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝟏𝟎𝟏. 𝟑 𝑱
𝚫𝐇 = 𝟖𝟎. 𝟏 𝐚𝐭𝐦. 𝐋 𝐱 = 𝟖𝟏𝟏𝟒 𝑱
𝟏 𝒂𝒕𝒎. 𝑳

𝚫𝐇 = 𝟖𝟏𝟏𝟒𝑱