PROBLEMAS REDOX (I)

1. ¿Cual de las siguientes afirmaciones en relación con las reacciones Redox NO es cierta?

a) En las reacciones de oxidación reducción hay pérdida de electrones por una especie
química reducida (que se oxida) y ganancia de electrones por una especie química oxidada
(que se reduce)

b) El Carbono presenta 5 estados de oxidación. El orden desde más reducido a más

́ o (o cetona) > ácido carboxiĺ ico > CO2
oxidado es: metilo > alcohol > aldehid

c) El NAD+ y NADP+ actúan con muchas deshidrogenasas como coenzimas solubles

transportadores de electrones

d) El NAD+ y NADP+ constituyen los grupos prostéticos fuertemente unidos a muchas

deshidrogenasas

e) El FAD constituye el grupo prostético de las flavoprotein

́ as, a las que está fuertemente
unido

2. Conociendo los potenciales estándar de reducción para cada una de las siguientes
semirreacciones:

OAA+2H+ +2e- →malato E0’=-0.16V

NAD+ +2H+ +2e- →NADH+H+ E0’=-0.32V

calcular ∆G0’ de la reacción catalizada por la malato deshidrogenasa:

malato+NAD+ →OAA+NADH+H+ (F = 23.06 Kcal V-1 mol-1)

3. Los potenciales de reducción estándar de los pares conjugados acetaldehid
́ o/etanol y
+
NAD /NADH son -0.197 y -0.32 V respectivamente.

DATOS : T = 25oC R = 8.31 Jmol-1K-1 F = 96.5 kJmol-1V-1

Dada la siguiente reacción:

Acetaldehído + NADH + H+ →Etanol + NAD+

a) Indicar qué compuesto se oxida y qué compuesto se reduce.

b) ¿Cuál de los pares conjugados tiene más tendencia a perder electrones?

c) Si comenzamos con concentraciones 1M de cada reaccionante y cada producto a pH 7,

¿en qué dirección se verificará la reacción?

d) Calcular ∆Go’ y Keq para esta reacción.

e) Calcular ∆G suponiendo que la concentración de acetaldehid

́ o y NADH es 1 M y la de
+
etanol y NAD 0.1 M.
4. La Keq a pH 7 de la reacción:
etanol + NAD+ ------- acetaldehido + NADH + H+ tiene un valor de 1,15 x 10-4.
Sabiendo que E'o (pH 7) del par acetaldehido/etanol es -0,20 V, calcular E'o (pH 7) del par
NAD+/NADH.

DATOS: (R = 1.99 cal mol-1K-1 y F = 23.06 Kcal V-1 mol-1)

5. El potencial estándar de reducción de la ubiquinona es + 0.1 V, y el del FAD es

- 0.219 V.
 Demostrar, utilizando estos valores, que la oxidación de FADH2 por la ubiquinona libera,
teóricamente, suficiente energía como para que se produzca la síntesis de ATP en
condiciones estándar.

DATOS: (La energía necesaria para sintetizar una molécula de ATP en condiciones
estándar es + 8.2 Kcal/mol; F=23.06 Kcal V-1 mol-1).

+
6. Los valores de Eo ́ para los pares redox NAD /NADH y piruvato/lactato son -0,32 V y -
0,19 V respectivamente.

a) ¿Cuál de los dos pares redox tiene más tendencia a ceder los electrones?
b) ¿Conoces alguna reacción metabólica en donde participen ambos pares?

c) Sabiendo que F = 96,48 kJ V-1 mol-1; R = 8.32 J mol-1K-1 y T = 25 oC ¿Cual seria

́ el ∆G ́o de
esta reacción? ¿Y la Keq?

d) ¿Hacia dónde transcurriria

́ esta reacción en condiciones estándar?

PROBLEMAS REDOX (II)

DATOS: T=25oC F=96.4kJmol-1 v-1 R=8.31Jmol-1 K-1

1.-En la cadena respiratoria mitocondrial se produce la transferencia de electrones desde el NADH

al O2 a través de una serie de transportadores.
Sabiendo que los potenciales redox de estos pares son:

NAD+/NADH Eo’ = - 0.32 v

O2/H2O Eo’ = + 0.82 v
Calcular el ∆Go’ del proceso redox global.

Si el proceso estuviera acoplado a la síntesis de ATP ¿Cuántas moléculas de ATP podrían

generarse en condiciones estándar sabiendo que ∆Go’ de síntesis de ATP = + 30.5 kJ/mol?

2.-Sabiendo que el potencial estándar de reducción del par NAD+/NADH es - 0.320 v y el potencial
estándar de reducción del par piruvato/lactato es - 0.185 v

a) Calcular la variación estándar de energía libre de la reacción catalizada por la lactato

deshidrogenasa:

piruvato + NADH + H+ ↔ lactato + NAD+

b) ¿Cuál es la constante de equilibrio de esta reacción?

c) Si [piruvato] = 0.05 mM, [lactato] = 2.9 mM y la variación de energía libre de la reacción de la

lactato deshidrogenasa en los eritrocitos es de –15 kJ/mol, ¿cuál será la relación [NAD+]/[NADH] en
esas condiciones?