INFORME N° 4: HALOGENOS

A. OBJETIVOS

- Elaboración de Cl2 y análisis de sus propiedades.

- Estudio de las propiedades del Br2 y I2

- Síntesis de KIO3 y determinación de su pureza.

B. SECCIÓN EXPERIMENTAL

1. Preparación y propiedades del Cl2

El gas cloro se obtuvo mediante la reacción entre hipoclorito de sodio y ácido

clorhídrico.

2 HCl(ac) + 2 HClO(ac) → Cl2(g) + 2 H2O(l)

El gas obtenido se burbujeó sobre tres tubos que contenían respectivamente:

Tubo 1: 1 mL de solución de bromuro de potasio 5 %.

2 KBr(ac) + Cl2(ac) → Br2(ac) + 2 KCl(ac)

Tubo 2: 1 mL de solución de bromuro de potasio 5% más 1 mL de tetracloruro de

carbono.

2 KBr(ac) + Cl2ac) + CCl4(l) → Br2(ac) + CCl4(l) + 2 KCl(ac)

Tubo 3: 6 mL de solución de NaOH 10% .

2 NaOH(ac) + Cl2(ac) → NaCl(ac) + NaClO(ac) + H2O(l)

El contenido del tubo 3 se dividió en dos alícuotas, a la primera se adicionaron 4 gotas

de H2O2 10 volúmenes (I) y a la segunda 1 mL de MnSO4 0,3 M (II).

(I) HO2 - (ac) + ClO-(ac) → O2(g) + Cl-(ac)

(II) Mn2+(ac) + ClO-(ac) → MnO2(s) + 2 Cl-(ac)

OBSERVACIONES:

Al añadir la solución de bromuro de potasio, la cual inicialmente era incolora, al agua

con Cl2, se produjo un cambio en la coloración tornándose amarillenta. En el tubo 2 se observó
la formación de dos fases, la de menor densidad presentó la misma tonalidad del tubo 1
mientras que la fase más pesada intensifico su color de amarillo a naranja. Respecto al tubo 3
no se observan cambios.

1
 Al añadir el agua oxigenada a la fracción (I) del tubo 3 se observó el desprendimiento
continuo de pequeñas burbujas. Respecto a la fracción (II) al adicionar Mn2+ se observó la
formación de un precipitado pardo.

CONCLUSIÓN:

A partir de las experiencias realizadas anteriormente se puede inferir que el Cl 2 es un

buen agente oxidante, como así también su oxoanión hipoclorito. Este hecho se pone en
evidencia en las reacciones llevadas a cabo en los Tubo 1, 2, y (I), (II) respectivamente.

En el Tubo 1 el Cl2 oxida al anión bromuro a Br2 y consecuentemente se reduce a cloruro,

esto se manifiesta en un cambio en la coloración, puesto que el Br2 acuoso es de color
amarillento. En el tubo 2 la reacción es similar a la anterior, salvo que, en este caso hay una fase
insoluble con el agua, CCl4. Al producirse el Br2, una fracción pequeña se disuelve en agua,
mientras que la mayor parte se disuelve en la fase no polar, correspondiente al CCl 4, esto se
debe a que las interacciones entre Br2, el cual es una molécula muy polarizable, y CCl4 son más
fuertes al ser ambas moléculas no polares y presentar interacciones del tipo dipolo inducido.

En el Tubo (I) el ClO- oxida al H2O2 (la cual en medio básico se halla como HO2-) a O2 y
consecuentemente se reduce, en una primera instancia a Cl2, el cual a su vez dismuta en Cl- e
ClO-, ΔE°: 0,95 V. Respecto al tubo (II) el ClO- oxida al Mn2+ a MnO2, y consecuentemente se
reduce a Cl-, esta reacción se manifiesta en la formación de un precipitado pardo
correspondiente al MnO2.

Otra característica del Cl2 es que el mismo presenta tendencia a la dismutación en medio
básico, este hecho se puede evidenciar mediante un diagrama de Latimer, puesto que, la especie
localizada a la derecha del Cl2 presenta un valor de E° mayor que la especie situada hacia la
izquierda del mismo, por tanto, dicha especie tiende a desproporcionar en sus vecinos, en este
caso a Cl- e ClO-.

2. Propiedades del Br2

Al tubo 1 preparado en la sección anterior se le añadió gotas de NaOH 10% y

posteriormente gotas de HCl 6M.
𝐎𝐇−
Br2(ac) → Br-(ac) + BrO-(ac)
𝐎𝐇−
Br2(ac) → Br-(ac) + BrO3-(ac)

OBSERVACIONES:

Al añadir gotas de NaOH se observa la paulatina decoloración de la solución,

inicialmente amarillenta a traslucida. Luego, al adicionar gotas de HCl concentrado la solución
adopta su coloración inicial.

2
CONCLUSIÓN:

En base a las observaciones del comportamiento del Br2 en medio básico como en medio
ácido se puede inferir que el mismo presenta tendencia a la desproporción en medio alcalino, y
a la comproporción en medio ácido, este hecho se pone en evidencia en los diagramas de
Latimer que figuran en la sección del Apéndice, y experimentalmente se manifiesta con el
cambio en la coloración de la solución, ya que el Br2 acuoso presenta un color amarillento
mientras que las especies oxidadas y reducidas del mismo son incoloras. Un aspecto importante
es que en medio básico la oxidación del bromo puede extenderse hasta la especie BrO3-, ya que,
termodinámicamente es favorable. Sin embargo, por factores cinéticos la reacción ocurre a
temperaturas del orden de 40/50 °C.

3. Propiedades del I2

Se añadió una pequeña porción de I2 sobre 4 tubos de ensayos y se agregó a cada uno
de ellos los siguientes reactivos: agua destilada, solución de KI 5%, solución de Na2S2O3 1 M y
solución de NaOH 10%.

 TUBO A

2 I2(s) + H2O(l) → I2(ac) + I2(s)

 TUBO B

I- (ac) + I2(s) → I3-(ac)

 TUBO C

S2O32-(ac) + I2(s) → S4O62-(ac) +2 I- (ac)

 TUBO D
𝐎𝐇−
I2(s) → I-(ac) + IO3-(ac)

Se transfirió una alícuota del contenido del Tubo B a otro tubo de ensayos (E) y se diluyó
con 2 mL de agua, luego se añadieron unas gotas de solución de almidón.

 TUBO E

I3-(ac) + Almidón →

3
OBSERVACIONES:

Al añadir iodo solido en agua destilada la solución se torna levemente marrón (tubo A),
respecto al tubo B se puede observar una coloración intensa que vira entre los colores
marrón/rojizo. En el tubo C se disuelve el I2 y la solución permanece incolora mientras que en
el tubo D la solución se torna amarillenta.

En cuanto al tubo E, se observa un cambio intenso en la coloración, ya que, la solución

inicial presentaba una coloración marrón/rojiza y al añadir gotas de almidón vira a una
tonalidad azul/violácea.

CONCLUSIÓN:

A partir de las experiencias realizadas anteriormente se puede inferir que la solubilidad

del I2 en agua es baja debido a que dicha molécula es no polar, pero presenta la suficiente
polarizabilidad para dar lugar a interacciones del tipo dipolo inducido – dipolo permanente, las
cuales dan origen a la solubilidad de una pequeña fracción de iodo en agua que da lugar a la leve
coloración marrón de la solución. A su vez, el iodo puede reaccionar con una solución de ioduros
para formar el anión I3-, esta reacción es del tipo ácido-base y se manifiesta por la coloración
rojiza de la solución característica del I3-. La disolución del I2 por parte del Na2S2O3 se debe a
una reacción redox en la cual el anión tiosulfato es oxidado por el iodo a tetrationato, y este a
su vez, se reduce a I-. Otro aspecto importante, es que el I2, tanto como el Br2 y el Cl2, tiende a la
desproporción en medio básico, y puede extenderse hasta la formación de IO3- y I-, esto es
posible desde el punto de vista termodinámico como cinético.

Respecto a la reacción correspondiente al Tubo E, es el resultado de la formación de

cadenas de poliyoduro a partir de la reacción del almidón con el anión I3-. La amilosa, es un
componente del almidón de cadena lineal, la cual forma hélices donde se juntan las moléculas
de yodo, formando un color azul oscuro a negro. La amilopectina, es el componente
del almidón de cadena ramificada, la cual forma hélices mucho más cortas, y las moléculas de
yodo son incapaces de juntarse, obteniéndose un color entre naranja y amarillo. Al romperse
o hidrolizarse el almidón en unidades más pequeñas de carbohidrato, el color azul-negro
desaparece.

4. Síntesis de KIO3

El KIO3 se obtuvo mediante la reacción entre iodo y clorato de potasio en medio ácido
empleando HNO3

𝐇+
2 ClO3–(ac) + I2(ac) → 2 IO3–(ac) + Cl2(g)

Determinación de la pureza del KIO3 obtenido.

La técnica empleada para la determinación de la pureza del KIO3 se denomina

yodometria. La yodometria es una volumetría redox que se basa en la oxidación del ion ioduro

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a iodo para su posterior valoración frente a una solución patrón de Na2S2O3, la misma es un
método indirecto, puesto que, el producto a valorar es I2. El indicador empleado es almidón, el
cual debe añadirse cerca del punto final, pues si se añade al principio de la titulación, el almidón
puede atrapar parte del yodo que no será liberado, dando errores.

6 H+(ac) + IO3–(ac) + 5 I-(ac) ----- 3 I2(s) + 3 H2O(l)

I- (ac) + I2(s) → I3-(ac)

2 S2O32-(ac) + I2(s) → S4O62-(ac) +2 I- (ac)

PUREZA: 99,58 %

CONCLUSIÓN:

Debido al elevado valor de pureza obtenido, la síntesis llevada a cabo mediante los
reactivos empleados es muy efectiva, como así también el proceso de purificación mediante la
recristalización de la sal.

En cuanto a la técnica empleada para la determinación de la pureza se puede inferir que

es un método rápido y sencillo que permite obtener buenos resultados, sin embargo, debe
realizarse teniendo en cuenta ciertos aspectos que pueden dar origen a errores en la titulación,
tales como:

El Na2S2O3 presenta cierta tendencia a la descomposición por lo que se recomienda

idealmente utilizar una solución preparada instantes previos a la titulación.

El indicador empleado es una solución de almidón, el cual debe añadirse cerca del punto
final, pues si se añade al principio de la titulación, el mismo puede atrapar parte del iodo que
no será liberado.

Debido a que el iodo libre puede sublimarse, debe tenerse precaución de no perder el
iodo formado.

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5. APÉNDICE

Diagrama de Latimer en ½ básico:

𝟏,𝟎𝟐𝟓 𝑽 𝟎,𝟒𝟗𝟐 𝑽 𝟎,𝟒𝟓𝟓 𝑽 𝟏,𝟎𝟔𝟓 𝑽
BrO4- → BrO3- → BrO- → Br2 → Br-
0,76 V
0,01 V

Fragmento de diagrama de Latimer en ½ ácido:

𝟏,𝟒𝟒𝟒 𝑽 𝟏,𝟔𝟎𝟒 𝑽 𝟏,𝟎𝟔𝟓 𝑽
BrO3- → HBrO → Br2 → Br-

Concentración de KIO3 0,5068 % m/V, Na2S2O3 0,1000 M fv: 0,9433

Alícuota KIO3 10,00 ml

 1° valoración: 15 ml consumidos de Na2S2O3

 2° valoración: 15 ml consumidos de Na2S2O3

100,00 ml sc ------------ 0,5068 g KIO3

10,00 ml sc -------------- x= 0,05068 g KIO3 = 2,368.10-4 moles KIO3

1 mol KIO3 ----------------------- 3 moles I2

2,368.10-4 moles KIO3 --------- x =7,105.10-4 moles I2

1000 ml sc -------------- 0,09433 n Na2S2O3

15,00 ml sc ------------- x= 1,415.10-3 n Na2S2O3

2 mol Na2S2O3 ---------------- 1 mol I2

1,415.10-3 n Na2S2O3 ------- 7,075.10-4 moles I2

7,105.10-4 moles I2 ------------- 100% pureza

7,075.10-4 moles I2 --------------99,58 % pureza