1.

TERMODINAMICA

Es una rama de la física que estudia los efectos de los cambios de magnitudes de
los sistemas a un nivel macroscópico. Constituye una teoría fenomenológica, a
partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y
sigue un método experimental. 3 Los cambios estudiados son los de temperatura,
presión y volumen, aunque también estudia cambios en otras magnitudes, tales
como la imanación, el potencial químico, la fuerza electromotriz y el estudio de los
medios continuos en general. También podemos decir que la termodinámica nace
para explicar los procesos de intercambio de masa y energía térmica entre
sistemas térmicos diferentes.

2. TERMODINAMICA CLASICA
La termodinámica es una ciencia macroscópica que estudia las relaciones entre
las diferentes propiedades de equilibrio y macroscópicas de un sistema y los
cambios que experimentan las propiedades de equilibrio durante los procesos.
Estudia el calor, el trabajo, la energía y los cambios que provocan en los estados
de los sistemas.

La Termodinámica clásica divide al universo en el sistema y el ambiente,

separados por una frontera. Esta visión simplificada permite estudiar la
transferencia de energía en el Universo. En esta primera unidad se verán las
principales definiciones y consideraciones que permiten la descripción de los
sistemas termodinámicos.

3. SISTEMA TERMODINAMICA

Un sistema termodinámico es una parte del Universo que se aísla para su estudio.
El sistema termodinámico es parte de la tierra, se da en el agua, en el viento y en
las reacciones físicas y químicas, por eso se dice que es un sistema universal,
porque se da en todos lados, es globalmente proporcional.
Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo
experimental, o de una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio
teórico.

Sistema es la porción delimitada y especificada del mundo físico, que contiene

cantidades definidas de sustancia que se consideran bajo estudio o constituyen
nuestro interés.

Necesitamos además definir entorno o medio ambiente el cual es la zona del

universo que interactúa con el sistema. Esta última definición tiene su importancia
ya que determina con una mayor rigurosidad lo que se debe entender por Entorno
o Medio ambiente.

Un sistema es aquella porción del universo: un átomo, una galaxia, una

determinada cantidad de materia o un cierto volumen en el espacio, la cual se
desea estudiar. Es una región encerrada por una frontera especifica (que puede
ser imaginaria) fija o móvil.

Un sistema termodinámico es así una región configurada en el espacio y de la que

se desean estudiar las transformaciones de energía que ocurren dentro de sus
límites, y el paso- si ocurre – de energía o materia, o de ambas, a través de la
frontera, ya sea hacia fuera o hacia adentro de ésta. La región que rodea
totalmente a un sistema se llama alrededor o medio circundante. Este medio
exterior contendrá sistemas, algunos de los cuales pueden afectar al sistema
particular en estudio, tales como una fuente de calor.

Los sistemas pueden definirse de varias formas, como son:

a) Sistema cerrado. Es aquel en el que no existe intercambio de materia con

su alrededor (la masa no atraviesa la frontera).

b) Sistema Abierto. Es aquel en que hay flujo de masa a través de su frontera.

c) Sistema aislado. Es aquel que es completamente impenetrable a su
alrededor, es decir, ni masa ni energía pueden cruzar su frontera.

PROPIEDADES

Los sistemas se caracterizan por tener una serie de propiedades. Estas se

clasifican en:
 Propiedades Extensivas: Son aquellas propiedades que dependen de la
masa total del sistema. Por ejemplo, la masa es una propiedad extensiva,
como también lo es la cantidad total de energía cinética que tiene, o el
momento de inercia. etc.
 Propiedades Intensivas: Son aquellas que varían de punto a punto del
sistema o bien no dependen de la masa total. Por ejemplo, la temperatura
es una propiedad intensiva. También podría serlo el voltaje.

Algunas de estas propiedades son variables y otras no lo son.

Un principio fundamental de la termodinámica establece que para sistemas

simples y puros, solo pueden haber 2 variables de estado independientes.
Cualquier otra variable de estado será dependiente. Aclaremos lo que entendemos
por sustancias simples y puras.

 Se dice que una sustancia es simple cuando toda ella está en la misma
fase (sólida, líquida o gaseosa) y además es homogénea en cuanto a
constitución física.
 Una sustancia es pura si toda ella está constituida por la misma especie de
materia.

4. Fronteras o limites de un sistema termodinámico (Diatérmico y adiabático)

Paredes diatérmicas y adiabáticas.- La frontera de un sistema puede estar

constituida con paredes diatérmicas o con paredes adiabáticas. Una pared
diatérmica es aquella que permite la interacción térmica del sistema con los
 alrededores. Una pared adiabática no permite que exista interacción
térmica del sistema con los alrededores

 Al calentar agua en un matraz utilizando una flama, observaremos que con

el tiempo, el agua entrará en ebullición, pues nuestro sistema ( el agua),
interacciona térmicamente con los alrededores (la flama y el medio), ya que
el matraz hecho de vidrio actúa como pared diatérmica.
 Pero si en lugar de calentar agua en un matraz lo hacemos en un termo
constituido por un recipiente de doble pared y con vacío intermedio,
observaremos que no se calentará porque ahora la pared es adiabática y
no permite la interacción térmica entre la flama y el sistema.

 Cabe señalar que ninguna pared es 100% adiabática, pues toda la materia
al recibir calor aumenta su temperatura; sin embargo, como unos cuerpos lo
hacen rápidamente y en otros en forma más lenta, en términos prácticos
consideraremos a unos como diatérmicos y a otros como adiabáticos.

 Un proceso térmico es adiabático si el sistema no cede ni recibe calor, por

lo que se realiza a calor constante. Para ello se utilizan fronteras hechas
con paredes adiabáticas.

 Un proceso térmico es no adiabático cuando el sistema interacciona

térmicamente con los alrededores, el calor fluye a través de las paredes
diatérmicas que constituyen la frontera y se produce un cambio tanto en los
alrededores como en el sistema mismo. Durante los procesos térmicos no
adiabáticos un sistema absorbe o cede calor. La cantidad de calor
intercambiando en éstos depende de la sustancia y del proceso del que se
trate.

5. Clasificación de los sistemas termodinámicos

Los sistemas pueden clasificarse de varias formas, como son:

a) Sistema cerrado. Es aquel en el que no existe intercambio de materia
con su alrededor (la masa no atraviesa la frontera).

b) Sistema Abierto. Es aquel en que hay flujo de masa a través de su

frontera.

c) Sistema aislado. Es aquel que es completamente impenetrable a su

alrededor, es decir, ni masa ni energía pueden cruzar su frontera.

6. Propiedades Termodinámicas

Las propiedades termodinámicas.

Son características que se pueden observar, medir o cuantificar en las sustancias

o en los sistemas.

La cantidad y tipo de propiedades que se puedan establecer para un sistema

dependen del tipo de observación que se halla establecido para el análisis del
sistema. Por ejemplo si el enfoque usado es el microscópico se pueden establecer
propiedades como temperatura (T), presión (P), energía (e), energía interna(u), y
entalpía(h) y otras, que de ningún modo serían establecidas utilizando el enfoque
microscópico. Para apropiar mejor esta definición, a continuación se hace detalle
sobre dos aspectos primordiales de las propiedades.

Las propiedades termodinámicas y los sistemas de unidades.

Al considerar el enfoque macroscopico (termodinámica clásica) se habla de

manifestaciones físicas del conjunto o propiedades de una sustancia; y para medir
o cuantificar estas de forma directa o indirecta, se han planteado patrones de
medida llamados sistemas de unidades. Los sistemas de unidades son grupos o
conjuntos de unidades patrón establecidas para medir o cuantificar propiedades
físicas, permitiendo expresarlas de forma fácil y precisa. Podemos decir que son
como lenguajes adoptados inicialmente por regiones, son completos y sus
unidades por lo general van estructuradas en tres clases: Las básicas o
fundamentales, las derivadas, y las suplementarias.

Las unidades básicas como su nombre lo indica son bien definidas y se

consideran independientes desde el punto de vista dimensional, entre estas se
encuentran las unidades de cantidad de materia, de masa, de tiempo, de longitud,
de temperatura, de intensidad de corriente eléctrica, de intensidad luminosa y en
algunos sistemas la de fuerza. Las unidades derivadas son aquellas generadas a
partir de la combinación de las unidades básicas mediante relaciones algebraicas
que generan una magnitud correspondiente; como las de superficie, volumen,
velocidad, aceleración, presión, energía, trabajo, potencia etc., y en algunos
sistemas la de fuerza. Las unidades suplementarias son de escaso uso en
termodinámica y debido a esto no se consideran para el desarrollo de este curso.

En el ámbito de la ingeniería, y aplicados en particular a la termodinámica, se

utilizan cuatro sistemas de unidades que son: El sistema ingles internacional, el
sistema ingles de ingeniería, el sistema métrico decimal, y el sistema internacional.

Una diferencia que puede establecerse para estos sistemas es la magnitud de sus
unidades (por ej. para sistemas ingles internacional y de ingeniería la unidad de
longitud es el pie y para sistemas métrico decimal e internacional la unidad de
longitud es el metro) de tal modo que es necesario utilizar factores de conversión
al migrarse de un sistema a otro. Pero se presenta otra diferencia que es menos
evidente pero fundamental, y radica en las unidades básicas y derivadas que cada
uno de los sistemas utiliza; algunas unidades básicas de un sistema son unidades
derivadas en el otro. Si se comparan los sistemas métrico e internacional las
unidades básicas de masa, longitud y tiempo son las mismas, pero la fuerza en el
sistema internacional es una unidad derivada (el Newton) y en el sistema métrico
es una unidad básica (el Kilogramo fuerza). De igual modo al comparar los
sistemas ingles internacional e ingles de ingeniería se observa que las unidades
básicas de longitud y tiempo son las mismas, pero en el sistema ingles de
ingeniería aparecen como unidades básicas la masa y fuerza (libra masa y libra
fuerza respectivamente) y en el ingles internacional únicamente aparece la masa
como unidad básica (puede ser la libra masa o el Slug).

Criterios de clasificación de las propiedades.

Las propiedades se clasifican como extensivas o intensivas dependiendo de su

comportamiento al variar la extensión o la masa del sistema.

Algunas propiedades se cuantifican para toda la cantidad de materia en el

sistema, es decir para su extensión, como el volumen total que ocupa ("), como la
energía que contiene internamente, inclusive la misma materia (mol) o su masa
(m). Estas propiedades que cambian de valor al cambiar la extensión del sistema
son denominadas extensivas, son aditivas, y permiten establecer relaciones
matemicas simples.

Otras propiedades no dependen de la cantidad total de masa en el sistema ni

cambian con el cambio en su extensión, pero si indican su repetibilidad en cada
unidad de extensión del sistema; en la mayoría de las ocasiones, indican la
intensidad con que se presenta una propiedad extensiva. Estas son llamadas
propiedades intensivas y entre ellas se tienen la presión(P), la temperatura(T) y
todas las propiedades por unidad de masa (especificas) como el volumen
específico(v). Debido a que estas propiedades intensivas son invariantes con la
extensión del sistema, permiten establecer relaciones directas con el estado de las
sustancias.

Propiedades extensivas e intensivas

Una propiedad termodinámica es una característica de un sistema que puede

observarse de una manera directa o indirecta, y no depende de la historia. Como
características observables directas se pueden mencionar la presión, la
temperatura el peso, el volumen, etc. Algunas características observables de
forma indirecta son el producto de la presión por la temperatura y de la presión por
el volumen especifico, entre otras. Por lo general, las propiedades
termodinámicas se clasifican en dos grandes categorías:

a. Propiedades Intensivas. Estas propiedades no dependen de la masa del

sistema; por ejemplo, la temperatura, la presión la densidad, el volumen
específico, etc.

b. Propiedades Extensivas. Estas propiedades si dependen de la masa sistema;

por ejemplo el volumen y el peso

Procesos

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinámico, o transformación

termodinámica, cuando al menos una de las coordenadas termodinámicas no
cambia. Los procesos más importantes son:

 Procesos isotérmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.

 Procesos isobáricos: son procesos en los cuales la presión no varía.
 Procesos isócoros: son procesos en los que el volumen permanece
constante.
 Procesos adiabáticos: son procesos en los que no hay transferencia de
calor alguna.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo,
ocurre un proceso adiabático, ya que el agua caliente se empezará a enfriar
debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezará a derretir hasta que ambos
estén en equilibrio térmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior
del termo al interior por lo que se trata de un proceso adiabático.

7. Fase

En termodinámica y química, se denomina fase a cada una de las partes

macroscópicas de una composición química y propiedades físicas homogéneas
que forman un sistema. Los sistemas monofásicos se denominan homogéneos, y
los que están formados por varias fases se denominan mezclas o sistemas
heterogéneos.

Se debe distinguir entre fase y estado de agregación de la materia. Por ejemplo, el

grafito y el diamante son dos formas alotrópicas del carbono; son, por lo tanto,
fases distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de agregación (sólido).
También es frecuente confundir fase y microconstituyente; por ejemplo, en un
acero cada grano de perlita es un microconstituyente, pero está formado por dos
fases, ferrita y cementita.

Ciclo

Se denomina ciclo termodinámico a cualquier serie de procesos +9+9

termodinámicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su
estado inicial; es decir , que la variación de las magnitudes termodinámicas
propias del sistema sea nula.

No obstante, a variables como el calor o el trabajo no es aplicable lo anteriormente

dicho ya que éstas no son funciones de estado del sistema, sino transferencias de
energía entre éste y su entorno. Un hecho característico de los ciclos
termodinámicos es que la primera ley de la termodinámica dicta que: la suma de
calor y trabajo recibidos por el sistema debe de ser igual a la suma de calor y
trabajo realizados por el sistema.

Los ciclos termodinámicos puede clasificarse de las siguientes formas:

• Ciclos directos y ciclos inversos. Los primeros son los de aplicación a máquinas
térmicas, y recorren los diagramas típicos de representación (p-v,T-s,h-s) en
sentido horario. Los ciclos inversos son de aplicación a máquinas frigoríficas y
recorren los diagramas típicos (p-h,h- s) en sentido antihorario.
• Ciclos para sistemas abiertos y ciclos para sistemas cerrados. Los primeros
son de aplicación a máquinas de flujo continuo. Cada una de las máquinas que
componen la instalación tiene una permanente renovación del fluido, aunque en su
conjunto el sistema puede recircular el flujo por completo. Su representación
gráfica más habitual son los diagramasT-s oh- s (yp-h si son inversos). Los ciclos
para sistemas cerrados son de aplicación a máquinas de desplazamiento positivo,
en las que el volumen de control se modifica a lo largo del propio ciclo. Suelen
renovar el fluido en una etapa determinada del ciclo, y no de forma continua. Su
representación más común es el diagramap-v.

• Ciclos de fluido condensable y ciclos de fluido no condensable. En los primeros

el fluido cambia de fase durante su evolución, de modo que durante un tramo
del ciclo el fluido es líquido y en el otro es vapor. Debido a las características del
fluido, suele recircularse éste por completo, y se aplican siempre a máquinas de
flujo continuo. En los ciclos de fluido no condensable, el fluido (gaseoso) no
cambia de fase. Pueden ser de ciclo cerrado o de ciclo abierto. Esta última
condición paradójica se refiere a que el gas, por haber sufrido una transformación
química (proceso de combustión) se expulsa al final del ciclo al mismo tiempo que
se renueva la carga con gas fresco. El ciclo, pues, se cierra de forma imaginaria
para retornar a las condiciones termodinámicas iniciales. Los ciclos de fluido no
condensable son de aplicación tanto en máquinas de flujo continuo como en
máquinas de desplazamiento positivo.

8. Estado

En termodinámica, el estado termodinámico o más concretamente el macroestado

de equilibrio de un sistema se refiere a una situación descriptiva del sistema,
caracterizada por una combinación de propiedades físicas, por ejemplo,
temperatura, presión, volumen (que especifica completamente las otras
propiedades macroscópicas del sistema).

9. Equilibrio Clasificación

Se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinámico sin es

incapaz de experimentar de manera espontánea algún cambio de estado con las
condiciones que le imponen los alrededores. En otras palabras, un sistema ésta
en equilibrio termodinámico si, al ser aislado, no experimenta ningún cambio de
estado, esto es, si las propiedades termodinámicas no varía con el tiempo.

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio

en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.

El estado de equilibrio termodinámico se caracteriza por la anulación por

compensación de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los
parámetros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo.

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energía

y sus parámetros característicos dependen en general de la posición y del tiempo.
Si no dependen de este último, necesitan la intervención del entorno para
mantener sus valores (estado estacionario fuera del equilibrio).

Este es un concepto fundamental de la Termodinámica. La idea básica es que las

variables que describen un sistema que está en equilibrio no cambian con el
tiempo. Pero esta noción no es suficiente para definir el equilibrio, puesto que no
excluye a procesos estacionarios (principalmente varios procesos en que hay
flujos) que no se pueden abordar con los métodos de la Termodinámica clásica.

En los procesos estacionarios debe haber continuamente cambios en el ambiente

para mantener constantes los valores de las variables del sistema. Para excluirlos
se usa entonces una definición más restrictiva: un sistema está en equilibrio si, y
solo si, está en un estado desde el cual no es posible ningún cambio sin que haya
cambios netos en el ambiente. La Termodinámica clásica se ocupa solamente de
sistemas en equilibrio. Veremos más adelante cómo se pueden tratar sistemas
fuera del equilibrio.

El equilibrio es una abstracción pues los sistemas reales no están nunca en

estricto equilibrio. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y
al ambiente que interactúa con él no varíen apreciablemente en la escala de
tiempo de nuestras mediciones, se puede considerar que el sistema está en
equilibrio y aplicarle las consideraciones termodinámicas pertinentes.

Se debe notar que un sistema puede estar en equilibrio con respecto de ciertas
variables, pero no con respecto de otras. Por ejemplo, si mezclamos hidrógeno y
oxígeno gaseosos a temperatura ambiente, la mezcla no queda en equilibrio
respecto de la composición química (pues a temperatura ambiente, la reacción de
formación de agua se produce con extrema lentitud) aunque casi de inmediato
queda en equilibrio respecto de la presión, el volumen y la temperatura. Límite
adiabático Se dice que un límite es adiabático cuando el estado del sistema se
puede cambiar únicamente moviendo el límite o bien colocando al sistema en un
campo de fuerzas exteriores (por ejemplo campos eléctricos, magnéticos o
gravitacionales).

Esta noción será crucial en nuestra próxima formulación de la Primera Ley. A

veces se suele definir el límite adiabático como aquél que es impermeable al flujo
de calor. Ambas definiciones son a la postre equivalentes, pero preferimos la
primera porque es muy difícil dar a priori una definición precisa del concepto de
calor. Es mejor que la definición de calor dependa de la presente definición de
límite adiabático que no a la inversa. Nótese que el movimiento que mencionamos
en nuestra definición incluye también movimientos tangenciales y de corte.

La elección de la pared no siempre es trivial. Sea, por ejemplo, una rueda con
paletas que está agitando a un fluido (que es el sistema que estamos
considerando); en este caso puede convenir elegir el límite en la superficie de las
paletas, porque de esta forma podemos considerar a la agitación como resultado
del movimiento del límite.
Estados de equilibrio y procesos casi al equilibrio. En termodinámica resulta
importante el concepto de equilibrio, el cual está íntimamente ligado a las
definiciones de propiedades y estados. Para un sistema, las propiedades que
describen el estado de equilibrio del sistema deben ser constantes si dicho
sistema no interactúa con los alrededores o si se permite la interacción completa
del sistema con alrededores sin cambio. A este tipo de estado se denomina estado
de equilibrio y las propiedades son propiedades de equilibrio. Cuando el sistema
está en equilibrio con sus alrededores no debe cambiar a menos que los
alrededores lo hagan. Los tipos específicos de equilibrio se refieren a propiedades
individuales. Cuando una sola propiedad no cambia en el sistema, el equilibrio es
específico respecto a ella. Ejemplos comunes son el equilibrio térmico (T
constante), equilibrio mecánico (P constante), etc. Cuando no cambia ninguna de
todas las propiedades posibles, el sistema está en equilibrio termodinámico. Gran
parte del estudio de la termodinámica clásica trata con estados de equilibrio.