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"Luces de neOn" es un lermino


generico para la emisi6n at6mica
en la que participan varios gases
nobles. mercurio y 16sloro. La
luz uitraviolela proveniente de
atornos de mercurio e)(citados
provoca que los tubas con reves-
timiento de fOO/oro emilan una
luz fluorescente blanca y de
Olros colo res. Los modelos
muestran atomos de helio, ne6n,
arg6n y mercurio.

Teoria cuantica y la estructura


electronic a de los atomos
7.1 Dc In fTS1cll cliisica 11 la Icoria cuami ca 7.6 Numeros cu:lrllicos
7.2 EI erecto fotoelectrico 7.7 Orbitales at6micos
7.3 Teena de Bohr del .lIomo de hidr6gcIlo 7.8 Configuraci6n elcctr6nica
7.4 La Ilalllralezn dual del e lec tron 7.' EJ principia de constmcci6n
7.5 M ccanica Cllantica
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AVANCE DEL CAPiTULO


• Se comicnza estc capftu lo con el ami lisis de la transici6n de ]a fisica chisica a la [corfa cutint i-
ca. En particular se cntendcnl.n las propicdades de las andas y de Ja radiacion clectromagncticli
y la formulacion de Planck de III Icoria cua ntica. (7.1 )
• La explicaci6n de Einstein del c fec to fot.oelt':ctrico es otro paso en c! desarrollo de la Icoria
cuantica. Pam explicar sus observacioncs cxperimentalcs, Einstein sugiri6 que la luz se co m-
porta como un conj uflto de partfculas ilamadas fotones. (7.2)
• Lucgo se estudillra la tcorra de Bohr del cspectro de emision del al01110 de hidr6gcno. En parti-
cular, Bohr poslUl6 que las cncrgias de un electron en e l alomo e!> t:in cuantizadas y que las li-
ncas de cmisi6n son producto de las lransiciones de: los nive:les mas altos de energia a los mas
bajos. (7.3 )
• Algunos de: los misterios de la leoria de SonT. encontraron su eXplicaci6n en las teorras de De
Broglie, qu ien sugirio que los electrOlle:s se comportan como ondas. (7.4)
• Sc observara que las primcras ideas de: la teoria cuantica llevaron a una nueva era en la ffsica
llamada mednica cuantica. EI principio de inccnidumbre de Heisenberg estableci6 Jos limites
para la medici6n de los sistemas meciinico-cuanticos. La ccuaci6n de la o nda de SchrOdinger
describe el comportamiento de los elcclrones en alomos y molccu las. (7.5)
• Se aprendera que hay cuatro mlmeros cminticos para describir un electr6n en un alomo y las ca-
racterfslicas de los orbitales en los cuales residen los e leCll"Ones. (7.6 Y 7.7)
• La configurac i6n electr6n ica permile dar un seguimicnto a la distribuci6n de los eleclroncs en
un atomo y enle nder sus propicdades magnelicas. (7.8)
• Por ultimo. se aplican las reglas para Ja eS(:rilllra de las co nfiguraciones cleclr6nicas de los ele-
mentos de la labia pcri6dica completa. En particular, los elementos se agrupan de acuerdo con
SU.~ confi gllracioncs electr6nicas eXlcmas. (7.9)

a leOrlll cllanti ca nos aYllda a predccir Y cillender la funci611 que desempeilan los e1ec trones en
L la qufmica. De eierto modo, el eSlUdio de los alOmOS nos lleva a conlcSlar las siguientes pre-
gun tas:

l. i,CuanlOs electrones cstan presentes en determ inado alomo'?


2. i,Que cnerg!a posee un electr6n individual?
3. i,E n que pane del titOlllO se encuentran [os electrone.~'?

Las respueslas a estas preguntas ticllell relaci6n directa con cl cOUlportamiento de todas las sustan -
cias en las reacciollcs qufmicas. Sin duda. la busq ucda de respuestas es un marco faS(:inallle para el
presente capItulo.

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268 Tcorla cuiintica y la eStr\IClUra electr6nica de los :l.lomos

7.1 De la fisica c\asica a la teoria cuantica


Los primcros intentos de los f(sicos del siglo XIX para comprender el compol1amicnto de
los atomos y de las molecu las 110 fueron exitosos del todo. AI suponer que las moleculas se
comportan como pclotas que rebma n, los ffsicos fueron capaces de predccir y explicar a l ~
gUllos fen6menos macrose6picos, como la presion que ejerce un gas. Sin embargo, eSle mo-
delo nO infol"maba deltodo la estabilidad de las tllolcculas: es decir, no podfa explicar que
fuenas mantenfan unidos a los ~itomos. Pas6 mucho tiempo para que sedeseubricra -y aun
mas para que se acc ptara- que las propicdades de los Momos y de las molceulas no son
gobernadas por las mismas leyes fisicas que rige n a los objelos mas grandes.
La Ilucva era de la ffsica eomcnz6 en 19(X) con e l joven fisico aleman Max Planck. I Al
examinar los datos de· la radiac i6n que emilfan los solidos calentados a diferentes lempcra-
turas, Planck descubri6 que los Momos y las moJeculas cmitcn energfll s610 en cantidades
d iserelas 0 c uallla. Los Flsicos siempre habfan aSLLmido que la energfa era un proceso co n ~

.-----
.- -
- tinuo y que en el proceso de radiaci6n se pOOfa litle.rar cualquicrcanlidad de energfa. La leo -
r[a cut/mica de Pl anck revo!ucion6 la ffsica. Sin duda, la serie de investigaciones que s igui6
a este descubrimiento modific6 para siempre el concepto de In naturaleza.

.~---
Propiedades de las ondas
Figura 7.1 Ondas de agua Para com prender la teOrla cU:lnt ica de Planck, es nccesario tener eien o conocimiento acer~
oceanica. ea de la naturaleza de las o ndas. Se puede pensar en una ouda como ti na afleraci611 vibrti-
liflllediallIe fa CIIol se tI"GlIsmile la ellergia. Las propicdades basicas. de una onda se ilustran
can un tipo tlluy conocido de ondas: las del agua (figura 7.1). La variaei6n regular de las
crestas y los valles haee IXlsible pcrcibir la propagaci6n de las ondas.
Las propiedlldes caracterfsticas de las ondas. son su longitud y altura, asf como el m1-
mero de ondas que pasan por detcrminado punlO en un segundo (figura 7.2). La [ol/gi/ful
lie olldll . A (lambda), cs la distancin entre puntos iguales de ondas sucesivas. Lajr-ec ll ell'
cia. II (nu), es el Il/llIlero (Ie ol/das que pm·an por 1111 PIIIIIO pal"ficlI{m- ell Ull segu lldo. La
lI mpiil ml de la onda es la disral/cio vertical de la /fllea media lie ul/a Olldll a .1"11 crestll 0 a
SII valle.

I Max Karl Em.';1 Ludwing Pl ank (1 858·1947). FlsicQ alem~n. Plank recibi6 el premio Nobel en Fisic:1 en 1918 pol"
su leona cuAmica. Tambi'!n renliz6 contribuci ones impctl1alllcs en lermodillamica y Olras areas de 13 FfsiC3_

Longimd de ondn

Longimd de onda

propagaci6n
Lon~tud d: fnda Amplilud
de la onda

0)
-
FigUTll 7.2 a) Longilud de onda y ampli(ud b) Dos ondas que (ienen d ilerentes longirud de onda y frecuencia . La longitud de OI1da de
la onda superiOl" es tfes veces mayor que la de la OI1da Inferior, pero su frecuenel3 es 5610 un tefcio de la que tiene la onda 1nl8r;or. Am·
bas Henan la misrn3 velocidad y amplitud.
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7.1 De \a fisica ch'isica a la tcorfa cumulca 269

La vclocidad es a im de las propiedades irnportantes de una onda. que dependc de l tipo


de onda y de l media en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua 0 vado), La velocidad (II) de
una onda cs cl pnxlUCIO de su lo ngitud y frecucnc ia:

1/ = AI' (7 .1 )

EI concepto csencial de In ecuaci6n (7. 1) se comprendc mejor cuando analizamos las


dimellsioncs fisicas conlenictas en los Ires lerminos. La longitud de onda (A) exprcsa In \011-
gilud de la onda, 0 distancialonda. La frecue ncia (II) representa cl nCimcro de o ndas que
pasan poT un punta de refercllcia por unidad de tiern po, es decir, ondas/tiempo. Por [0 taniO,
cI producto de eslOs lerrninos tiene las di mc nsio ncs de dislancia/liempo. que cs veJocidact :

distancia distancia .oneal{


-=== ~
liempo ~
x==-
[ie mpo

La longilud de o nda se expresa de mallera regular en unidades de metros, centlmetros 0 nH~


n6meLIOs. y la frec uencia se nlide e n hertz (H z), dOllde

I Hz = 1 ciclo/s

EI termino " ciclo" se omite y la frcc uencia se expresa como, por ejemplo, 25/s 0 25s- 1 (que
se lee "25 por segund~").

Ejernplo 7.1
Culculc la vclocidad de una onda euya longitud de onda y frecuencia son 17.4 em y 87.4 Hz,
respect ivalllcnlc.

Solution Recuerde que 87.4 Hz es 10 mismo que 87.4/s . De la e\:uaci6n (7.1).

II = i\LI
= 17.4 Clll X 87.4 Hz
= 17.4 c01 X 87.4/5
= 1.52 X 10"3 emfs Prom""", Simllar: 1.8.

Ejercicio de pra.ctica Calcule la frecllencia (en Hz) de una onda cuya vclocidad y longitud
de o nda son 7 J 3 mis y 1.14 m. respeclivamcme.

Radiacion electromaglletica
Exislcn muchas tipos de ondas, como las del agua, de l sonido y de la luz. Ell 1873, Jamcs
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se cornpone de ondas e1ectromagneticas. De
aeuerda can esta leorfa. una ollda eleclromag llCtica tiene un compollellte de campo eltctri - Las ondas sor>oras y las dol agu& <>0 son
ond38 oIeclron~. pam \os my ~ X
co y 1111 COIII{)Ollellfe de c ampo mag /lCtico. Ambo s componentcs tienenla misma longitud de y las ordas de radio si lo son.
onda y frecue nc ia y. por 10 tanto, igual vclocidad, pero viajan en pianos perpendiculares e n ~
tre sf (figura 7.3). La trnsccndencia de la teOrla de Maxwell estriba en que aporta una des-
cri pci6n matematica del comportamiento general de la luz. En particular, e l mode lo de
Maxwell describe can exactilud c6mo se puede propagar la energfa en forma de radiacion
a traves del espac io como una vibraci6n de campos magnetico y clectrico. La rodiaci61l
electrol//ogllet;ca es la emision y lrllnsmjsi61l (Ie enelgfa en/orilla de ondas electromaglle-
ficas.
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270 TeQria c\l~nti ca y la cstrocrura electronica de los alomos

Figura 7.3 Componentes del


campo ele-clrieD y del campo
magnetico de una enda e lectro-
magnetica, Ambos componentes
lienen la misma longilud de on·
da. frecuencia y amplilud, pero
vib ran en dos pianos recfp roca-
menle perpendiculares.

/
Componen te dod camp<) magneti co

Las ondas eleclromagneticas viajan a 3,00 x 108 metros por segundo 0 186000 mill as
Eo III cYbierta .,tlOrioor final do est .. libro .. por segundo en et vacio. Esta velocidad varfa seglin e l media, pero no 10 suficiente para mo-
propon:iof\a un valor mAs exacIQ de Ia ......
Iocidad de Ia IlIZ. dificar sustancialmcnte los ctilculos. Por convenci6n, la velocidad de las ondas eiectromag-
neticas, que comunmente se llama ve/ocidad de fa IlIz. se expresa con e t sfmbolo c. La
longitud de onda de las ondas eleclromagnelicas se expresa comunmeme e n nan6mclros
(nm).

Ejeruplo 7.2
La longitud de onda de la lu ... verde de un semMoro est:i 31redcdor de 522 nm . .-,Cu:il es la frc-
cliencia de esta radiaci6n?

Estrategia Se proporciona 13 longitl!d de onda de una onda e lectromagnetica y se pide ea1cu-


lar su frceucncia. AI rcorganizar Ja ecuaci6n (7. 1) y rcc mplazar /I con c (velocidad de Ja IlIz)
reslilta

11 = -
,
).

Solucion Debido a que la velocidad de la luz esui dada en metros por segundo. es convenien-
LC primero convertir la longitud de onda en IllCI~OS_ Recuerde que I nm = I X 10- 9 m (vease la
tabla \.3). Se escribe

x 10- 9 111 2
}" = 522 nmX = j 2X
I,m
= 5.22 X 10- 1 III

Al sustituir la longitud de o nda y la velocidad de In luz (3 X lOs m/s), la frectlencia es

, ~
3.00 108 m/s
X
5.22 X 10 7 m
= 5.15 X 1O'4 /s , 0 5.15 X 10'4 Hz

Vcrificaci6n La respllesta Illuestra que cada segundo pasan 5.75 X 10 14 ondas por lin punto
Problema similar: 1.7. fijo cada segundo. Esta alta frecu encia concuerda COil la cnOfme vclocidad de 1<1 luz.
Ejcrcicio de prnctica .-,Cmil es la longitud de onda (e n metros) de una onda electromag neti-
ca que tiene una frecuencia de 3.64 X 107 Hz?

La fi gura 7.4 muestra diversos lipos de radiac i6n electromagnerica con d iSlinta longi-
Iud de onda y frecuenc ia. Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes ante-
nas, como las que se utiliz.an en las Ielecomunicaciones. Las ondas de luz. visible. mas
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7.1 De la ffsica ch'isica a la tcorfa cu<inli(;a 271

\0-3 10 10' 10' 10'


LongilUd de onda (nm)

16
JO I8 10 10'
Frecueneia ( Hz)

Rayos Rayos lnfrarrojo Microondas Onda.-; dc radio


gamma X Ullraviolcta
Tipo de rmJi,lci6n

i i t i i
Rayos X Uimparas
solares
'1
Ulmparas
do
calor
Homo:; de
microondas.
radan::s. cstaciones
Tclcvisi6n dc
frecuencia
ullraa\la
Radi o FM
y rclevisi611 de
frecuencia
Radio
AM

satciit ales (TV UHF), muyaha


(c[donas celularcs (TV VHF)

b)

Figura 7.4 a) Tipos de radiac i6n electromagnetica. Los rayos gamma tienen la longilud de anda mas coria y la frecuencia mas alta;
las ondas de rad io tienen la longltud de anda mas larga y la frecuencia mas baja Cada lipo de rad iaci6n abarea un intervalo espec!fico
de longitudes de anda (y frec uencias). b) La luz vis ible abarca longitudes de onda q ue van desde 400 nm (violela) hasla 700 nm (rojo).

cortas, se deben al movimiento de los elcctrones en los atomos y moJeculllS. Las o ndas Ollis
cortas, q ue tambien tienen la frecuencia mas aha, se relacionan con los rayos y (gamma),
que se forman durante los cambios ocurridos denlro del nucleo del alOmo (vease el capitu-
lo 2). Como se vera cnsegu1da, a Illcdida que aUlllenta III frec ucllcia, la radiaci6n es mas
energetica. Asf, la radiaci6n uJtrav ioleta, los rayos X y los rayos y son radiaciones de alta
energia.

Teoria cuantica de Planck


Cuando los s6lidos se someten a calentamienlO elllite n radiaci6n elcctromagnetica que
abarca una arnplia garna de longitudes de onda. La luz rojiza tcnue de un calentador elec-
Irico 0 la luz blanca brillante de una lampara de tungstcno son algunos ejemplos de radia-
ci6n que emiten los s61idos calentados.
Las mediciones hechas en la ultima parte del siglo XIX mostraron que la cantidad de
cncrgfa radiante que emilla un objeto a eierw temperatura dependfa de Sll longitud de onda.
Sin embargo, la explieaci6n de esla dcpcndcncia con la teorfa ondu latoria establecida y CO il
las leyes de la tennodim'imiea no era del todo satisfactoria. Una de las teorfas expl ieaba la
depclldcnci<l de la longitud de ouda carta pero no la de longitudes de onda mas largas. Otra
teorla explicaba la dependellcia de longitudes mas largas, pero no la de las cortas. Era co-
mo sl faltara algo fundamen tal en las leyes de la ({sica clasica.
Planck rcsolvi6 el problema con una suposici6n que se apanaba en forma radical de los
conceptos establecidos. La fisiea elasica asumfa que los atomos y las molcculas e mitian (0
absorblan) cualquier eantidad arbitraria de cncrgfa radiante. En cambio. Planck propollfa
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272 Tcorfa cu:\ntica y In estru Cll1ra el ec tr6nica de los <'Ilomos

LUl: que los atomos y [as moleculas emitfan (0 absorbfan) cnergin s610 en cantidades discrctas.
como pcqueiios paquetcs 0 cumulos. A la mfnima camic/ad de ellergfa que se IJOt/fa emifir
(0 absorber) ell jo rma de radiaci6n electromagll i lica, Planck In lIam6 cualltu. La encrg fa
E de s610 un cuanlO de cnergfa esta dada por

E = /Iv (7.2)

donde " es la COIlS/Gille de Plan ck y r es la frccuencia de radiac i6n. EI valor de la conSlan-


34
MCl al Ie de Plunck es 6.63 X 10 - J . s. Debido a que II = ci A. La ccuac i6n (7.2 ) tambien se pue-
de expresar de la sig uiente mnneTa

,
£ = 11-;: (7. 3)

De acuerdo con [a teorfa cuanLica. la energ fa siempre se emite en muhiplos de h,,: por
ejemplo.lrv. 21r1l. 3 hll, ... , etc., pero nunca en cantidades como 1. 67 hll 0 4.98 hll. CU:Ul-
do Planck prescnt6 su teorfu. no podia explicar por que las cnergius debfan ser fija s (fin i-
[as), 0 cuanlizadns. Sin embargo . con eSla hip6lesis no tuvo proble mas para correlacionar
los datos expcrimentales de las cm.isiones de los s6lidos en focla In gama de longitudes de
o nda: lOOns se explicaban con [a tCQrfa cuantica.
La idea de que la energfu debra estar cuantizadu 0 "empaquelada" tal vez parezca ex-
lrana. pero e l conceplO cu,lmico tiene muchas analogfas. Por ejemplo. una carga e[ectrica
tamblen esul cuantizada: s610 puede haber multiplos enteros de e, la carga del eleclr6 n. La
Fuc nl C ~ Medidor
maleria misma esta cualllizada. par el numero de electrones, prolones y neulrones, y el nu·
vl)llUje mero de alomos que hay en una muestra de materia tambien debe scr un entero. Del mismo
modo, el sistema monetario de Estados Unidos csta basado e n un "cuanlo" de vulor. el
Figura 7.5 Aparato para eslu· penny 0 centavo de d6lar. lnc1uso los procesos que sueeden en los o rganismos vivos eSlan
diar el eleele fotoelec\rIco. La lu z.
de cierla rrecuencia cae sobre cuantizados. Los huevos que pone una gallina son cualltizados. y una gala prenada puede
una superficie melalica limpia EI pan r un numero entero de galitos. nunca una milad 0 Ires cuarlOS de un gailio.
electrodo poslHvo alrae hecla sl
los electrenes expulsados. Un
detecl er reg is Ira el Iluje de alec·
Irones. Los medidores de lUi::
Qua sa utilizan en las camaras 7.2 EI efecto fotoelectrico
fOlogr aficas se basan en el erec·
to roloeteclflco. En 1905, s610 cinco anos despues de que Planck presenlara su teorfa cufinti ca, Albert Eins-
tein! utiliz6 In leorfa para resolver otre miSlerio en In ffsicu: el eJeclO jotoelectrico. un fe-
n6meno en el que los elecrrones SOil exprrlsados desde la sllperj'rcie de cierlOS metales que
se hall exp,/ esro a (a (rr z de almenos determ ;lIada jrecu ellcitl mlllima, y qlle se cO/wee c()-
mo j recueJl cia umbral l fi guru 7.5). E[ numero de electrones liberados. no su energ ia. era
proporcional a la inlensidad (0 brillantez) de In luz. No importaba que tan intensa fu era la
luz, los eleclrones no se liberaban cuando la frec ue nc ia no lIeguba al um bral.
La leorfa de la luz no podfa explicar e l efecto fotoelectrico, paro Einstein parti6 de una
eJttraordinaria hip6lcsis a[ considerar que un rayo de [uz es. en rca[idad, un torrente de par-
tfculns. To mando como punlo de partida la leo rfa cuanlica de Planck. Einsten dedujo que
cada una de eSlas parti"culas de In [ll:? , que ahora se co nocen como jOiQlles. debe poseer una
energfa E, de acuerdo con la ecuac i611

ESIP ~iO<, IQ iii mlsn.. lorma qoo b E = hv


~ (7.2) "",que, como Ie voo! "''''
ade!anle. la r""liocIOn ele,;-tro....lIognMca ""
"",ila y lie at.orbe on IannI!. oM IOI~

I Alben Einstein ( 1879· 1955). Fisico de ongen 3\ernjn. Consider;r.oo poT muchos uno de los <.los fisiCO/\ mas gmn-
des que el mundo ha eonocido (el otro rue Isaac NewlOn). Los Ires ensayQS (sobre la relatividad espacia1. cl mo-
vi lnien lO Brown;anQ Y el efcclO fOloelectrico) que publico en 1905 micnrms Il1Ibajabu como asislenre lecnioo en
una oficinll sui"lJl de palell1 CS en Bem a inn nyeron profu ndamenlc en el rlesarrollo de la ffsica. Recibi6 el premiu
Nobel de Fisica en 1921 por su e~pl icaci6n del efttlO fotoc leclriro.
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7.2 El efccto fotoelectrico 273

donde " es la frecuencia de 13 luz. U::Js c!cctroncs sc manliencn unidos en el metal por fue r~
zas de atracci6n y. para emi lirios, se necesita una luz que Ic nga una frcc uencia su fi cicntc-
mente al ta (es decir, lI na cnerg fa suficiente). El rayo de luz que incide sabre una superfic ie
metalica puede compararse con la descarga de un raya de partfcuias - fotoncs- sabre los
atomos del metal. Si la frecuencia de los (otones es de una magnitud lal que Iw cs exacta-
mente igual a la cncrgfa de cnlace de los electrones en el metal , entonces In luz tcndn1 la
energfa suficienlc para emilirlos. Con una luz de mayor frecuenc ia. los electroncs no s610
seran emitidos. tambien adquiriran cicrta energfa cinetica. Esto se resume en In siguiente
ecuaci6n

11 11 = KE + BE (7.4)

donde KE es la energ [a ci netica del eJectr6n cntitido y BE es la cnergfa de uni6n del clec-
tr6n en e l metal. La ecuaci6n (7.4) puede cscribirse como

KE = IIv - BE

para mostrar que. cuanto mas energetico sea el fot6n (es decir, cuanlo mayor sea su frecuell-
cia), mayor sera~a energfa cinetica del electr6n emitido.
Ahara considere dos rayos de luz que ticnen la misma frecuencia (que cs mayor que la
frecucncia umbraJ) pem diferentes inlensidades. El rayo de luz mas intenso consta de un
mayor numero de fotone s; por consigu ieme , emite mas electrones de la superficie del me-
tal que eI ,dyb de luz mas debit. Asf que cuanto mas intensa sea la luz. mayo r sera el nume-
TO de eleetrones emitidos por el metal de prueba; a mayor frecueneia de la luz, mayor
energfa c ine-tiea de los e lectrones emitidos.

Ejemplo 7.3
Ca!culc la energia (en joules) de: a) un fot6n con una longilud de onda de 5.00 X 10" nm (re-
gi6 n infrarroja) y b) un fOl6n que liene una longitud de onda de 5.00 X 10-2 nm (regi6n de los
rayos X ).

Estratcgia Tanto en (I) como en b) sc porporciona la longitud dc onda de un fOl6n y se pide


ca!cular 5U cncrgfa por medio de la ecuaci6n (7.3). La constantc de PlanCK sc da en clleXIO y
en la parte interior de la cubierta final del libro.
Soluci6n (I) A partir de la ecuaci6n (7.3),

E = h- ,,
(6.63 X 10- 34 J. s)(3.00 X J08 m/s )
~

I X 1O- 9 m
(5.00 X J04 nm)'-'':-''---'"
I nm
= 3.98 X JO- 21 J

Estrl es la energ(a de un solo fm61l can una longitud de onda de 5.00 x 104 nm.
b) Siguiendo e l mismo procedimicnto que en a), se puede mostrar que la energia de l fOl6n que
tiene una lo ngitud de onda de 5.00 X IO -~ nm es de 3.98 x 1O- 1!"J.
Verificacion Como la cnergfa de un fot6n aumentn confomle disminuye la longilud de onda,
sc ve que un fo16n de "rayos X" cs I X 106.0 un mil!6n deveccs, mas encrgelico que un fot6n
'"infrarrojo" . I'robIema ,"""lftr; 7. 15.

Ejercicio de practica La energfa de un fot6n es de 5.87 X 10- ]1) J. i,Cuul es su [ongitud de


onda en nan6melros?
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274 Teoria CU:lllticll y In estruc\Ura electmnica de los ;ltomos

La leorra de Einste in acerca de la Juz signific6 un di lema par3 los c ientificos. Par un
Jado, dicha leoria expl ica salisfactori3!llcntc el efecto foloclCclrico. Pern. por Olro lado, la
leoria de particula de la luz no era consislentc con su conocido eomportamicnto de onda.
La (inica f0r013 de resolver CSle dilema era aceplar la idea de que la luz posee propiedadcs
tanro de partfculn como de onda. Acorde con cI ['ipo de experimento, In luz sc com port:!. co-
mo onda 0 como torrente de pnrtlcuJas. E~le eoncepto sc apm1aba en forma nldical de 10
que pensaban los ffsicos sobre ]a materia y la radiaei6n, y tom6 mucho tiempo par;! q ue sc
acept3ra, En la secci6n 7.4 se ven1 que la natuntleza dunl (partlculas y ondas) no es exdu·
Siv3 de la luz. si no que es caraclerlstica de toda 1a materia. incluidos los eleelro nes.

7.3 Teoria de Bohr del atomo de hidrogeno


Las investigaciones de Einste in prcpararon e l camino para resolver otro "misterio" de In fi·
sica del siglo XIX: los especlfos de emisi6n de los 1l.tomos.

Espectros de emision
Desde el siglo XVII, epoca en que Newton demostr6 que In luz solar esta formada de diver·
sos componcntes de color que al volver a combinarlas producen la luz blanca. los fisicos y
qUlmicos ya habran estudiado las caracterfsticas de los espcctros de emision. es decir. los
espeClros contin/lOS 0 de {(nea.v de radiaci6n emilida POI' las -Slfstrlllcf(IS. Es posible obser·
var un espcclro de emisi6n de una sustancia al "encrgizar" una muestra de mate rial median·
te energfa (emtica, a bien con algu na otra fornlll de energfa (como una descarga eieclrka de
alto voltaje si esa sustancia es gaseosa). AsI. una bam de hierro calenlada hasta el "rojo" a
al "blanco" incandcscente emite lin resplandor caracterfstico recten sacado de 1;1 fuente de
calcntamienta. Este rcsplandor cs In parte del espectro visible para el ojo humano . El calor
de esta misma bam representa otra pane de su especlro de emisi6n: la region infrarroja.
Los es]>Cctros de c mis i6n de los s6lidos calcntados lienen una caraclerislica cOlmln con eI
especlro solar: ambos son continuos; esto es, tod'IS hiS longilUdes de onda de la luz visible
estan rcpresentadas en estos especlras (vease la regi6n visible en la fi gura 7.4).
Por su parte. los espectros de emisi6n de los atomos en fase gaseosa no muestran una
distribuci6n continua de longitudes de onda del rajo al violeta; mas bien. los atomos produ-
cen lfneas bril1antes en disllmas partes del espectra visible. EslOs cspcctros de /{IlC(A S co-
n'esponden a la emisi6n de la 11Iz. s6/0 a cierlas 10l/giTudes de OIu/a. La figu ra 7.6 muestra
un esquema de un rubo de dcsc<lrga que se emplea par::! estudiar los espectTos de emisi6n;
en la figura 7.7 sc mueslra cJ color que emiten los Momos de hidr6geno en un tuba de des-
carga.
Cada elemento tiene un espeetro de emisi6n Cinko. Las Hncas camcleristicas de un es·
PCClrO a16mico sc emplean en el an.'ilisis q ufmico para ide,ntificar atomos desconocidos. de
la misma fonna en que las hueUas digitales sirven para identiticar a una persona. Cuando
las Ifneas del espcctro de emis i6n de un elemento conocido coi nciden exaetamenle con las
ifneas del especlro de emisi6n de un3 mlleSlra desconocida, es (Xlsible establecer la identi-
dad de eSla muestra. Aunq ue ya se sabfa que eSle procedimiento serfa ulil en cI amilisis quf-
mico, eI origen de estas lfneas se desconocfa a principios del siglo XX. En la ligllra 7.8 de
la pagina 276 se muesrran los espeetros de emisi6n de algu nos elemcmos.

Espectro de emision del atomo de hidr6gcno


En 191 3, poco des pues de los descubrimientos de Planck y Einstein, el fisko danes Niels
Coando "" ..... ,ca un allO \/Illtaje ""I ... <lOS B oh~ dio a COllllCcr una explieaci6n te6rica del especlfO de emisi6n del atomo de hidr6ge--
horquitlas. i1Igunos. de los " " - do_io
en (H -'do .... C<>f1vie<lco en III""""" de no. Ellralamiento de Bohr es muy complejo y no se considcra correcto en lodos sus deta·
:s<>dio "" _do ""ciUodo. Est"" AI"""'"
..... Ien Ia luz amarilla caracteristica con·
l Niel s Henri!;. D3vid BOhr (1885·1962). Fisico dnnes. Uno de los fuodu()ores de l~ ffsica lTIlid<:ma. recibi6 e.t pre·
Io<me .... ~ llasl .. vC>lYer II au O'ltaclo
lundorne<1ta1. mio Nonel en Frsica en 1922 por SI.l toor fa (jl.le e)(plicaba el especlro del ~IOmo ()e hi()r6gcno.
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73 Teoria de Bohr de! alOm O de hidr6gcno 275

Figura 7.6 a) Dispositivo expe-


PJaca fotognlfica
rimental para estu diar los espec-
r-'----. tros de emisi6n de alomos y
moleculas. El gas en esludie se
encuentra en un lube de descar-
/ Re ndija ga que contiane dos eleclrodos.
Alto
AI fluir los electrones del electro·
do negativo al electrodo positive
vuil '\ie
chocan con el gas. Esle proceso
E:speClro de de cheque fina lmente prolloca la
- lfncas emisi6n de la luz por parte de los

U'" Tubo de descarga


Luz sepMacia en
SU$ componentes
alamos (0 moleculas) La luz
emitida se separa en sus compo-
nentes per medio de un prisma.
Cada componente de color se
enloca en una posicion definida.
de acuerdo con su longitud de
onda. y da lugar a una imagen
,) colorida sabre la placa fotograli-
ca. Las imAgenes a color se de-
nominan Iineas espectrales. b)

J I I, I
Espectro de emisiOn de lineas de
los alamos de hidr6geno.
, ,
400 nm j()O 600 700
b)

lles. Por e lio, aquf s6lo se concentrara ell los planteamientos irnportantes y en los res ulta-
dos finale s que explican la posici6n de las lineas espectrales.
Cuando Bohr abord6 por primera vez este problema, los ffsicos ya sabian que los alO-
mas estaban formadas de electrones y protones. Consideraban al atoma como llna unidad
dande los electrones giraban alrededor del nucleo en 6rbitas circulares a gran velocidad. Es-
Ie modclo resul laba atractivo porque se mejaba el mov imiento de los planelas alrededor del
Sol. Se suponia que en eJ alOmO de hidrogcuo, la atracci6n electrostatica entre el proton po-
Silivo "solar" y el electron negativo "planetario" empujaba al electron hacia el interior. y
que esta fuerza se contrarrestaba por la aceleraci6n externa deb ida al movimiento circular
del e lectr6n.
El modelo del :lIomo de Bohr tambien inclufa la idea de q ue los electrones se movfan
en 6rbita5 circulares, pero imponfa restriccioncs rigurosas: cl (mico electron del alomO de
hidr6geno podIa estar localizado s610 en ciertas orbilas. Dado que cada 6rbita tiene una
energfa part icular, las energfas asociadas al movimienlO del electron e n las orbitas permit i-
das dcberian tener un valor fijo. es decir, estar cll amizada.~. Bohr supuso que la ernision de
radiaeion por un atomo de hidr6geno cnergizado se debfa a la caida del electron desde una
6rbita de mayor energfa a otra de menor cnergfa. y csto originaba un cuanto de energfa (un
fot6 n) en forma de luz (figura 7.9). Con argumcntos fundamentados en la interaceion elec-
trostatica y en las leyes del rnovimiento de Newton. Bo hr dcmostro que las encrgfas que Lie-
ne eJ electron en el atomo de hidr6geno cstan dadas por

(7.5)

dande RH• la constal11e de Rydberg,4 Uene un valor de 2. 18 X JO ~!8 J. Elmimero 11 , deno-


rninado nLirnero cu<lntica principal , es un entero que liene valores de n = 1, 2,3, .
Figura 7.7 Color que emiten
los alamos de hidrogeno en un
lube de descarga. EI color que
se Obse!"\l8 es resultado de la
• Johannes RobNt Rydberg (1 S54-1919). Fisico succo. La principal contribuci6 n de Rydberg a la fisica fue su es- combinaci6n de los colores que
tudio de los eSjl<)clros de linea de muchos elementos. emile en el espectro visible.
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276 Teorfa Clnln ti ca y la estmctura electr6nica de los atornos

Espectro de IJneas brillantes


FigUrll 7.8 Espectros de eml-
si6rJ de d iferentes elementos Litio (U)

Sadio (Na)

Potasio (K)

Calcio (Ca)

Estroncio (Sf)

Bario (Sa)

Zinc (Zn)

Cadmio {Cd)

Mercurio (Hg)

Hidr6geno {H}

Helio (He)

Ne6n (Ne)

Arg6n (Arl

EI signo ncgativo en la ecuaci6n (7.5) es una convenc i6n arbitrnria para indicar que la
energia del electran e n el atomo es menorque In cnergln del eleclrolllibre , es decir, un elec-
tr6n situado a d islancia infinita del nucleo. A la energi"<l de un e lectr6 n libre se Ie asigna un
valor arbitrario de cero. Matemat icnmente. esto significa que Il tiene un valor infi nito en la
ecuaci6n (7.5), de manera que E"" = O. Cuando el eleclr6n se acerca mas al nucleo (cuan-
do /I disminuye), E" aumenta su valor absoluto, pero tambicn 10 vuelve mas negativo. Su
valor mas negativo se a1canza cuando 1/ = I, Y corresponde :II eSlado energetico mas esta-
ble. Este estado se COll()Ce como eslado fundamelltal 0 /li ve! ba~·al. y corresponde al el·ta-
do de ellerg(a mas bajo de /Ill sistema (en esle caso. un alOmO) . La cSlabilidad del clectr6n
~ disminuye para 1/ = 2, 3 . . .. . Cada uno de estos niveles es un estado excitlldo 0 /livel ex-
II '" 1
citl/do, y tiene II/ayor ellery{a que el·esrado jwuJamental .. Se dice que un electr6n de hidr6-
Figura 7.9 Prowso de emi si6n
en un alamo de hidr6geno exci- geno esta en eSlado excitado cuando " cs mayor que I . En e l modelo de Bo hr. el radio de
ta do , segun la leor(a de Bohr. Un cada 6rbita circular depende de 11 2. De modo que c uando II aumenta desde I hasta 2 0 3. el
electrOn que original mente se radio de Ja 6rbita aumenta muy n'ipido. Por consigu iente, cuanto mayor sea el cstftdo exci-
encuenlra en una Orbila de rna·
yor energia (n = 3) cae hacia tado, el electr6n se encuentra mas lejos del nucleo (y este 10 rCliene con menor fuerza).
una 6rbita de menor energla La leorfa de Bohr ayuda a expl.icar el espectro de !fnea del atomo de hidr6gcllo. La
(n = 2). Como resultado, w des· energfa radiante que absorbe el (itomo hace que su electr6n pase de un estado de cnergla
prende un lot6n con energla hv.
EI valor de hI' es ig ual a la dife· mas bajo (Ull valor menor de n) a Olro estado de mayor energ ia (caraclerizado por un valor
rencia de energlas entre las dcs mayor de /I). Por 10 contrario. cuando el electr6n se mueve desde un estado de mayor ener-
6rbitas ocupadas por el electrOn gla a otro de menor cnergfa. se emite energfa radiante en forma de un fot6n. El movimien-
durante el proceso de emisl6n.
Para fines de simplicidad . se to cuantizado del electr6n desdc un estado de energia a otro es amilogo al que liene una
muestran 0010 Ires 6rbitas. pelola de ten is en una escalera Cfi gura 7.10). La pelota puedc parar ell cualquier peldaflo.
pero nunca entre estos. EI viaje de la pelola de un pe ldano inferior a uno superior demanda
energfa , pero si pasa de un peldano mas aho a uno mas bajo, el proceso libcra e nergi"a. La
cantidad de energfa asociada a cada uno de cstos cambios est.a determinada por la d islancia
que hay e ntre los peldanos inicial y final. De la misma manera. la cantidad de energfa ne-
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1.3 Tcoria de Bohr del :ilOmo de hidr6gcno 277

ccsarin para mover un clectr6 n en el arom o de B ohr depende de In difcrcncia de los njvcies
de encrgfa entre los estados inicial y fin aL
Para nplicfjr 13 ecuac i6n (7.5) al proceso de emisi6n en un alomo de hidr6geno. SUPOll -
ga que e l electrO n esta inicialmcnte ell un estado excitado represemado por el mimero cuan·
l ieo principal IIj' Durante In c-misi6 n de radiacion, e l e lectron cae a un estado de energfa nUls
bajo caraC\'c rizado por cl nurnero cuantico principal nf (los subindices i y f expresan los es-
tados in icial y fi nal. rcspeclivamcmc). Este eSlado de menor energla pucde SCI' otro estado
excil n(lo 0 t<lmbien eJ CSt;)Jjo fundamental. La diferenci a deenergra entre los estad os inicial
y fi nal cs

De In ccuaci6n (7.S), Figura 7.10 Analogla mecani-


ca de los procesos de emisi6n .
La palOia puede dascansar en
cualQufer peldano pero no entre
ellos.

y E; = - R11( ', )
II;

POI' 10 talllo.

Dado que estn tmtlsici6n Jleva a Itl cm isi6n de un fot6n de frec uencin I ' y encl'gia ltv. se pue-
de escribi r

Do E = 1111 = RIl(~ - ~) (7.6)


"1 IIf

Cuando se cmile UI) fOl6n, II ; > /I f. En consecucncia, c l termino entre parentesis es negativo
y A£ es negativo (la c nergia se pierdc hacia los alrededorcs). Cuando se absorbe energfa, II;
< fi r Y el termino entre paremesis es positivo. por 10 que 6.£ cs ahora positivo. Cada \fnca
del cspectro de e misi6n deilitomo de hidr6geno correspondc a determinnd,l transicion en
cste alOmO. C uando se analizan muchos ~ Iomos de hidr6geno. se observan tOOas las transi-
ciones posibles y. POl' eOllsiguicntc. las respectivas Iineas espcctrales. La brillanlez de una
llnea del especlro dcpende del numcro de fotones cmitidos que tengan In misma longi tud
de o nda.
EI espcclro de emisi6n del hidr6geno aba rca una amplia gama de lo ngitudes de onda,
desde cl infrarrojo hasla e1 ultravioleta. Enla tabla 7. 1 se indican las series de transici6 n pa-

TA BLA 7.1

Series n, n, Regi6n del espectro

Lyman 2,3, 4, .. Ultravioleta


Balmer 2 3, 4, 5, ... Vis jble y ultr3vjoleta
Paschcn 3 4, 5, 6,. _ Infrorrojo
Br;lcketl 4 5, 6.7 .. Infrarrojo
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278 Teorfa cuantica y la estructura electr6nica de los atomos

Figura 7.11 Niveles de e ner-


gia en el atorno de hidr6ge no y
las diferentes series de emis i6n.
-
7
6
- ----_.
=
Cada nivel de e ne rgia cor res-
ponde a la e nergia asociada al
5

4
III
III
estado e ne rgetico permitido pa- Sene de
ra una 6rbila. tal como Bohr 10 Brackett
postul6 y se mostr6 en la fig ura
7.9. Las IIneas de emisi6n se 3 Sene de
han nombrado de acuerdo con Paschen

J
el esquema en la tabla 7.1.
.,
~
~ 2 Serie de
Balmer

II
u= 1
Serie de
Lyman

ra el espcctro de este alOma que Ilevan eillombre de sus descubridores. La serie de Balmer
rue mas fac il de estudiar porqllc muehas de sus llneas eaen en la regi6n visible.
El esquema de la figura 7.9 representa una sola tr<lnsici6n. Sin embargo, se obtiene mas
informaci6n cuando las transiciones se expresan como en la figura 7.11. Cada lfnea hori-
zontal representa un nivel de cncrgla permitido para el electr6n del atomo de hidr6geno; es-
tos niveles sc indican con su numcro cuantieo principal.
El ejemplo 7.4 mucstra eJ cmpleo dc la eellaei6n (7.6).

Ejemplo 7.4
i,Cu{i[ es la longitud de onda (en nan6metros) de un fot6n emitido durante la transici6n desde
el estado II; = 5 aJ estado /If = 2 en el <'Itomo de hidr6geno?

Estrlltcgia Se tiene la informaci6n del estado inicial y final en el proceso dc emisi6n. Se


puede calcular la energfa del fot6n emitido mediante la ecuaci6n (7.6). Dcspucs, a partir de las
ecuaciones (7.2) y (7.1 ) se puede encontrarel valor de la longitud de ollda del fot6n. En el tex-
to se proporciona el valor de la constante de Rydberg.
Solucion Con base en la ccuaci6n (7.6) se tiene

t::..E = RH(~ -~)


II; IIf

= 2.J8 x 10 _,, (I52 22I)


J - - -

= - 4.58 X 10- 19 J

EI $igno negal;vo .,.. oongruenl" con "" E1 signo negativo indica que esta cnergfa esta asociada al proccso de emisi6n. Para calcular la
convenio de que 18 energia so: desp<ende longitud de onda se omitira el signo menos de i:J.E porquc la longitud de onda del fot6n debe
l\acia los III~
(camilli/a)
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7.4 La nalUraleza dual del e lectr6n 279

ser positivu. Debido a que a E = IIv 0 II = !lEl h, la longitud de anda de l foton se pued e calc u-
tar mediante

d,

(3.00 X 108 mls)(6.63 X 10- 34 J. s)


~

4.58 X 10- 19 J
= 4.34 X 10- 7 III
_, ( 1 om )
= 4.34 X 1Q rnX 9 = 434nrn
J X 10 111

Verilicaci6n La longitud de onda se encuentra en la region visible de la region clcctromag-


netica ('lease In figura 7.4). Es to coincide con el hecho de que, como IIf = 2 . esta transici6n dn
arigen a una linea espectral en la serie de Balmer ('lease In figura 7.6). Problemas sifniIanI;a: 7.31, 7.32

Ejcr<::icio de practica l.Cu{il es In longilud de onda (en nan6mctros) de un fot6n emitido


duwll le 18 transK:i6n del estado nj = 6 al estado IIf = 4 en el li tomo de H?

EI ensayo de La quimica en acci6n de la pagina 280 analiza un tipo especial de emi-


5i6n flt6 mica: los laser.

7.4 La naturaleza dual del electron


Los ffsicos quedaron fa scinados pero intrigados con la teorfa de Boh r. Cucstionaban por que
las e nergfas de l electr6n de hidr6geno cran cuanti zadas. Una par:ifrasis canemla de estc ar-
gumento seria. " por que el e lcctr6 n en e l a.lOmo de Bohr cSla c ircunscrito a girar en 6rbitas
alrededor del nucleo a distancins fljns? Durante una decada, nadie IU YO una explicaci6n 16-
giea. Ili siqu iera e l mismo Bohr. En [924, Loui s de Brogl ie~ d io la sol uc i6n a cste enigma.
De Brogl ie razon6 que si las Dudas lurninosas se componan como una corriente de paTHeu-
las (totoncs). quiza las panfculas como los clectrones tuvieran propiedades ondulatorias. Dc
acuerdo con De Broglie, un electr6n en lazado a1 mlcleo se comporta como una ollda eSIG-
ciol1l1r;a. Una de estas ondas puede ser generada. por ejemplo. al pu lsar una cuerda de una
guitarra (figura 7.12). Las ondas sc dasifi can como estaticas 0 estacionarias porque no se
desplazan a 10 largo de la cuerda. Algunos puntas de la cuerda, lJamados lIodos, no se mue-
ven en absoluto, es decir, /a (llIIpliltu/ de /a O/u/a en eslOs pllntos es cero. En cada extremo
hay lin 11odo, y entre e lias puede haber varios nodos. C uanlo mayor sea la frecuencia de vi-
braci6n, menor la lo ngitud de onda de la onda eslacionaria y mayor el numero de nodos.
Como se muestra en la figura 7. 12, s610 puedc haber cierlas longitudes de onda en cualquie-
ra de los movimientos permitidos de la cuerda.

S Lou 's Vle!Or Pierre Raymo nd Due de Broglie (1892- 1977). Fisico franc<!s. M jembro de una anligua y noble fa-
milia en Franc ia. os(en(o cl (ilulo de principe. En 5U discrtaci6n dOCloral propuso que la mll!cria y 13 md iaci6n ,ie-
lIell propicdades (lIO(O de onda como de partfcula. ESlc Irabajo 10 hiw acreedor al premio Nobel de Ffsicl! en 1929.

Figura 7.12 Ondas estaciona-


rias generadas al pulsar una
cuerda de guitaHa. Cada punta

,
-----
1--- - 1'" ~ --~··I
'" --'"
1----1 = 2 ~ ----I
/
representa un nodo. La longitud
de la cuerda (J) debe ser igual a
un numero entero muitiplicado
par la mitad de la longitud de
onda ( M2).
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L A Q u i M I c A
en aCClon
Laser: la luz esplendorosa
a (h11abra Idser es el acronimo del termino en ingles Jighr am- Jfquido 0 s6lido. Estos sistemas emilcn radiaci6n con longitudes
L plifiCillion by slimu/awd emission ojra({i(lfioll (amplificaci6!l
de la Juz mediante la cm isi6n estimulada de radiaci6n). Se Irata de
de onda que varfau del infrarrojo hasta el visible y eJ ultraviolcta.
La aparic i6n del hiser ha revolucionado ve rdaderame ntc la den-
un tiro es pecial de lU2 que implica ya sea alomos 0 molcculas. cia. la medicina y la tccnoiogfa.
Dcsde el descubrimiento dell:iser en 1960. eSle se ha utilizado en El laser de rubi fue cl primer laser que se conoci6. EI ntbi es
numcrosos sistemas diseftados para opera! en el estado gascoso. un mineral de un color rojo pro fu ndo que co miene cor ind6n.

Emlsi6n dB luz Illser a naves de un


Illser de rubL

Emisi6n de un 1010n esllmulada pelf


olro 10100 en una cascada de suce·
sos que lIevan a la ernisloo de fa luz
I ~ser lfl _~inctl)n i zaciOn d(l 13 S 1m-
das de luz produce un haz de laser
intensamente penelIante.

EI argumento de De Brogl ie era que si el electr6n del atomo de hidrogcno sc compor-


ta como ulla onda fija, su longitud dcbcrfa ajustarse exactamente a la circunfercncia de
la 6rbita (figu ra 7.J 3); de 10 contra rio, la onda sc cancelarfa parcialmenle en cada 6rbita su-
cesiva. Con el tiempo, la amplitud de la onda se rcducirfa a cero)' en consecuencia se anu-
larfa.
La relaci6n entre la circunferencia dc una 6rbita pcrmitida (27Tr) y la longitud de onda
(A) del elcctr6n esta dada POI'

21Tr = II}.. (7.7)

donde ,- es el radio de la 6rbita, A es la longitud de onda de la onda descrita por el electr6n,


y /I = 1,2,3, .. . Dado que 1/ es un elltero, r puede tener s610 cicrtos valores cuando /I au-
menta desde I a 2 a 3 y asf sucesivamente. Ademas, como la cncrg(a del electr6n depende
del tamano de la 6rbita (0 del valor de r), se debe cuantizar.

280
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AI,Oj' en el ellal lIna parte de los iones A1 3" se ha rccmplazado La luz laser lienc Ires propiedadcs caracterfsticas: cs inlCl1sa,
poT ioncs CrH. Para excitar a los fltoTlloS de cromo a un nive! mils tiene una longitud de onda conocida con exaclitud y por 10 tanto
allo. sc UlilizH una h'impara de destello. Como los :ltomos c}(cila· se conoce su energia. y es coherente. La palabra coherellle impli-
dos son inestables. en un momento dctcrminado algunos de elios ea que todas las ondas de Illz estan en fase. Las apiicaciones del
rcgrcsan'in al!livel b:lsal rnedillntc la c misi6n de un f0l6n en la re- 16ser son muy nurnerosas. Su alta intensidad y facilidad de cnfo·
gi6n roja del cspcclro. El fOl6n rebota varias veees hackl amls y que 10 hacen adecuado pa ra real izar drugia ocular. pcrforar mela·
hacia adcJamc entre los cspcjos situ ados en los c;t;trcmos opuestos les. pm" soldaduras y lIevar a cabo ]a fusi6n nuclear. Su ea pacidad
del tubo de ]fiser. Este fol611 puedc estimu lar la cmisi6n de foto- de di ri girse con alta prccisi6n y de tener longillldes de onda (Ille
nes de CJ(aClamente la misma longitud de onda a partir de Olros se conocen con exactitud 10 convicrte en un inslru mc nto mu y (jlil
atomos excitados de eromo: estos fotones a Sli vel',. puedcn es\imu- para las tclecornunicaciones. Tambi~n se puede utilizar en 13 sc-
1ar ]a cmisi6n de mas fOlones, y asi sucesivamente. Debido a que paraci6n de is610pos. en holograffa (folograffa tridimensional), en
las ond:1S luminosas est::ln mlas/!. csdccir, s us maximos y sus mf- reproduclorcs de discos compaetos y en los leetOTes 6plicos de. los
nimos coinciden. los fotones se refuerzan entre sf. 10 que incre- supermercados. EI hiser ha descmpciiado una importante funci6n
menta su potencia con cada paso entre los espejos. Uno de los e.n la itwestigaci6n espcclrosc(jpica de las propiedades molccula-
espcjos refleja sMo de manera parcial. asi que cuando la luz a1can- res y de mu chos procesos qufmicos y biol6gicos. Las Iuces lase r
za cierta intensidad. emerge dcl espejo como un rayo 16ser. Segun se eslan utiliZittldo cada vez mas I)~rn probar los detalles de las
el metoda de opcmci6n. la luz hlser se puede emitir en pIIIs05 (co- reacciones qufmicas (vc r capitulo 13).
mo ell eI casa del hlse r de rubO 0 en ondas eonlilluas.

Imagen de kls Itlse< mtls avanzados que S8 lltilizan en el laboratorio de investigaci6n del Dr A. H Zewail en al Calilomia Institute of Technology

Con esle razonamiento, De BrogLie IIeg6 a la conclusi6n de que las ondas se compor-
Ian como parlfculas, y estas exhiben propiedades ondu!atorias. Dedujo que las propiedades
de partle u!a y de onda se relacionan por medio de la siguiente expresi6n

h
(7.8)
II!/I

donde h, 11/ Y /I son la longitud de onda asociada a una panictlla cn movimiento. Stl masa y

vclocidad. rcspcc tivamcllte. E n In e.cuaci6n (7.8) qued u implfcito que una panfculu en mo-
vimicnto sc tTata como si fueTa una onda, y esta ultima pucde mostrar las propiedades de
una partfcul a. Observe que el lado iz.quierdo de la ecuad6n (7.8) expresa la propicdad
de una onda, es decir, su longilud de onda, en tanto que cI lado dcrccho incluye a la masa,
una propiedad caraclcrislica de una pan fc ula.

28 1
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282 Teoria cuantica y la estructura elcctr6nica de los atomos

Ejemplo 7.5
Calcule la longitud de Ollda de la "particula" en los siguicntes dos casas: a) EI servicio ill$ n'i-
pide en eltenis es de unos 240 kmlh 0 68 mls. Ca1cule Ja longitud de ollda asociada a una pe-
Iota de tellis de 6.0 x 10- 2 kg que viaja a esta velocidad. b) Calcule La longitud de onda
asociada a un elecrr6n (9.1094 x 10- 31 kg) que sc desplaza a 63 mls.

ESlratcgia Se proporciona la illfonnaci6n de la masa y la velocidad de la particula en a) y b)


Y se pide que se calcule la longitud de onda, de manera que sc necesita la ecuaci6n (7.8). Ob-
serve que como las unidades de las constantcs de Planck son J . S, 111 Y II dcben expresarse en
kg y m/s (I J = 1 kg ml /s2 ), respcctivamente.
<0 ) SoJuci60 a) Con base en la ecuaci6n (7.8) se escribe

6.68 X 10- 34 J. s
(6.0 X 10- 2 kg) X 63 mis
= 1.6 X 10- 34 m

Comcntario 5i se considera que el tatllafio de un alOma es alrcdedor de I X 10 - 10 m. esta es


una longitud de onda sumamente pequefia. Por est;1 raz6n , ningun disposi tivo de medici6n
existente puede detectar las propiedades de onda de una pclota de tcnis.
b) En cstc caso.

b)

Figura 7. 13 8) La circunferen· mil


cia de la 6rbila es igual a un nu" 6.63 X 10- 34 J . S
mero entera de longitudes de = "(9:-."10:-,"4"'X""=
IO'Oi""k-g")-X" 6:-8:-mJ
-'-,
onda. Esta es una 6rbita permiti-
da. b) La circunferencia de la 6r- 1.1 X IO -~ m
bita no es igual a un numero
enlero de longiludes de onda. Comeotario Es!a longitud de onda ( I.I X IO- s m 0 l.I
X 10" nm) sc encuentra ell la rcgi6n
Como resultado, la onda del infrarroja. Este calculo muestra que snlo [os electroncs (y otras particulas submicrosc6picas)
electr6n no se cierra. Esta as
una 6rbita no permitida. tienell longitudes de onda susceptibles de medici6n.
Ejerdcio de practica Calcule la longitud de ondfl. en nan6metros. de un tHomo de H (de
Problemas oirri\:>ms: 7.060, 7.41 . masa = 1.674 X 10- 11 kg) que sc Illueve a 7.00 X 102 em/s.

EI ejemplo 7.5 mueSlra que aunque la ecuaci6n de De Broglie se aplica a distintos sis-
temas. las propiedades ondulatorias 5610 se observan en los objetos submicrosc6picos. Es-
to se debe a q ue el valor de la constante de Planck, II, que aparece en el numerador de la
ccuaci6n (7.8). es muy pequeno.
A poco tiempo de que De Broglie form ulara su ecuaci6n. C linton Davisson6 y Lester
Gcrmer,l en Estados Unidos, y G . P. Thomson,S en Inglaterra. demos(raron quc los e lectro-
nes poseen propiedades ondulatorias. A l dirigir un rayo de eleetrones sobre una delgada la-
mina de oro, T homson detect6 una seric de anil10s concenlricos en una pam alia, simi lar al

6Cli monJoseph Davisson (1881-1958). Fisico cSlatloun itlense. EI y G. P. Thomson CO!l1part icron el premio No-
bel de Ffsica en 1937 por haber tlemowado 13$ propiedatles de ond3 tle los electrone.s.
7 WIer Halbert Genner (18%- (972 ). Fisico estadouni<..lense. Descubri6 (con Davisson) las prQpicdadcs de onda
de los ellX':lrones.
~ George Paget Thomson ( 1892-1975). Fisic() ingles. Hijo de J. J. ThomSOIl. recibi6 el premio Nobel tlc Ffsic3 cn
1937, jUlllo COlI Clilllon Davisson. por haber tlemostratlo las propiedades de ol1d~ de los eie<:lrones.
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7.5 Med.nica cm'intica 283

Figura 7.14 a) Patr6n de di-


fracci6n de rayos X de una lami-
na de aluminio. b) Dilracci6n
electr6nica de una lamina de
aluminio. La similitud de estos
dos palrones muestra que los
eleclrones se pueden comportar
como rayos X y desplegar pro-
piedades de onda

b)

patr6n que se obscrva con los rayos X (que son ondas). 1--.1. fi gura 7.14 muestrn c l patr6n de
d ifr.tcci6n del alumin io.
La secci6n La quimica en acci6n, de In ptigina 284. describe el funciona miento del mi-
c roscopio cleclr6 nico.

7.S Mecanica cmlntica


Despues del espectacular exilo de la ICOrla de Bohr. siguieron una serie de dcsac uerdos. Su En "'8Ildad, Ia Ieoria de Bohr expl"",b,o los
propucsta no podia expl ic:LT los espectros de cmisi6n de los alomos que tenian !TIaS de un eo.pectro. de emisK>n de los Iona ~ Y
U' • as! Como III del hiOrogeno. Sin em-
electron. como los de helio y lilia. Tampoco explicaba por que aparecfan mas linens en cl baf9D. los lle5 slsl........ tiIIn(It\ una came_
espectro de cmisi6n del alomO de hidr6geno cuando se aplicaba un campo magnet ito. Con leristica "" C<>ITIiJn: Gada uno coollene ""
$010 <k¢IrOn- En c~ III modlllO
e1 descubrimiellto del comporlarniento o ndulatorio de los ele<:troncs surgi6 otro problema: de Baht lundon<'> muy bien sOlo para '"
i,c6rno se podfa preci sar la " posici6n" de una onda? Es imposi ble saber Sll posici6n exacta ~Iomo de hidrOgentl r para los IonH paru-
eKIoI aI hid~
debido a que se extiende e n el espacio.
Para describir e l problema q ue significH localizar una partfcula subat6mica que se com-
porta como o nda, Werner Heisenberg9 form ul6 una leoria que ahora se conoce como pril1-
ci/Ji o de illcertidlllllbre lie lJe;se llberg: es imposib/e cOllocer COli certeza e/ II/omenro {)
(definido COmO la masa por In velocidad) y Itl posid611 til! ulla parrrwla silllulrullellll/ellle.
E"presado en forma matem:\.ticn:

I1x l1p ~-
"
4rr
(7.9) EI sign<> :. 1igmf+C.III que III poWuCl0~..\p
~ sermayor que D igu.ala h14~ pen)
nunca~quehf4 7r.

donde I1x y !1p son las incenidumbrcs en las medic ianes de la posiei6n y c1 momento, res-
peclivamente. La eeuaci6n (7.9) expresa que euando se mide can mayor prccisi6n el mo-
mcnto de una partfcula (es dceir, 5i !1p se haee una cantidad pequeiia), su posici6n se va a
estimar COil mellor preeisi6n (esto cs, I1x se hara mayor). De igual modo, si la posici6n de
una pHl1fcula sc conoce con mas preeisi6n, 1a medici6n de su momenta scm menos precisa.
AI apliear el principia de incenidumbre de Heisenberg al ato mo de hidr6geno. se puede ver
que en realidad el e lectron no viaja en la 6rbita alrededor del nuc1eo can una lrayeclo ria
biell definida. como suponfa Bohr. Si asf fuera, podrfa ser factible determinar simuhanca-

~Werner Karl Heiseoberg ( 1901·1976). Fisico alemao . UIl() dc los fuooadores de la Ic.orla c.uaolica moocrnll. Re-
cibi6 et premia Nobel de Flsicu en 1932.
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L A Q u i M I c A
en aCClon
Microscopia electr6nica
l microscopio elcctr6nico es uno de los usos valiosos de las la sllperficie de una n1ueSIJ1l. Debido a SI! masa eXlremadamente
E propicdades de onda de los electrones debido a que produce
im.1gcncs de 100 objetos (ille no se pueden ver a simple vista 0 con
pequei'ia. un e1ectr6n es capaz de mover u "horadar" unu barrera
de energfa (en vez de pasar sobre ella). EI STM estu compuesto
microscopios lurninosos. De acuerdo can las leyes de In 6plica. es poT una aguja de tungsteno mel<ilico con una punta muy fina ,
irnposiblc formar una imagen de un objclo que es mas pequeno fuente de los eleetrones horadadores. Se mantiene un voJtaje en-
que [a mi lad de In longitud de ondn de la luz utilizada para la ob- tre la aguja y In supcrficie de In muestr.l para indueir a los elec-
servaciOn. Como eI intervalo de longitudes de onda de 13 Iliz visi- trones a horadar n traves del espacio hflcia la mlleSlnl. Al moversc
ble comienza nlrededor de 400 nnt. 0 4 X 10- 5 em, no es posib1e la agujfl sobre la superficie de la muest ra. a UIIOS cuamos diame-
vcr nuda menor que 2 x J 0 - 5 em. En prinCipiQ, se pueden ver ob - tros at6micos de (\istancia, se mide la cOlTiente horadadora. Esta
jelOs a escala ut6mica y molecular utilizando rayos X. cuyas lon- COlTienle disminuye con la diSlancia crecicnle de Ja mue$lra. Gra-
giwdes de onda varian de cllsi 0.01 11m a 10 nm. Sin embargo, los cias a un circuilO de rClroalimentaci6n. la posici6n vertical de
rayos X no se puedC'll enfocar, asf que no producen imligenes bien la pUllta se puedc ajuslar a una diSlancia conSlante de la supcrfi-
definidas. Los electrones, por otro lado, son pmtfculas cargadas cie. La magnilud de esos ajusles, que describen la muestra. se re-
que se pueden enfocar de la misma fonna que la imagen en una gistra y se despliega como una imagen Iridimeasio}ml con colores
pantalla de televisor. es decir. mediante la aplicaci6n de un cam- fnlsos.
po cleetrieo 0 nmgnctico. De aeuerdo con la ecuaci6n (7.8), la Talllo eI lIIicroseopio clectr6nico COl1l0 el STM se encllen-
longitud de unda de un elcctr6n es inversamente proporeional a su tran entre las hermmielllas mas podcrosas en la invcstigaci6n quf-
velocidad. Median te la aceleraci6n de e leclrones a vclocidades mica y biol6gica.
muy altas. se pueden oblener longitudes de onda tan peqlleiias co-
0100.004 nm.
Un tipo diferente de microscopio electr6nico, denominado
miaoscopio de barrido I)Or IIIl/e/aje (S TM. siglas en inglcs de
scallning tUllneling microscope). utiliza otm propicdad meclinico-
cuuntica del electr6n para prOOucir una imagen de los utomos de

MicrClgrafia electr60ica que muestra un etitrocilO r1()(mal y 0110 en lorma Imagen STM de alamos de hierro sobre una supelficie de coble distfibuO-
de haz de Ia misrna persona. de forma que expresen los catacteres chinos para alomo.
<los

284
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75 Mednica cnamica 285

mente, y con e.xnctiLUd, In posicion del electron (a partir del radio de la 6rbita) y su momell~
to (mediante su energfa cim~tica). C OIl 10 eual sc violarfa eI principia de incerlidumbrc.
Sin duda, Ja contribuci6n de Bohr fue imponante para la comprensi6n de los atomos:
Y S ll sugerencia de que In e nergfa de Ull electr6n en Ull alOmO estn cuantizada, pennancce
inalterada. Sin embargo, esta lcorfa no describe POl" cornplclo cI comportamic:nto electr6n i-
co e n los {itomos. En 1926. mediante un desarrollo matematico complejo, c[ fisieD nustriaeo
Erwin Schrodinger lO formul6 una eeuaci6n que describe el comportmniento y In energfa de
las- partfcuJ:IS sul>at6micas en gcneml. esta eeuacion es anaioga a las Jeyes de Newton del
rnovimiento de los objetos macroscopicos. Resolver In ecuaci6/l de Sdrrddi/lger implica ha-
cer crilculos avanzados que no se analizan aquf. Sin embargo. es importnnte saber que esta
ecuaci6n incorpora tanto el componamiento de pan kula, en tenninos de la masa III. como
el de onda. en tenninos de unajimci611 de onda IjJ (psi). la cual depende de In ubicacion del
sistema en el cspacio (como la que guarda un electron ell un atomo).
La Fundon de onda en sf misnm no tiene un significado fis ico directo. Sin embargo, la
probabiJidad de enconlT3r al electr6n en c ierta regi6n del espacio es proporcional al cuadra-
do de In runci6n de onda. 0/ 2 . La idea de relacianar 1jJ2 can la probabilidad nace de una ana-
logla can In tcorra ondulatoria, donde la intellsidad de Ja luz es p roporcional at cuadrado de
In amplilud de hi onda. 0 1jJ2. ASI, el sitio mas probable para cnCQnlmr un fot6n es el que tie-
ne mayor intcnsidnd, es decir, donde 1/ aleanza el rm'iximo valor. El rnismo argumento aso-
cia a ~I~ can III probabilidad de enCOntrar un e lectr6 n alrededor del nlicleo.
COil 13 ~cu:lci6n de Schrodingcr comenz6 una nueva era en la ffsica y la qufmica, ya
que dio in icio un nuevo campo. la mecanica c/lanrica (tambien conocida como meca/lica
vnill/faroti(1). A la leoria cunntica quc inici6 CIl 1913 -el mismo ano en que Bohr presell-
10 su anu lisis del :homo de hidr6gel1o- y sigui6 vjgente hasta 1926, se Ie conace ahara co~
IUO "vieja leOrl11 cuanlica".

Oescripcioo mecanico·cuantica del 41tomo de hidr6geno


L.1 cc_uaci6n de SchrOdinger especifica los posibles estados deenergfa que pucdc ocupar el
electr611 del atomo de hidr6geno, e identifica las respectivas fUllciones de ollda (1jJ2). Los es-
tados de cllcrgfa y sus runciones de onda sc caracterizan par un eonjunlo de numeros cuan-
ticas (que se analizar.'in en breve) Call los que es posiblc construir un modelo comprensible
del aloma de hidr6geno.
Aunquc con Ill. mecanica cminlica quedn c-laro que no se puede saber en que pane del
utomo se local i7.a un electron, sf define la region en la que puede encontrarse en un momen-
to dado, EI concepto de dell sidcul eiecl"olliCll flo /ll pmbabilidad de ellcontmr /111 electron
ell cieNa region del 0101110. El cuadrado de la funci6n de o nda.1jJ2. define la distribud6n de
densidad electronicn alrcdedor del nudeo en e l espacio tridimensional. L1S regiones de al-
Ia densidad electronica representan In mayor probabilidnd de localizar un electron. mientras
que 10 contrari o se aplica a regiones de baja densidad electr6nica (figura 7.15).
Para dislingui r entre la descri[X:ion de un aloma can la mecanica cuamica y elmodelo
de Bohr, el conceplo de 6rbita se sustjluye con e l de orbital atomico. El orbital atomico se
considera como I" jimci6n de ol1da del electron de 1111 alomo. Cuando sc dice que un elec-
tron esta en cierlo orbiL;ll, significa que la diSLribLlcion de densidnd electr6nica. a probabi-
lidad de localizar un tlectron en el espacio, se cxpresa mediante el cuadmdo de la fUDci6n
de onda asociada can esc orbital. En consecuencia. un orbital at6mico tiene encrgfa y dis-
tribucion caractcrfSlicas de In densidad e lect:r6Ilica.
La ecuaci6n de SchrOdingcr runciona bien para el aroma de hidr6geno. can solo un pro-
t6n y un electro n. ipero no se reslleJve con exactirud para atomos que tengall mas de un Figura 7.15 Representaci6n
de la distribuci6n de la densidad
electr6nica que rodea al nCieleo
en el aloma de hidr6geno. Mues-
tra una alta plObabilidad de en-
W Envin SchrQdinger ( 1887- 1961). Ffsico auslri~co_ SchrOdinger fonllul6 I~ mcdnica de ondas que sema las ba· contrar al electr6n mas eerea del
SC~ pam 13 n.-ori~ cuanlic~ modcma. Rccibi6 el premio Nobel de Fisica en 1933. nueleo.
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Tcorr~ cuiinlicu y la cstrucHlra elcclrunica de los alomos

clcctr6n! Por SlIcne, los qufmicos y los fisicos han aprcndido a super:1T esta dilicultad con
metodos de aproximaci6n. Par ejemplo. aunque eJ comporlamienlo de los e lectro ncs ell los
A posat dol qoo ... fllOIoo .... _
Io _ _ _
tiene 110-
wAntica ti(O~1I0S IJolielectr6nicos (es decir, GrQmm' qlle tiel/ell d05 U /l/US d ec /rQlles) no es igual (,;U~
e
n
,
~
.. COMldem como un otomo ~_rO­ 1110 en el simple ammo de hidr6gcno, se supone que la diferencia no es muy grande. De cs-
la maner<l , las energfas y las funciones ondulatorias que describen e l comporlllll1icllto del
""" ,Homo de hidr6geno son una buena aproximaci6n del compon amienlo dt los elcclrones en
los .homos mas cornplejos. Sin duda. con eSlc enfoque es posible haeer una dcscripci6n fia~
blc del eomportamicnto de los electrones en los ;lla mas policlectronicos.

7.6 Numeros cuanticos


Para describirla disfribllci6n de los elecfrOlles ell el hid,.6gel1o y Ofro.~ (1101110.1', If! mceani-
ea euanliea precisll de tres IIIl mer os cliunticos. Estos numcros se derivan de la sol ucion mn-
tematica de la ecuaci6n de SchrOdinger par<l e! atomo de hidr6geno y son: e l mimem
c/uilllico pril/cipal, el lIIimero CWllllico del lIIomelllO lII/811/a r .)' el mIll/era cuamico "wglll-
fico . Esios numeros sc utilizan para describir los orbitales at6micos e idemilicar a los elec-
lrones que estan den lro. EI nlimero wantico de espill cs Ull cuarto mlmcro cuantico que
describe el componamiento de detenninado electr6n y completa la dcscri pci6n de los cJec-
trones en los atomos.

EI numero cuantico principal (n)


El m'imero cuanticQ principal (II) puede tOlllar valorcs t'nteros de 1. 2. J. etc .. y correspol1-
La t'CIMCi<in 11.5) selq)lica MIlo para eI de al numero cu<lntico en la ecuaci6n (7.5). En eI ~'ito mo de hidr6geno. eI Valo r de II defi ne
.. tomooo~.
la cncrgi'a de un orbital. Sin embargo. esto no se apli£."ll para atomos polielectr6nicos, como
se vera en breve. EI nUlllero cuantico principal talllbicn se relaeiona con la distanci:i prollle-
d io del e lectr6n al nucieo en determinado orbital. Cuanto miis grande cs. e l valur de II. ma-
yor es In distancia entre un e lectron en el orbital respccto del nudeo y. en consecuencifl. e l
orbital es mas grande.

El ou.mero cU30tico del momento angular (C)


El nlimero cuantico de imomen to angular (f) expresa la ;'forma" de los orbitalcs (vease la
e
seccion 7.7). Los valores de dependen del valor del ni'imero cuantico principal. II. Para
e
cicrto valor de II , tiene lodos los valores enteros posibles desde 0 hasta (1/ - 1). Pam 11 = I.
s610 existe un (Xlsible va lor de C: es decir, e "" 1/ - e
I = I - I = 0 . Si 1/ = '2, puede te-
e
ncr dos valores: 0 y LSi /I = 3, pucde tener Ires valores: 0, I Y 2. El valor de Csedesig-
na can las letrlls s. p. d . . . . de la sigu iente forma:

o 2 3 4 5
NomiJre C
del orbital I , d ! g

e
" e
Por 10 wnw. si = 0, tenemos un oroila! .1', si = I , tenemos un orbital p, y aSI sucesiva-
mente.
La secue nda especial de lelras (.I', p )' d) Ilene origen hist6rico. Los ffsicos que CSlUdia-
ron los espectros de emi sion atomica intentaban rclacionar las \fneas especll1lles cletectadas
can los estados de energfa asociadas a las transiciones. Observaron que algullus Hneas eran
finns (sharp. en ingles). otras eran Illas bien di/usas. y algunas eran muy intcnsas y se refe-
rran a elias como IJrilicipoles. Por eSt:! raz6n, asignaron las letras inicialcs del adjctivo que
calificaba a cada linca con dichos eSlados de encrgia. Sin embargo, dcspues de la letra (/, el
orbital se designa siguielldo un orden alfabCtico. comenzando con la lelra j(para eI est(ldo
flll/doll/ell/o!).
EI conjullto de orbitales que tienen cl mismo valor de /I SC conoce COlllunmcnte como
e,
nivel 0 capa. Los orbitales que lienen los rnismos valores de n y 5(: cOlloccn como subni -
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7.6 Numerus cuiinticos 287

vel 0 subcapa, Por ejemplo, el [uve] con /I = 2 esta farm ado de dos subniveles. = 0, y I e Rt>cuoo:Io QU8 eI "2" en 2s &II mfll!l'O 011 Y.iI-
(los valores permitidos para 1/ = 2). Estos correspondcn a los subnivelcs 2s y 2p. dande 2 Iordell.y""'~"voIor""l.
expresa cl valor de II. y S Y P se reficren al valor de e.
EI numcro cuantico magnetico (me)
El numcro cuftn tico magnc{ico (me) describe la orientac i6n del orbital en e l cspacio (que sc-
estudia en III secci6n 7.7). Dcntro de un subnivel. el valor de III e dependc del valor que le n-
e.
g" el numcfO cwintico del momento angular, Para cierto valor de exiSlcn (2C + I) va- e
leres enlCrQS de 111(. como sigue:

-e, (-e + I ), ... 0.... (+C - I ). +C

Si e = O. cntonces lilt = O. Si e = I. e ntonces cxislen [(2 X 1) + 1],0 Ires valores de IIIl_


esdecir. - 1.Oy I. Si C= 2. hayl(2 X 2) + 11. o cinco v:lloresdelllr,esdecir. ~ 2. -1.0.
I, I Y 2. EI numero de valores que tcnga /TI t indica el nUlllero de o rbilales presenlcs en Ull
subnivel can cierto valor de C.
Para reslllllir eSle amllisis de los tres mlmeros CUllnlicos. supollga el caso dOllde /I = 2
e
Y i! = I. Los valGres de n y indican {[tiC se tiene un subnivel 2p, y en eSle sc tienen tres
orbitalcs 2p (puesto q ue hay tres valores de mc: - 1,0 Y I).

EI DlJmero cuantico de espin del electr6n (ms)


t
,,)
j
b)
Los experimcntos rea1i7..ados can los espectros de emis i6n de los alamos de sodio c hidr6- Figura 7 .1 6 Espines del elec-
geno indicaban que las Hneas del espcctro de emisi6n se podlan scparar aplicando un cam- trOn a) en sentido de las mane-
cillas del reloj y b) en senlido
po magnetico externo. Los ffsicos s610 pudieron explicar estos resultados suponiendo que conlrario a las manecillas del
los e lcclrones se comport:ln como pcqucnos imanes. Si sc imagina que los electrones giran reloi . Los campos magneticos
sabre su propio eje, como 10 hace la Tieml, es factible explicar sus propiedades magneli - generados POf esos dos movl-
mientos g iratonos son analogos
cas. Segun la leoria c lectromagnetica, cuando gim una carga se genera un campo magneti- a los de dos imanes. Las f!echas
co. y estc movimiento es el responsable de que eJ electron se comporte como un iman. La ascendente y descendente sa
tigura 7.16 muestra los dos posibles gi ros de un elcctr6n , uno en c l scntido de 1:ls maneci- utilizan para representar la dirac·
ci6n del espin.
lias del reloj y el otro en sentido contrario. Para tomar e n cuenta e l cspfn del electr6n, es
preciso afiadir un cuano numero cUantico, conocido como nUlllero cuiimico de espln del
electro n (m~), que toma valores de 0 +! -!.
Las illvcstigaciones de QItO Stem " y Walther Gcrlach. !1 en 1924. ofrecieron pruebas En ......><p<>rimento. SI""" y 0efIach ulitiZll-
ron ll""R'IO$ o:!e plata. "'" O\IAI$S pre$OI"ltan
cOllc1uycntes del cspfn del electron. EI d isciio experimental bfisico se muestra en la figura un !10k> <Hectr6n sin _ ........ p"", ~ustrar
et principia ..... pucdO sopoMt que an el
""Itldto ... ",lliumn alamos de l\Idr6geno.

11 Ouo Stem (1888- 1%9), Fisico aleman. Realir.6 inlpol13ntes conlribucione,s al estu dio de las propiedades 111.1g·
n€liens de I(IS alonl<)s y la l<,."<>rfa cinftica de los gases. Stem rue galardonado oon el premio Nobel de Ffs1ca en
1943.
I~ Walter Gerlach (1889-1979). Fisko aleman. La principal ma de investigaci6n de Gerlach fue en 10 tcoria cniin-
ti(":!.
Figura 7 _17 Dise~o expe-
riment al para demoslrar el
movimienlo g iratorio de los elec-
!rones. Un haz de atornos se
dirige a iraves de un campo
magnslico. Por ejemplo. cuando
un alomo de hidrOgeno con un
\ m., = solo clectr6n atraviesa el campo.
se desvfa en una direcci6n 0 en
otra, segun la direcci6n del es-
PlIIu:tlla de dctecci6n pfn. En un flujo compueslO por
muchos atamos. habra dislribu-
ciones tguales de ambos tipos
de espln. asf que se detectan en
la panlalla dcs puntos de iguaJ
Pantatl a colimadora inlcnsidad .
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288 Teorla cuanl;ca y la CSlruClura e1el'trOnica de los a[omos

7.17. En un horno caliente se genera un rayo de ,'itomos gaseosos y se hace pasar a traves
de Ull campo Illagnetico no ho mogeneo, La inlcraeci6n entre un e leetr6n y e l campo mag-
Il(~tico des via al alOmO de su lrayecloria reelilfnca. Como el movimiento de cspin es com-
pletamcntc alemorio, los eleelroncs presentes en la milad de los atomos van a girar en una
direeei6n y esos alamOS se desvfan en un senlido; los electrones de la Olra mitad de los ato-
mos giraran en sentido opuesto y estos titomos se desviaran en el sentido opuesto. Como
consccucncia, en la pantalla de dClccci6n se obscrvan dos mallchas de la misma inlcnsidad.

7.7 Orbitales at6micos


La relacion entre los niimeros cuanlicos y los orbimles al6mieos se mueslra en la tabla 7.2.
Cuando C = 0, (2C + I) = 1 Y s610 hay un valor para lIIe, par 10 cual se liene un orbital
.~. Cuundo e = I. (2C + I ) = 3. de modo que cxistCll ITC-" valores para 1111 0 Ires orbilales
e
p. represcntados como P.,' I'y Yp~ Cuando = 2, (2£ + I) = 5 Y existcn cinco vnlores pa-
ra 111 ( . los rcspcctivos cinco orbilules ti se expresan Ca ll subindices nUIS eomplcjos. Ell los
siguienlcs apartados se estudian'in cada uno de los orbitales s, p y d.
EI hecho de QlHl Ia ,,--,0;>61\ 1M! onda l>31'li Orbitalcs s. Una de las preguntas importantes que Sllrgen c uando se eSludian las propieda-
II'l 0IbI!~ en ~ ro I~ ~fI\/tP. exterrto
a ll1O!dida que .. aleja ""I
.....::leo, hace des de los orbitales at6micos es: i,que fomla iienen los orbi!aJes? En sentido eStriclO. un or-
quo, ""'I"" 1m......."'" Pf'I!9U"'I1.U Ii\osOfj. bital carece de una fonna definida porque la func i6n de onda que 10 distingue se extiendc
cas COI'IComionl .... 1II tamaho de los ;Uo-
IJlO$. u.s q .... 0100!0 :so Mo P<l""10 do
desde el nticleo hasla el infinilO. En eslc sentido. es dificiJ decir que forma lendrfa un orbi-
"" ..... 00 en ..... derlllici6ro ope<atova en taL Par 0I.r.a parte , conviene imaginar a [as orbitales can una forma especft:ica. sobre todo
cuaI'JIO aI \8InaiIo atotl"co. _ so V"' ~
en k>s U\1;/JlOlI 08f)I11IIc:MI. euando se e studian los enlaces qufmicos que fo rman los alamos, como se haee cn lo s capi-
tulos 9 y 10.
Aunque. en princ ipia. se puedc encontrar un electron en cualquicr lugar. ya se sube que
la mayor parte delliempo estti muy eerca del rukleo. EI gnifieo de la rigur<! 7.18(/) Illues-
Ira la relaci6n de la densidad electr6niea de un orbital IJ' de un atomo de hidr6gcno en fUll-
ci6n de la distancia al nUcleo. Observe que In densidad electwnica decae muy r::ipido con el
aumento de esla distanc.i:t. En \erminos poco eslriclos, exisle probabilidad de 90% de en-
contrar al electron dentro de una esfera de 100 pm de radio ( I pm = 1 X 10- 12 111 ) alrede-
dOT del nucleo. De esta forma. es posible representar el orbital Is con un diagrama de
col/tomo de slIfJcrficie que abarqlle a/rededor (Ie 90% de la (/el1sidad electr611;ca fOfa( ell
III/ orhiral. similar al que se muestra en la figura 7. 18b). EI orbital Is reprcscnlado en esta
forma es pn'iclicamcnle una esfera.

TABLA 7_2 Relaclon entre los numeros cuimtlcos y los orbitales atomlco

Numero Oesignacion de
n t m, de orbitales los orbitales at6micos

Un .,mMi\'fII S \lime U/I otbI!31 . "" .ubt>o\llll o 0 I,


P 1...",1_ Ofbilllles. V un ,..,bnIY<>I cI \l _
",nco 0fbl1llJE.s. 1 o 0 2s
1 - 1, 0, I 3 2/J., 2p,,. 2p_
3 0 0 1 3,y
- 1. O. ! 3 3p~. 3/}~~ 3,)~
2 - 2, - 1.0. J. 2 5 3d.",. 3d..." 3d ....,
3d,~ _ y>, 3d:!
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7.7 Orbitales at6micos 289

Figura 7.18 B) Diagrama de la


densidad eleclrOoic3 del orbilal
Is del hidr6geno como una fun-
ciOn de la dislancia dol nucleo.
L3 denSld3d electrOnica cae con
rapldez a medida que 13 distan-
cia del nUcl€o aumenta. b) Dia-
grama de contorno de superflcie
del orbital 1s del hidrOgeno. c)
Una forma mas reahs13 de visua·
lizar 13 dislribuclOn de la densi-
dad electrOnica es dividir el
"J
" orbital Is en delgados niveles
eslsricos sucesivos, Un grafico
de la probabilidad de enconlrar
al electrOn en cada nivel. dena-
minado probabilidad radial, co-
mo una funcfOn de la distanCla
mueslra un maximo 3 52,9 pm a
partir del nucleo. Es inte/eMnle
observar que eSlo es igual aJ ra-
Di5laru:ia a partir dio de la Orbita mas Interna en el
del niideo modele de Bohr

Los diagra mas de supcrficic para los orbitales at6micos Is, 2s y 35 del ,homo de hidr6-
gena se muestran en la Figura 7. 19. Todos los orbitales s son esfericos. pero varIa n de lama-
iio; este aumenta con cl incremento del numcro cuantico principal. Aunque en el diagrama
de conto mo se pierden los detalles de las variaciones de densidad electr6nica, esto no sig-
nifica una dcsvcntaja importante. Despues de todo, las caracterfsticas mas notables de los I,
orbitales at6micos son su forma y tamana refarivos, Ysc representan "adecuadamcntc COil
3,·
estos diagmmas de tanlorno.
Figura 7. ( 9 Diagramas de
Orbitalcs p. Debe guedar claro que los orbitales p cornicnzan con e l nli rncro cuamico prill- con torno de superficie de los or-
ci palll = 2. Si /I = I, cI ntimero cuantieo de l momenta angular e s610 puede tomar un va- bltales Is. 25 y 3s del hidr6geno.
lor de eero; en eonseetlcncia, sOlo existe un o rbital s. Como se via antes, cuando e = I. el
Cada esfera conlielle ap/oxi ma-
damente 90% de la densidad
numero cuiintico magnctieo me puede tomar valorcs de - 1.0 Y l. Si se comienza con" = electrOnic3 10\31. ToOOs los orbi-
e
2 y = I, se tienen tres orbitales 2p: 2p~, 2py Y 2[1~ (fi gura 7.20). Las lelras del subfndice tales 5 son eslericos Aproxima-
damente. el tamano de un orbital
senalan los ejes sobre los q ue se orientan los orbitales. Estos Ires orbitales [1 tienen e lmis- es p roporclonal ant. donde n es
rno tamana. forma y energfa; 5610 difieren e n su orie ntaci6n. N6tese, sin embargo, que no el numero cuantlco principal.
hay una simple relaci6n entre los valores de lilt Y las direcciones x, y y z. Para los fines de
este texto basta reeordar que como existcn Ires valores posibles para lil t, bay Ires orbitales
peon disti nta oriclltaci6n.
En los diagramas de contamo de superficie de la fi gura 7.20 se aprecia que cada orbi-
tal p puede imagillarse como dos 16bulos situados en lados opueslOs del nucleo. Como su-
cede COil los orbitales },', el tamario de los orbitales [1 aumenta desde 2[1 hasla 3p, 4[1 Y asf
sueesivamente.
e
Orbitales d Y olros orbitalcs de mayor ener gia_ Cuando = 2, exiSlen cinco valores pa-
ra tne_que correspondcn a cinco orbitales d. El valor minimo de II para un orbital des 3.
e
Como f nunca pucdc scr mayor que /1 - 1, cuando /I = 3 Y = 2. sc tienen cinco orbitales

Figura 7.20 Diagramas de


contorno de superficie de los
tres orbilales 2p. Estos orbitales
son identicos en forma 'i ener-
gla, pera sus orientaciones son
diferanles, Los orbilales {.') de nu-
, , meros cuanlicos princip31es mas
alios tienen una form3 similar.
"
2p~
http://carI052524.jirnd o. co rnI

TcoriOl cu!inlica y In cstrucilim electro nic;! de los 3(01110$

!' J J'

3d,' f' 3d".

Figura 7.2 1 Diagramas de contorno de superficie de los cinco orbilBles 3d Aunque el orbilal 3d" aparece dlferente. es eqUivalente
a los alros cualro orbllales on lodos los demas aspectos. Los orbnales d de nurneros cuanlicos prlnclpalos mas alios ti!)nen lormas 51.
mllares

3d (3d" o 3d),:" 3d,r.. 3d.l_-,~ Y 3d;l). 10$ ct!~!l e s se rcprc$cl11an en la fig uril 7.2 1. Como Slle/'!-
de con Jo~ orbitalcs p. las distinl,.!!> oricmaciones de los orbilalcs d corrcspondcI1 a los di re-
renles v'llores de /II I pera. de nuevo, no h<lY una correspon dencia entre una oricnl<tci6n dada
y un v:llor de 111 £_ Todos los orbitalc... 3(/ de un ,'\tomo licnen In rnism:t cncl"!;la. Los orbita-
les if para los que /I cs mayor dc 3 (4d. 5d . .. .) liencn [Of mas similarcs.
Los orbi t'lles que licllCll mas eno.:rgfa {Iue los ()J"bitales d se rcprcscnlan con la.\! lelms
j. g. , .. y aSI slIcesivamclllc. Los orbil:lles f son imponanlcs porque cx plican cI compona-
lIlielllO de los elementos con numcro al6mico mayor de 57 . aunquc no cs [,kil reprcso.:mar
" II forma. La quim ica general no incluye el eswuio dc orbitalcs que lengan valores de t J11 ,\-
yores de 3 (los orbilaJc.\! g y subsecucmes).
En los cje111plos 7.6 y 7.7 se mucslra c6rno sc identificanlos orbitaJes con los numcros
cllalllicos, aSI como los c:ltc ulos e mpleados p:1Ta delcTlninar el nt1mero IOlal de orbitales
asoci ados con eierto Il\lmero cuanlico principal.

Ejeruplo 7.6
De un lisfado de los valore~ de 11. eYlil t . pam los orbitales del subnh'cI 4<1.
Eslratcgia ,;.Cuoiics son las relacione. e ntre II, e y 1IIc'! i,Que reprcsentan "4" '1'"lf' en 4d?
Solucion Como se vio an tes. c1 fuirncro dado al designar cI subnivcJ cOnCSIXJflde al niimcro
eu:\ntico princ ipal. en CSfe casu II = 4. La letra design<l d lipo de orbital. Pues\() que cSle (;<I~O
e e e.
lral:! COl! orbita les d. = 2. Los v:!lo rcs de III( puc den vn riu r de - a Por consiguicnte, /III
puedc ser -2. - 1, 0, 1 02.
Vcrilic"ci6n 1.05 valorcs de /1 y (wn fijos para 4d, pero //I f pucdc tener eualquier.J de lo~
cinco valores. los cuales cOTTCsponden 11 los cinco vrbiwlcs d.
Ejcrc.ic.io de practica De los valorcs de l o~ mlrneros cuamicos Il.soci<ldos a los orbitales del
subni vel 3p.

Ejemplo 7.7
LCllal cs el numem t01<11 de orbita1cs asociados al numcro cuiimico prine ipall1 = 3?

Estrutegia Para calcull1r cl mlmcro tolal de orbitules para un v<llor detcrminado de ". prirnc-
TO sc neeesiln escrihir 10" valorcs posiblcs de t. Despue5. sc detcrmina cuanto~ valores I/I (

(cOIlli m/a t
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7.7 Orbitales' m6m icos 291

cSI:'in a~oc i aJos a c:lda valor de e. EI numero total de orbim lcs es igual a In SUnlll de todos los
va lores 111 ( . -,
e
Solucion Para Ii = 3. los valores posiblcs para son 0, I Y 2. Por 10 tamo, hay un orbital 3s
(11 = 3.f = Oymr= 0): hay trcs orbitales 3p(n = 3,e = I ymc = - 1, 0, J);haycinco
e
orbitalcs 3d (II = 3, = 2 Y lil t = - 2. - I. O. l. 2). EI mirncro tOlal de orbitaies es
I + 3 + 5 = 9.
Verificacion El numero total de orbital es pard un va lor dcterminado de II es /12, De manera Problema simil"" 7.62.
que tCllcmos 3~ = 9.l,Senl 1)()sible oornprobar esta relaci6n gene ral ?
Ejcrcicio de praclica i.eual es el numero total de orbitales asociados al numero cmintico
principal 11 = 4?

Las energias de los orbitales


Ahora que se lieRe eieno conocirniento de las fo rmas y tamanos de [as orbitales alomicos,
es factible nverigunr cunles son sus energias relat ivas y determinar como innuyen estos nl-.
lIeles de energ fa en In di stributi6n e lectronica real de los tllomos.
De acuerdo con la ecunci6n (7.5), la energfa del electr6n de un atomo de hidrogeno se
establece solo por su numero cuantico princ ipal. Asf. las energfas de los orbitales del hidro-
geno aumentan en la siguicllte fonna (fi gum 7.22):

Is < 2s = 21'<305 = 31' = 3d<405 = 41' = 4d = 4f<· .

Aunque las distribucioncs de densidad electronica no son iguales en los orbitalcs 2.r y 2p,
el electron del atomo de hidr6geno tendnl la misma energfa e n eSIOs dos orbilales. EI orbi-
tal I s del Momo de hidr6gcno corresponde a la cond ic i611 mas estable. cl cS.tado funda-
me ntal. EI ntkleo alrae can mayor fuerLu a un electron que reside en este orbital porque se
cncuenlra mas ccrca. EI e lectr6n de este atomo cSlara en un estado excitado e n los orbila-
les 2s. 21' 0 en orbitalcs superiores. ,
EI diagrama de energfa para los alomos polieleclr6nicos es mas complejo que e l del hi-
drogcno. En aquellos fito mos. la energia de un electron depende de su numero clltintico de
momenta angular asf como de su numero cuant ico principal (figura 7.23). EI ni vel de ener-
gi:l 3d esta muy ceTcn del nivel 4s: sin embargo. la energia total de un atomo po!ieleclroni-

Figura 7.22 Nive[es de ener-


gia de [os OIbitales en el a[omo
4s - 4 p - - - 4 d - - - - - 4 f - - - - - - - de hidr6gen:J. Cada linea hori-
zontal corta representa un orbi-
3$ - 3p - - - 3d - - - - - tal. lOOos los OIbitales con el
mismo numero cuantieo principal
(n) tienen la misma energfa.
2,'- 2p - - -

,, -
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292 Teorfa cmimica y la estmctura e lectr6nica de los ~!Omos

Figura 7.23 Niveles de ener-


gla de los orbitales en un c~ltomo ,
polielectr6nieo Observe que el 411 - - - - -
5, -
nivel de energ fa depende tanto 4p - --
de 10$ vaJores :Ie n como de los 3d - - - - -
valores de ('.
3p - - -
), -
2p - - -

~I 1.1"-

co dependc no s610 de la suma de las energfas de los orbitales. sino tambicn de la c nergfa
de repulsi6n e ntre los clcctrones de estos orbitales (cada orbital puede acomodar hasta dos
clcctrones, como se vera en la sccci6n 7.8). Dc eSIO se dcsprende que la energia total de un
atomo es menor cuando se lIena cl subni vcl4s anles que cl 3d. La fi gura 7.24 representa el
F i g u ra 7.24 Ord en en el eual orde n de lIenado de los orbitales at6micos en los atomos polielectr6nicos. En la secci6n 7.8
se lIenan los subniveles at6mi-
cos en un alomo polielectr6nico. se cSludian ejemplos espccificos.
Comenzando con el orbital ts y
descendiendo en d irecci6n de
las flechas. As!, el orden es co-
mo sigue: 1s <: 25 < 2p < 3s < 7.8 Conliguracion electronica
3p <:4s<3d< .
Los cuatro m'imeros cuanticos, II. t. me y m. son sufi cientes para identificar por complelo
un electron cn cualquicr orbital de cualquier .l.tomo. En cierto modo, se considera al con -
junto de los cuatro numcros cuanticos como el "domicilio" de un elecu6n en un alOmo. de
la misma forma en que la calle, la ci udad, el estado y el c6digo postal especifican el domi-
cilio de una persona. Pa r cjemplo, los cuatro mlmeros cuanticos para un electr6n de un or-
e
bital 2s son: n :0 2. = O. liIe = 0 YIlls = +! 0 - 4.
No conviene illdicar todos los m:imeros
cuanticos indiv iduales, por 10 que es preferible e mplear la notaci6n simplificada (11, 111 ( . e,
m.). Para el ejemplo anterior, los nurneros cuantkos pueden ser (2. O. O. +!) 0 (2. O. o. - 1)'
EI valor de Ill, no influye en la energfa. lamano, forma u orientaci6n de un orbita\. pero si
dctcrmina la distribuci6n de los electrones en e l o rbital.
EI ejemplo 7.8 mueslra la forma e n q ue se asignan los nurneros cuanticos de un elec-
tr6n en un orbital.

Ejemplo 7.8
Escriba los cuatro nUOleros cuanticos para un e lectr6n situado en un orbital 3p.

Estrategia i.Quc iOlplican "3" Y"p" en 3p? l.Cutintos orbitales (valores de 111/) hay en un
subnive.! 31'? i.Cutiles son los posibles valore$ del numero cuanlico de espfn del electr6n?
Solucion En principio. se sabe que el numero cuantko ptincipalll es 3 y el nflmero cuantico
de 1ll0meniO angular edebe ser I (po rque se trata de un orbital p).
(cQlllimia)
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7.8 Configuraci6n electr6nica 293

e
Para = 1, c~isten Ires valorcs de /TIt dados poT - 1. 0 Y 1. COlno cl nume ro cuantico cle
espfn del electron m. puede seT +! 0 -~. se concluye que <l:dstcn seis maneras posibies de de-
e,
sig nar al electron ntili za ndo la notaci6n (II, me, III.):

(3, I , -I. +~) (3, [ , - 1, -!)


(3. I. 0, + ~) (3 . I. O. - j )
(3. 1. 1. + ~J (3,1.1, -j)

Vcrificacion En estas seis designaciones se puede ver que los valores de /I y eson constan-
les. pero los valores de lIIe Y m, pucdcn variar. Problema s imilar: 7.58.

Ejcrcicio de pn'ictica Escriba los cuatro numeros cuanl icos para un eleclr6n situado en un
orbital 5p.

El atomo de hidr6geno e s un sistema particulann ente simple porquc s6lo pasee un elec-
tr6n. E:ste puede ocupar el o rbital Is (el estado fundame ntal), 0 c ncontrarse en algiin orbi-
[al de mayor energfa (u n csrado excitado). Para entender el comportamiento e lectr6nico de
los atomos polieleclr6nicos. es preciso conocer la conjiguracioll electrollica del alOmO, cs
dec ir. la IIwlw,:a ell que esrtin disrribllidos los elecrrolles emre los disrimos orbirales m 6mi-
cos. Para moslrar las rcglas basicas de escritura de las configuraciones electr6nicas en los
alomos que se encuentran e n el es/(/dofimdamenral, se utilizaran los primeros diez elemen-
tos (del hidr6geno al ne6 n). (La secci6n 7.9 describe c6mo apl icar estas reglas a los demas
e lementos de la tabla peri6dica.) Para el presente analisis, conviene recordar que el mlme-
ro de electrones de un alomo es igual a su numero at6mico Z.
La figura 7.22 muestra que cl electron de un atomo de hidr6geno en cI estado funda-
mental debe estar en el orbital Is. de manera que su conliguraci6n eleclr6nica es lSi :

denota ct numero de eleclrones


/ en el orbital 0 subnivel
I,'
denota el numero cuanlico"""""'" " - denola cl numero euanlico del
principal II momento angul:lr e

Tambien es posiblc rcpresentar [a configuraci6n e lcctr6nica con un diagrall/(l de orbi·


tal que muestra cl cspfn del electr6 n (vease la figura 7. 16):

H rn
Is'
Recuarde QUB 18 di<ecciOn de! espIn alec·
L..-, flecha hac ia arriba represcnta uno de [os dos posibles giros 0 cspines del electron. (EI
lrOnico no tiene efecto sobfe Ia enorgia de!
clectr6n tambicn se podrfa reprcscntar con In flecha hacia ablljo.) La caja representa un or- _Wo.
bi[al at6mico.

EI principio de exclusion de I)auli


El prillcipio de exclusiol/ de Ptlllli ' J es iitil panl dcterminar las co nfiguraciones electr6ni -
cas de los alOmOS policlcclronicos. Este principio cstablece que /10 es posible qlle dos dec-
Imlles (Ie 11/1 alOIIIO lellgall los mismos c/larl'o mill/eros cual/licos. Si dos electrones dcben
e
tener los mismos valorcs de 11. y me (es dec ir. los dos electrones cstan en el miSlllo orbi-

I! Wolfg~ng Pau li (1900-1958). Fisico ausrriaco. Uno de los fundadores de la lllcdnic~ cU~l1Iica. se Ie OIorg6 el
premio Nobel de Flsica en 1945.
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Tco)tia l:u:inhC:1y 1:1cSlruclUr,1c lcctn'mica de IQ.. :\1I 'mo~

tal :lt6mico}. enloncc>:. Jeben tener tlistintos \'ala res tic 111,- En Olr:lS pabbras. 5610 dos dcc-
(rones pucdcn coexisti r en ("[ mismu orbital at6rnico . )' deben wncr c:.pincs opueslos. Para
d filo mo de helio cxiS1Cn lres (amu s e ll las que sc pucdcn Co lOCfl r sus dos c l e(" l ro nc ~ e n cJ
o rbital l.~:

H, [IT] [IT]
Is' Ii
h)

Los dia!;;ra mas a) y b) Cst;!n prohibidos por e l principio de cxclusi6n de Pauli . En el d i agr:~ ·
lila (I). ;lmllos clcclrones liene-II cl e~pfl1 hat'in arriba Y it:ndrfan los numeros cu:inticos
( l. O. O. +~) : en b), ambos cln'[rolles fienen espin deseende ntc. y tcndrlan los numc:ros
cufinticos t I. O. O. -~ ) . Ullical11cllle 1:1configu ffi"i6n en (.) es fisicarnente aceptable. porque
un electron [iene los mlmcros cuant icos ( !. O. O. +!) Y cI 0[1'0 licne ( 1. O. o. - h.
Pa r 10
t:lIll,-l. el :itomo de helio tlc ne lil siguienlc eonfi guraci6n:

Sol che" QI >e las ~IIICtt(lnt>'!l """ tIen .... ""- H,


""*"
llo.
opue5t"'l """'" ap;veIIdo&. EtI .. he_
III, ~ +; ~ un electIOn; m, ~ -1
"'.... 0101""

Cabc seiialar que I'\! ~e lec " uno s dos" , no " uno s al cuadrado".

Diamagnctis mo Y p:'l ramagnctismo


EI prin("il'io de exdu.-;i6n de P:llIl i cs uno de los p r i l\c ipi o~ rundmnenta.les Jc 1;1 mcc:lllica
n r;infica y ~c comprueba con una si mpk. ob~e r vaci6 n . 5 i los dus clcclfoncs del orbi tal Is de
un alomo de hel io l uvicnm eI mi ~ lll o c ~pfll . 0 csp in e~ I'aralelos (Tt 0 U). MIS campos mag-
neticus Il ctO~ sc rcfo rzarfan mUltiamell!e. ESl a distri buc i6n harfa de l he lio un gas paramng·
nC'tico (ligllnl 7.25a ), Las Slls[an("jas I}(fra/I/()gl/ erica.~ SOil :llJuell as 'l ife CQlllien€1I ('S{lilleS l it)
aparcl ldos Y SOli mraiillls p o!' 1111 illl/in , Por atr:! pane. si los cspi nes del elcctr6n estan apa-
feados I,) son antiparalclos li! 0 J..f') . los erectos magllc[icos se callee lllll y e l !\tomo es dia·
magll l!ti~l.I (figum 7 .25b). Las SU$t3ncias diwlI lIgll etic(fs 110 ('ol/ Iiel/ell t!sp i lles IIU aptll"elldo.\·
)' SOli I"epl' /it/a.f /igl!/,(/lIIelll~ pOl' 1111 i1l1611.
Las mediciolle!> de las propicd ades magnetica:; proporcionan la <:videncia mas direcl:!
de las cOJ\fi g llr,}c i on c~ clectr6nicas especHicas de los ele mentos. El progreso alcanzado Cll
el d i ~c iiO de instru mentos e n los ti! ti ll1 o~ 30 ailos pe rmitc no sOlo dc[ermin'lr si un alomo e~
p'lI'lunagnctico. sino lambien saocr cua11l0S eleclrones no al):Ircados e<;l:1n pre.scntcs (tigura
7.26). Lu)' resultados expcri lllclltalcs indican q ue cl at0ll10 (Ie hclio es diamagne[ico en su
estach) fu ndamental. Por 10 tanto. los das clcclro ncs en d o rbilat b ' deben cslar ap~l re;ldos
de aeucrdo {'on eI princ ipio de excl usi6n de P:lUli y cl gas de helin e~ dia magnet ico . Con-
" iell(' {(mer prescn\1." qUi.' ,-'ualquk r :'ilOmo que lcnga un numcro i mp(lr de c l ecl ro ne ~ sicm-

Figura 7.25 EI espln a) parale-


10 y 0) anliparalelo de dos elec-
Irones. En a) los dos campos
magneticos se reluerzan entle sl
En b), los dos campos magnet'-
cos se cancelan entr e 51.

t t I I
'"
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7.8 Configuraci6n elccutinica 295

pre l endrn uno 0 m as espillcs 00 aparcadQs dado que se necesila un ntimero par de ctectro- ~
nes para complctar cl nparcamienlo. Por a lra parte. los alamos que lienen un nurnero par de l'
electroncs pucdcn ser diamagncticos 0 paramagneticos. El origen de eSle comporlamicnto \
sc vcdi rTIllS adeJanlc.
EI iliomodc lilio (Z ::: 3) es otro de los ejemplos a eXamin[lf. Este l'itomo liene Ires elcc-
[fOnes, peru el\crccro no puede ocupar cl orbita l b ' porquc sefia inevi table que IUvicra los
cUlI tro numeros cuunlicos iguales aJ de uno de los dos primcros electrones. Como conse-
Sustuncia
ClIcncia, eSlc electron "cntra" en el siguiente orbilal (de cncrgfa superior), que corrcsponde
/ pammagn<!:!ic,!
al orbital 2~ (veasc la figura 7.23). La cOllfigurac i6n electr6nica dellilio es li2s', y su dia-
grama de orbital e.'j
Elecuo;m6"

Li Figura 7.26 Inicialmenle la


slistancia paramagnetica se pe-
s6 en una baJanza Cuando el
electroiman se encendlo. la ba-
El :'itorno de litio tiene un electr6n desapareado y por consiguiente es paramagnetico. lanza se desequilibrO debido a
que el tuba de muestm se !levO
ellnterior del campo magnellco
Una vez que se conoee la eon-
EI efecto pantaJia en los ~itomos polielectronicos centraci6n y nasa ad!cional ne·
cesaria para reslablecer el
L.1 Srncdici(lncs experimentales indican que eI orbital 2$ se cncuentra en un nivel de cncr~ equilibria, es poslble caJcular el
gla menor que e l de l orbi tal 2p. l..A que se debe eSlo? Si se comparan las configuraciones numero de eleclrones desapa-
reados en la sustancla.
eleclr6nicas I.\~.\.I y Is12pl se encuentra que en ambos casos el orbital I s se Hella COli
dos elcclrones. Como los o rbitalcs 2s y 2p son mas grandes que el orbital Is, un elcctr6n si-
tundo en cualesquiera de esos orbitales pasan'! (en promedio) mas [icmpo lejos del nueleo
tlue un electron de un orbital Is. Se dice que un clectr6n en o rbitales 2.r 0 2" estn parcial-
mente " apantallado" de In fuerta de alracci6n del nucleo por los electrones Is. Lu CI)IlSC-
ctleneia importante de eSlc decto pantalla cs que dismillilye la atracci6n electrostatica entre
los prolones del Ilucleo y cl elcClr6n del orbital 2~ 0 21"
La densidad e leClr6nica cambia al aumentar In distancia al nucleo en una forma que de-
pende dc1lipo de orbital. Aunqtle un e lectr6n en 2s pasa (en promedio) mas tiempo cerea del
nudeo que un electron en 2p. la densidad cerea del nucleo es mayor para un electron ell 2s
(vease en la /igura 7.27 el maximo mas pequeno para el orbital ls). Par esta raz6n, se dice
que el orbital 2s es "mas penetrante" que cI orbital 2p, y est<'i menos apantaUado POI' los elec-
trones en L\'. De hecho, para el mismo numero euantico principal II. el poder de penelraci6n
disminuye con el aumento en el niimerQ emmtico del momento angular es decir, e,
s>p>d >f> ...

Dado que la estabilidad de un electr6n esta determinada por In fuerza de atmeci6n de l nu-
cleo, sc infiere que un electron en 2s tendni menor energfa que un electron en 2p. Dit"ho de 2p
(JIm forma, quilar un eleetr6n en 2l' demanda menos eners;a que la neccsaria para un elec-
tron en 2.\"porque el nucleo <ltme can menos fuerzn a un clcclI6n en 2". El l'itomo de hidr6-
gena liene 5610 un c lccir6n y, por 10 tanto, no prescnla el efecto panllilla.
Siguiendo con el flnalisi s de los ,homos de los primcros 10 elementos. pasemos ahora
nl bcrilio (Z = 4). Su conli guraci6n electronica en el estado fundamental cs Ih ?, a
DiSldncin tlcl nuclc\)
Figura 7,27 Graficos de pro-
Be babilidad radial (veasc la figura
7. t8) para Ics orbilales Is. 2s 'I
2p. Los elec:rones Is apanlalian
eficazmsente a los electrones 2s
'I 2p del nudeo. EI orbital 25 es
Como era de esperar, los alamos de berilio son diamagneti:os. mas penelranle que el mbltal 2p
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l eorfa cu:illlic:l y In cslruclura electronic:l de los 11I0010S

La configuraci6n electr6nica del bora (Z = 5) (!5 1 ~~i2pl, 0

B [IT] Ir I I I
Is' 2.,;1

Se observa que cI elec tr6n no apareado podrla estnr en los o rbilalcs 2p.r.. 2p), 0 2,):,. ESla e k c·
ci6n cs tota!mente arbitraria porquc los [res orbilal es p liencll cncrgfas equivalente.';. Pa r li! ·
timo. el diagrama muestra que los alamos de bora son paramagneticos.

RegIa de Hund
L1. configuraci6n elec[r6nica del carbona (Z = 6) cs Ir2.f22ri. E! siguiente diagrama
muestra las dis[inta.s fonnas en las que se pueden distribuir dos electrones e ntre los tres or·
bi[ales p:

Inl I I I! 1. 1 I t Ii I
2P. 2p:~ 2pz 2p.r. lpy 2p~ 2p. 2{J. 2p;
«) b) 0)

Ninguna de las tres distribuciones viola el principia de e.xcl usi6n de Pauli , de modo que solo
queda determi nar eua! de e lias darn mas estab ilidad. La respucSla se cncuen[ra en la reglll
de Hu nd,14 la cual establ ece que In distribllci6n efectr6nica mas €swble ell los .~lIlm;l'cfes
es la que licllC ellI/ayor lIlil/l ero de espille,\' para/elos. La di Slribuci6n del diagrama c) sa-
tisf:lce esta condici6n. En los diagramas a) y b) los espines se cancclan entre sf, de modo
que el diagrama de orbital para cl carbono es

c li li l
Desde un punlo de vista cualitativo c.<; rkil cntender por yue es preferible cl diagranm
c) en lugar del a). En eSle ultimo. los dos elec[rones es[l\n en e l mismo orbi[al 2p~_ Como
estan mas ccrcanos, hay mayor rcpulsi6n mutua que cuando ocupan dos orbitales sepura-
dos, ya sea 2p. a 2Pr La preferencin de ta distribuc i6n c) mas que la de b) es mas sutii. pem
se justifica sobre bases le6ricas. EI hecho de q ue los alomos de carbono sean paramagm!ti -
cos, can dos electrones no apareados. concuerda con In regia de Hund.
La configuraci6n electr6nica del nitr6geno (Z = 7) cs l i2.\~pl :

N It it It I
2p J

Olra vez, la regia de Hund esmblece que los tres electroncs 2p lienen espines paralelos en-
tre si; en consecuencia, el .\tomo de nitr6geno es paramagnetko. contienc trcs eiec[mnes
desapareados.
La conliguracion electr6nicn del oxigeno (Z = 8) es 1.\2]?2l . Un alomo dc oxfgeno
liene dos eleelrones no apareados:

o [TIl Inl t Iil


Is' 2p4

10 Frederick Hund {1896-[ 9971. Fisico lI!em~n. FJ Ir.tbajo dl'". Hontl principalmcnlc se bas6 en la mcdnica colinl;-
ca. Thmbi6n ayud6 a (\esllmiJar ta tcnrfa del orbital molecular de [os en lil<."t:s qufmicos.
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7.8 Configuraci6n elcctr6nica 297

La configurad6n elect r6nica del fluor (2 = 9) es 1.r2i2r. Los nuevc electrones se


distribuycn de la siguiente manera:

F lulultl
2p'

EI alomo de fluor liene un electron no apareado.


En el nc6n (Z = 10), e l subnivel 2p eSla IOlalmente llena. La conl1guraci6n electr6ni-
ea de estc clemento cs IS22j22p6, y todos los e lcctrones estan aparcados:

Nc lululnl
2p 6

Por 10 tanto. el gas de nc6n debcn'i seT diamagnclicQ, como 10 demucstran las observacio-
nes expcrimcntalcs.

Reglas generales para la asignaci6n de electroDes


en los orbitales atomicos
Con base en los ejemplos antcriorcs, es facti ble formular a[gunas reglas generales para de-
termi nar e l mhimo numeTa de etectroncs que admiten los distinlos subniveles yorbi tales
pam un valor dado de 11:
I. Cada eapa 0 nivel de numero cufimico principaln contienc Ii subnivcles. Por cjemplo.
si // == 2. hay dos subll jve les (dos valorcs de C) de numeros cufinticos de momento an-
gu1:u' 0 y I.
e
2. Cad:'! SLlbnivcl de nU lllero cuantico conticne (U + I) orbit:'!les. Po r cjemplo. si
e
= I. entonces hay Ires orbitales p.
3. Cada orbital admite un maximo de do s electrones. Por 10 tanto. el maximo numcro de
electrones es simplemenle el doble del numcro de orbitales e mpleados.
4. De aCLIerdo con la formula 2//2 es fadl ca1cular el maximo numero de eleclrones que
pucdc lener un alomo e n el nivel principal II.
En los ejemplos 7.9 y 7. 10 sc muestra e l proced imiento para ca1cu lar el numero de
electroncs en los orbitales e identificarlos con los cuatro llumeros cuanticos.

Ejemplo 7.9
i,Cuill cs cI milximo numero de electroncs que es posible encontrar en el nivel principal para cl
que 11 == 37

Estrategia Se proporciona cI flI:imero cmlntico principal (n). asf que sc pucden delcnninar 10-
dos los valores posibles del numero cwlntico de momento angular (C). Las regJns an leri ores
e
mUCSlrall que cl 11llmero de orbilaJcs para cada vulor de es (2t + I). Por 10 lanlO. se pucde
delefminar el numero \olal de orbitales. l.CwinlOs clcctrones pllede recibir cada orbilal?
Solucion Cuando 11 = 3. e == O. I Y 2. Elnumero deorbitales para cada valor de eesta
dado ]>Or
Nlimero de orbitales
Valor de e (U + J)
o
2 ,
3

(conlimiaj
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298 Teo ria cu<intica y la estructura electronica de los litomos

En total hay nucvc orbi tales. Como cada uno puede acomodar dos elcctrones, cJ maximo nu-
mcro de eleclrones que habra en los orbitales es 2 x 9. es decir 18.
Verificaci6n Si se U1iliza la f6mm la (n 2 ) como en eJ ejemplo 7.7, se puede vcr que cl nurnero
total de orbjtale.~ es 32 y el nume ro total de e\ectrones es 2(3 2) 018. En general, eI nurnc ro lo-
Problemas similaros: 7.&4. 7.65. lal de electroncs en un llil'cl principal de energfa II es 2,,2,
Ejercicio de pd.ctica Calcute cl numero \OIal de electrones que pucdcn encontrarsc en el
nivel principal para el que /I = 4.

EjempJo 7.10
EJ ,itomo de oxfgcno liene un total de ocho eieclrOllcs. Escriba los ctlatro numeros cuanlicos
para cada uno de CS1QS electrones en su estado fundamental.

Esta-ategia Se comicn7.J1 con II = I Y sc procede a llermr los orbitales en el orden mostrado


en ta figura 7.24. Para cada va lor de /I se dctenll inan los posi bles valores de t. Para cada vaJor
e
de se as ignan los pos iblcs valores de mt. Los clectroncs se pueden colocar en los orbitales de
aCllerdo co n el principio de exclusi6n de Pauli y la regIa de Hund.
Soluci611 Se comienza con II = I, por 10 que e
= 0, un subnivel que cOlTCsponde al orbi tal
e
Is. Este orbilal pucde acomodar un lotal de dos electrones. Enseguida, /I = 2, Y puede ser 0
e
o bien I. EI subnivcl = 0 liene un orbital 15, capaz de acomodar dos cieclrones. Los cuatro
e
elcClrones restantes se acomodan en el su bnivc1 = I. que liene Ires orbitales 2p. EI diagrama
de los orbitales es:

o Inlrlr I
Los resultados se resumen en la sigu ien te tabla:

Electr on e O r b ita l
"
2 1
o
o
o
o
+j)
-t
I,

3 2 o o +4 )
4 2 o o -j
5 2 - I
6 2 o +l )
+!
7 2 +1,
8 2 -,
Desde luego. la colocaci6n del octavo electron en el orbital asignado como /lit = I cs arbi lra-
PmbIoma sOnWv: 7.91. ria. Tambien es correcto asignarlo a me = 0 0 lil t = - I .
Ejcrcicio de practica Escriba un COlljUlllO comp leto de numeros cW'inticos para cada uno
de los electrones del boro (B).

7.9 EI principio de eonstrueci"n


En eSle apanado se aplican al reslO de los elementos las reglas l1I'ilizadas para esc ribi r las
configuraciones electr6nicas de tos 10 primeros eiememos. Este procedirniento se funda-
er.ocabIo aleman 'Aulbau" significa menta en eI pri ncipio de Autbau. El pri llcipio de Ailfbull establece que cuando 10$ profa-
-construcci6ll".
lies Sf! il/COIPOl"(flllll Ill/cleo de 11110 ell 11110 para cOl/slmir los demel/lOs, los eleClrones Sf!
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7.9 El principio de constrocci6n 299

de In misllla jorllw a los orbiwles at6micos. Este procedimicmo da un conoc irnien-


SIIIIIl/1I
to preciso de las confi guracioncs e lectr6nicas de los elementos en el estado fu ndamental.
Como se vera despues. cl conocimiento de las configuraciones c1cctr6nicas es fundamental
para entcnder y prcdecir las propicdltdes de los elementos; adcmas, explica por que la tabla
peri6dica fu nciona Ian bien.
La tabla 7.3 rnucstra las conftguracioncs c1cctr6nicas de los elementos en Sli estado

~ ~""·'I
fundamental. dcsdc e ll-!. (2 = I) hasta el Rg (2 = 11 I), Con excepci6 n del hidr6gcno y del
helio, las confi guraciones electr6n icas de todos los elementos se reprcsentan por un lIIicleo
de gas lIoble, que mueSlra entre Ixmimesis ef sllllbolo del gas lIoble que alllecede (If efe-
memo (I cOl/sidemr, seguido por los sfmbolos de los subniveles superiores Henos que OCll- 111111111111111
p:l11 los. niveles. cxternos. Cabe sefialar que las configuraciones electro nicas de los elementos
que van del sorlio (2 = II ) al argon (2 = 18) sigucn un patron semejante a las de los ele-
mentos lilio (Z = 3) hasta el neon (2 = 10).
Como se mencion6 en la secci6n 7.7, en un alo ma po[ielectr6nico primero se IIcna eI
su bni vcJ 4.~ y despues e l 3d (veasc In figura 7.24). Por 10 tanto, la configuracion electr6ni -
ea del pOlasio (2 = 19) es I s"2~2l3.~·2 3l4sl. Dado que I s22s22l3~3l es In configura-
ci6n clcctr6nica del arg6n. resuha mas sencillo escribir In con fi gu raci6n electr6nica del
polasio como \Ar)4sl. dOllde [A rJ rcpresenta el "nucleo del arg6n". De la misma forma se
pucde escribir la con(igurac i6n e lectr6llica del calcio (2 = 20) como rArJ4~. La colocacion
del e[ectr6n mas externO del potasio en el orbital 4s (y no en el 3d) se sustenta e n las evi-
dencias cxpcrimemales. Las siguicmes comparac iones tnm bien sugicren que esta es la con-
figuraci6n correcta. Las propiedades qufmicas del potasio son parecidas a las del li lio y el
sorlio. los primeros dos miembros de los metales alcalinos. En estos dos elementos. el ulti-
mo e lectr6n esta en un orbital s (no hay ambigiiedad en la asignaci6n de sus configuracio-
nes electr6nicas): en consecuencia. cabe espcrar que e l uhimo e lectr6n del potasio ocupc e l
orbital 4s en lugar del 3d.
En los m etales d e trullsicio ll , los subnivefe;) 11 esUin {J(lrLi(l/lIIellle flellu~. OjUJ'/1II111 (;(1'

fiulles COli facilidad lfue tiel/ell e~'fe sublli ve/ illcolI/pleto. Los metaics de la primera scrie de
transicion van del escandio (2 = 21 ) al cobre (2 = 29). En esta serie. los e lectrones adicio-
naJes se acomodnn e n los orbilales 3d siguiendo In regIa de Hund. Sin embargo, dos ele-
mentos sc apartan de esta regia. La configuraci6n c1cctr6nica del cromo (Z = 24) es
tAr14s'3(f y no [A r ]4.r3(r, como se podrfa esperar. En eI cobre se observa el mismo pa- Los melales de Iranolci6n.
tr6n. ya que su configuraci6n e1ectr6n ica es [Ar]4s13dlO en lugar de [Ar14?3,t. ESla d istri-
buci6n se cxpl ica porque hay una cSlllbi lidad li gcramcnle mayor can [os subinvelcs casi
Ilenos (3(t) y c01l1pletamenle Henos (3d ll\ Los e lectrones que se cneuentran en eI mismo
subni vel (en este caso, lo~ orbitales d) tienen la misma energfa pero distinta dislribuci6n es-
pllcial. En consecuencia.;;u apa111allamienlo mutua es relalivamente pequeno y ellllk leo los
alrae con mayor fuer.~a cuando tienen la configuraci6n 3(f. De acuerdo con la regIa de
Hum!. e l diagrama de orbital para el Cr es

Cr tAr] It ltlrltl tl
4s' 3(/5

As i. e[ Cr tiene un lotal de sels e leclrones no apareados. EI d iagrama de orbital para el co-


brc cs

Inlnlnlnlnl
3d 1o

En este casu tmnbicn se gana mas eSlabilidad con e l subnivel 3d complctamenle lleno.
Los subniveles 4s y 4p se lIenan con el patron mas sencillo en los elementos que van
del ZIl (2 = 30) al K1' (2 = 36). En e l ru bidio (2 = 37), los clcctrones comienz,1.n a cntra r
por c l nive] de cllergfa II = 5.
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300 Teoda cuantica y la eSlruclUra clectr6nicn de los :ltornos

TABLA 7.3 Configuraci6n electronica de los elementos en su estado fundamental

Numero Configuraci6n Numero Configuraci6n Numero Configuraci6n


at6mico Simbolo electronica atomico Simbolo electr6nica atomico Simbolo electr6nica

2
H
H,
,"
Ii
38
39
S,
Y
[KrJ5s2
2
lK rJSs 4l11
75
76
R,
0,
IXeJ6s2 4/ 4Sd s
lXcj6.r4/"Sd 6
3 L; [ Hc]2s 1 40 rKrI5~.l4d2 17 [Xe)6.r4J' 4 Sd 7
4 B, lH e J2sl 41 '"
NO I K r]Ss14d 4
78 "
Pt IXc]6s ' 4J' 4 5d 9
5 B IHe]2? 2p l 42 Mo I KrJ5s14</~ 79 Au (Xc16s ' 4/ 4 5d lO
6 C lHcJ2?2p2 43 T, IK r IS.r4d5 80 Hg I Xe16~.l4l 45dlo

7 N 2
I He12s 2p 3 44 Rll [Kr) 5s ' 4d1 81 TI lXc 16.\~4f145dl o6pl
8 [Hel2?2 p4 Rh JKrJ5s ' 4d s Pb IXc]tii4/45d106p2
9 F° lHe]zh"s
45
46 Pd [Kr]4d 1o
82
83 B; JXej6s l 4j145dHl6pJ
,
10 N, lHe]2i2,,6 47 Ag lKrJ5s 4d 'o
1
84 Po [Xc16.\l 4P"Sd 06p·
II N, [Nc]3s ' 48 Cd lKr1 5s~4dlO 85 At lXeI6s~4f'·Sll ,06f;
12 Mg [Nej3sZ 49 I, [Kr]s? 4d Si 1C
86 R" [Xc 16.~4f'·Sd, 06p6
13 Al lNe]3s23p l 50 S" )Krj5.r4d1OSp2 87 F, [Rn ]7sl
14 S; lNe13s~3p2 51 Sb [Kr]Ss24d WSpJ 88 R, LRnJ7s2
IS P lNe]3.r3pl 52 To lK r15s14l/lOSp~ 89 A, [Rnj7? M
16 S INe]3s23p4 53 [Kr!S.r4d IO S,r 90 Th ]Rn]7.il&P
17 CI lNcj3s'3(J' 54 Xc [Kr15~14dIOSp6 91 p, lRn17.rSf26J1
l8 At I Nc13s13p6 55 C, [Xc]6s ' 92 U [Rn]7s2S/6<f1
19 K [Ar]4s l 56 S, [Xej6.r 93 Np jRn j7r 5!'6dl
20 C, [Arj4l,2 57 Ut [Xe]6s"Sdl 94 Pll lRn17~.2 Sf6
21 S, [Arj4r3l/ 1 58 C, 2
[XcJ6s 4J'Sd l
95 Am JRnJ7s2Sf
22 T; [Ar]4? 3tP 59 p, lXeJ6s 24JJ % Cm [Rn]7.f25/6d '
23 V [ArI4.~3d) 60 Nd [XeI6.'?4f4 97 Bk JRn J7s2 Sr
24 C, lArJ4s13ds 61 Pm lXeI 6i4f~ 9' Cf [Rn j7rSjlO
25 M, [Ar14..,.l3lfl 62 Sm lXcl6i4f6 99 E, [Rn 17s2SI'
26
27
28
F,
Co
N;
I A-r14~)3{t
1Ar-]4r 3d1
lA r 14; 3d~
.63

65
Ell
ad
Tb
[Xc16s 24f1
[Xe J6ll 4/Sd l
[XeJ6r if
100
101
102
Fm
Md
No
JRJ1]7s2S/2
[Rn ]7sl5fl3
( R n]7~)5l ~

29 C" IA r14s '3d 'o 66 Dy lXc]6.r4/o 103 L, IRn 17s1S/·&i


30 Z" lA r j4.r3d lO 67 fl o 2
lXcJ6s 4f" 104 Rf IRn]7.y1S/46d 1
31 a, 10
[A rJ4/-](/ 4p' 68 E, lXe]6s14/ 2 105 Db IRn]7.r5/46d 3
32 ao IAr]4;3dI04,,~ 69 Tm [Xe16s' 4/ ' 106 Sg lRn ]7s25l 4&/ 4
33 As [A r]4s 13dI 04"J 70 Yb IXc16s 24J'4 107 Sh LRn]7.r5J'46J5
34 So lAr14;3d, 04p~ 71 Lll [Xel6s 24J145d l 108 H, lRn17s25t 4 6d 6
3S B, tArj4.r3d 104p s 72 fi r [Xe16~.24J145(f 109 1\11 l,Rn j7s25/ 4 6!J 7
36 K, lArJ4~·23(fo4p6 73 T, lXel6~.24r5tP 11 0 Ds [RnJ7s 25/ 4 6(/8
37 Rb [KrJSs l
74 W lXe]6r-4rSd 4
III Rg lRn17j2 5/ 46d 9
• b l simbolo IIIe1 ,., dc""",i n~ nUciea de hel;o y repre~ma Ii . INe1 ~ den(>min~ n"cleo de neOn Y r-eprcS<::n1~ ' ;2.~'·_ (Ar! S(: <ienomi"a mldoo <.Ie arg6n Y "'jm'SCnt.:>
INcl3.<'~I". IKr l S" deO(,)mina nUtloo de kripl(m y rtl>fes<:nla IArj4r.l .d,04p·. l Xe) se derlO",i"~ n<ldw de ., en6n y represenla [Krj5s'4tI '"5p·. JR"I se dcnllmina n(ocko de
rai\6n y "'p""sema I Xc lfu'.lf"5",n6j,~.
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7.9 El principia de conslrucci6n 301

~
Fig ura 7.28 Clasi!lcaci6n de
R los grupos de elementos en la
tabla periOdica de acuerdo con

"3s
2" el tipo de subnivel extBrno que
los e lec trones estfln lIenando.
3"

4, 3d 4p

S,
'" 51'

6, 5d 61'

7, M 7"

4f

Sf

Las configuraciones electr6nicas de los metales de la segunda serie de transici6n Litrio


(2 = 39) hasta plata (2 = 47)] tambicn son irregu lares. aunque aqul no se dan mas detalles.
El sexto pefiOOo de la tabla peri6dica comienza con cesio (2 = 55) Y baria (2 = 56),
que !iencn las configuraciones e lectr6nicas [Xc ]6s 1 y [Xe J6i. respectivamente. Lucgo va el
lantana (2 = 57). Segun la fi gura 7.24, se espera que despues de lIenar el orbital 65, los de-
mas eleclrones sc acomoden en los orbitales 4f. La realidad es que las energfas de los orbi-
tales 5(l y 4f son mlly parecidas. De hecha. en el lanlana cl orbital 4/ es un poco mas
cllcrgetico que el 5d, de ahf que su configuraci6n electronica sea [Xe]6s 25dl en lugal" de
[Xe]6s 24f1.
Despues del lantana siguen los 14 elementos que fonnan la serie de los lalltt'illidos 0
de las tie,.,.as raras. que van del cerio (2 = 58) allutedo (2 = 7 1). Los metales de esta se-
rie liel/eil los SlIbnive/es 4/ parcialmenle !lenos a call /acilidad jorllllIlI cat/olles (Ille rienen
estos SlIlmil'eles illcamplelus. Los electrones que se suman se acomodan en los orbitales 4/
Este subnivel se lIena total mente en el lutecio. y el siguiente eleetr6n entra en el subnivel
5d. Observe que la eonfiguraci6n electr6nica del gadolinio (2 = 64) es [Xej6r 4f 5dl en
lugar de rXeI6.r4.f. Como el eromo. el gadolinio gana mas estabilidad can el subnivel (4/7)
semi lleno.
Los metales de la tercera serie de transici6n. incluidos cl lantano y eI hafnio (2 = 72)
hasta Ilegar al oro (2 = 79). se disti nguen porque tienen Ileno el subnivel 5d; despues se
Henan los subni veles 6s y 6p. Este patr6n continua hasta el rad6n (2 = 86).
La Ii/rima hi/era (Ie elementos corresponde a la serie de los aclillidos. que comienza
con el torio (2 = 90). Mil)" pocos de esros elell/elllos se ellCllellll"ll1/ ell la lIatllraleza. la ma-
yor parle se IIll silllerizatfo.
Con algunas exccpciones, es factible eseribir la configuraci6n electr6nica de cualquier
elemento empleando como gufa la figu ra 7.24. Con los elementos que se debe tener mas
cuidado son los metales de transici6n, los !antanidos y los actln idos. Como se sefia16 antes,
para valores grandes del numero cuamico principal II, e\ orden de llenado de un subnivel en
un elemento puede cambiar para el siguiente elemento. En la figura 7.28 se agrupan los ele-
mentos segun el tipo de subllivel que ocupan los electrones mas externos.

Ejemplo 7.11
.. •
oI85B 08 1e all ,8
Escriba las configuraciones electr6nicas del azufre (S) y del paladio (Pd) en su estado funda·
mental. El paladio es diamagnt'tico.
(coU/imia)
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302 Tcorfa cuiinttea y 13 cstrucillra electr6nica de los :homos

a) ESlrategia i,CW\1l10S clcc\rOnCS hay ell el <lIOmO de S (2 = 16)? Se comienza con II = I Y


se sigue Ilenando orbitales en cl orden mOSlrado en In figUTti 7.24. Para cada valor de 5e e.
asignan los valores posibles de 111 (. Se pucden colocar los clCClrones ell los orbitales de acuer-
do con el principio de exdusi6n de Pauli y 13 regia de Hund y despu~s escribir fa configura-
c i6n eleclr6nica. La [area se simpl ifica 5i se uliliza cl nlicleo de gas noble que precede al S
para los electrones inlcmos.
Solud6n EJ azufre liene 16 electrones. EJ !lucleo de gas noble en cstc caso cs INc]. (Ne cs cl
gas noble en el periodo que precede aJ azufre. ) lNel reprcscnta 1?:>...s~2,,6. Esto deja seis clee-
trone.~ para lIenar eJ subnivel 3s y Ilenar parcialOlenlc el subnivel 3". Asf, la configuraci6n
clectr6n ica del S es h22.~2{l3r3l 0 INcj3r3pt .
b) Estrategia 5e puede utilizarel mismo metodo que en a). I.Qu6 implicll que sc llfimle que
el Pd es un clemento diamagnclico?
Solucion EI paladio tiene 46 eJeetroncs. El mkleo de gas noble en eSle caso es IKrj. (EI Kr
es eJ gas noble en el periodo que anteccdc al paladio.) (KrJ represenla

Los 10 clectrones restantes so distribuyen entre los orbitales 4(/ y 5$. Las tres eleccioncs;;on
(I) 4p l(l, (2) 4<1'5$1 Y (3) 4.1'5$2_ Debido a que el paJadio es diamagnetico. todos los electrones
se aparean y su configuraci6n e.lectroniea debe ser

o simplementc !Kr14d1o . Las configur:lciolles en (2) y (3) rcpresenlan elementos paramagne-


tieos.
Problemas simil!lroS: 7.81. 1.&8.
Vedtic~tci6n Para confirmar la rcspuesta, escriba los diagramas orbitales de (I), (2) y (3),
Ejcrcicio de practica Escriba la configuraci6n electronica del ('stado fundamental del fOO-
foro (Pl.

Resumen de datos y conceptos


I. La teoria cutintica desarrollada por Planck explica plena- tra en un lliveJ de e nergia superior al de 5U estado m{is es-
mente Ja e misi6n de radiaci6n por los s6!idos calentados. table estti en un estado e.xcitado. En cI modelo de Bohr.
La teoria t:utintica establece que los tilomos y moleculas un cJectr6n emite un fot6n cuando rasa de un estlldo de
cmilen e ne rgfa radiante en cantidades discrctas (cuanta) y mayor energia (un estado excilado) a Olro de menor cner-
no e n forma continua. Este comportamiento estti goberna- gfa (el estlldo fundamental u otro estado menos excitndo).
do por la relaci6n E = /III. donde E es la e nergfa de la ra- La liberaci6n de cantidades especfficas de energia en for-
diaci6n. {, es hI constante de Planck y I' es In frecuencia ma de fOlones explica las linens del espectro de em isi6n
de la radiaci6n. L'I cnergfa se emile siempre en mUlliplos del hidr6geno.
cnlcros de 11/' (I 1111.2 fIJI. 3/", ... .). 5. De Broglie ampli6 la dcscripci6n de Einstein del com-
2. Con la tcorra cutintica. Einstein resolvi6 otro rnisterio de ponamiento onda-panfcula de la luz a toda In materia en
la fisica: e l cfccto fotoelcctrico. Einstein propuso que la movimiento. La longirud de onda de una panicuJlI en mo-
luz se compona como una cOITiente de partfculas (folO- vimicnlo. de masa /1/ y velocidad II. se expresa con la
nes). ecuaci6n A = hllllli formu lada por De Broglie.
3. EI cspectro de Ifneas del hidr6gcllo. que aun era un mis- 6. Ln ecuaci6n de SChrOdinger describe los movilllientos y
lerio para los fis icos del siglo Xtx. tambie n se cxplicaba c ne rgfns de panlculas subat6micas. Esta ccuaci6n revolu-
con la leOrla cUllnlica. ElmodeJo que desnrroJJ6 Bohr pa- cion6 la mec<'inica cmintica y abri6 una nueva era para la
ra el atomo de hidrogeno suponia que In e nergia de su fisica,
111lico eleclr6n eSla cunntizada, es decir. limitada a cierlos 7. La ecuaci61l de SchrOdillger ex presa los posi bles e~ tados
"alores definidos de energia por un e ntero. el numero de energfa del electr6n de un {uomo de hidr6geno y la
cutintico principal. probabilidad de hal1a.rlo en derta regi6n aJrededor del nu-
4. EJ estado de energia mas estable de un electr6n es d es- cleo. Estos resultados son aplicables con una exactitud ra-
tado fundamental. Se dice que un electr6n que se encuen- zonable a los alomos polie1ectr6nicos.
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Pregumas y problemas 303

8. Un orbital at6mico cs una funci6n (1/1) quedcfine In dis- II. La energia del e lectron del iilomo de hidrogeno est:! de-
tribuci6n de densitlad electr6nica <1/1 2 ) en el espado. {erminada s610 por su numero cuantico principal. En
Los orbitales se representan con diagramas de dcnsidad los atomos poJielectr6nicos, eI Ilumero cUanlicQ princ.i-
eiectr6nica 0 tliagramas de conlOrno de supcrficie. pal y c1 numero c u:intico de momenta angular delermi-
9. Cado electron presentc en un aromo se define ]x>r cun· nan la energfa de un electron .
tro numcros cu5nticos: cl numcro cuantico pri.ncipall1. 12. Dos clectrones de un mismo atomo no pueden tener los
que idcnlifica la capa 0 nivel de cnergia principal del mismos cumro numeros cuanticos (pri nci pio de exclu-
orbital : el numeTO cU:lntico dcl momento angular que e, sion de Paul i).
dClcflllin3 In rorma del orbital: el numcro cu3n1ico 13. La distribucion electronica mas estable en un subnivcl
magnetico 11/(, qu~ especifica la orientaci6n del orbital es 13 que liene cI mayor 1ll1mero de espines pnralelos
en cI cspacio, y eJ numcro cuantico de csp!n elcctr6ni- (regIa de Hund). Los alOmos que tienen uno 0 mas es-
co 111,. que indica la dirccci6n dcl csprn dcl electron en pines desapareados son pammagneticos. Los :ltomos
SII propio eje. que lienen todos los elcclrones apareados so n diamag-
10. EI orbital individual s de eada nivel de energla es esfe- nCticos.
rico y esl:i cenlr'ddo alredcdor del mkleo. Cada uno de 14. EI principio de Au lbau es la guia para In constructi6n
los Ires orbilales" prcsenles e n el nivel ll = 2 Y supe- de los elementos. La lab!a peri6dica los clasifica scgun
riures liene dos 16bulos: los pares de 16bulos forman an- sus numeros atomicos y. por 10 tanto. por las configura-
gulos rectos enlre sf. A partir de 11 = 3 . hay cinco c iones e!ectronicas de sus :ltomos.
orbitnles d. de rormas y orientnciones complcjas.

Palabras clave
Amplitud. p. 261:1 Espettro de cl11isi6n. p. 274 NOOo. p. 279 Principio de incertidumbre
AlOmo polielectr6nico. Espectro de lincas. p. 274 Nucleo de gas noble. p. 299 de Heisenberg. p. 283
p. "21:16 Estado fUndamc1l(al. p. 276 Numeros cuanticos. p. 286 Radiaci6n electromagnetica.
Conligur:lc ion elcctr6nica. Fot6n. p. 272 Onda. p. 268 p. 269
p. 2\)3 Frecuencia ((I). p. 268 Onda electromagnetica. Reg ia de Hund. p. 2%
Cuanto. p. 272 Lungi tud de unda (A). p. 268 p. 269 Serie de las ticrras rnJ"aS.
Dcnsidad elcctr6nic<l. p. 2S5 Metnl($ de transid6n. p. 299 Orbital mOI11ico. p. 285 p.301
Diagrnma de con tomo de Nivel (0 estHdo) CJ(citado. Pamlllagnctico. p. 294 Serie de los actfnidos. p. 301
stl perticic. p. 288 p.276 Priucipio de Aufbau, p. 298 Serie de los Inlllanidos (0 de
Dimnllgnctico. p. 294 Nivel (0 estado) fundamen- Principio de exclusi6n dc las tierras raras), p. 301
Efcctu FOIoclcctrico. p. 272 tal. p. 276 Plluli. p. 293

Preguntas y problemas
Teorfa cm'illtica y radiaci6n elcctromagnctic'l 7.5 Explique brevemcllte Ja leorfa cU:lntica de Planck y el
Pregu lIUls l ie repllS() concepto de CUlllltO. "Cm'i les son las unidndes de In cons·
tantc de Planck"?
7.1 i,Quc cs ulla onda? E,'>plique los s iguientes tenninos re-
1.6 DC dos ejcmplos comunes que. iluSlren el eoncepto
Incionados con las ondas: longilud de onda. frecuencin
cutlnlico.
yamplitud.
7.2 \ i.Cmiles son las unidades de la longitud de o nda y la fre-
cuenda de las ondas clectromagncticas? l.Cm'i.! es la ve- Problemas
locidad dcla luz, en metros pOl' scgundo y cn millas por 7.7 a ) "Cual es In lortgitud de onda (en nan6metrosl de la
hom? luI. COil UIlll frecucneia de 8.6 X lOll Hz? b) i,Cwil es
7.3 Enumcre los tipos de radiaci6n electromagnelica. la frecucncia en (Hz) de la luz con una longitud de on-
COllliencc con la radiaci6n que liene 13 longitlJd de 011- da de 566 nm']
ua mas larga y termine COli 13 de longitud de onda mas 7.8 a) i,Cual cs la frecucncia dc la luzque liene una longi-
cOl1a. tud de ontia de 456 nm'? b) i,Cual es la longitud de o nd a
7.4 De los valorcs maximo y minimo de longilud de onda (e n nanometros) de una rJdiaci6n que tiene una frecuen-
que defincn la rcgi6n visible del espcctro electromagm!- cia de 2.45 X 109 Hz? (Es te es c i tipo de radiac ion em-
tico. plcada en los homos de microondas.)
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Teorfa euantica y la es\rtlctura cle:ctnSnica de los alamos

7.9 'La distanciu promcdio entre Marte y la Tierra es de cspectro electromagn6iico se asignaria'! c) loCual es In
\.3 X 106 mil1as. i,Cuanto liempo tomarfa {rdllsmiti r las energfa (en joules) de un cuanlo de esta rndiaci6n?
imagcnes de TV desde eI vchfculo csplIcial Vikillg, csta-
donado en la supcrficie de Marte, hasla la Tierra? ( I mi- Teoria de Bohr del atomo de Itidr6gcno
lia = 1.61 km.J Pregllltlas ele repasQ
7. 141 i,CWlnlOS minu\os Ie Ilcvarfa a una onda de radio viaj:lf
7.21 LQue son los cspcctros de e mis i6n? ;,C6mo se d;s tin-
dd piancla Venus a Is Tierra'! (La distancia promedio de
guen los espectfOs de !fneas de los espectros continuos?
Venu s l\ la Tierrn es de 28 miUollcs de millas.)
7.22 i.Que es un nive! de cnerg[a? Explique la diferencia en-
7. 11 La uilidad 5 1 de tiempo es e1 segundo. que sc define co-
tre eSlado fundamental y estado excilado.
mo 9 192631 770 cic los de radiaci6n asociada a cicrto
proceso de emisi611 en el alOmo decesio. Calcule la 1011- 7.23 Dcscriba brevernenle la teorln de Bohr del fitomo de hi ~
gi\m] de ollda de C~ l a r.:.diaci6n (con Ires cirras sign ifi- dr6gcno y c6mo expl.icll esta III forma de un espectro de
cativas). i.En que regi6n del espectro eleclromagnclico emisi6n. LEn que se diferencia 13 leorla de Bohr de los
se encuctllrn esta longilud de onda? conceptos de la fi"s ica cJas lca?
7. 12 La unidad Sl de longitud es el metro. que se define co- 7.24 E:\plique el s ignificado del signo ncgativo en In ecua-
mo una longitud igual a I 650763.73 longitudes de on· ci6n (7.5).
da de la luz. emit ida por una transici6n de energfa
Problelll(J.~
panicular en los :itomos de kripton. Calcule la frecuen·
ci:1 de la IliZ con tres cifrns signiticlllivas. 7.25 E;tplique por que los elementos producen sus colores
caraclerfsticos cuando emilen fmones.
7.26 Algunos compueslos de cobre emiten luI.. verde cuando
EI ef'ecto f'oloc leclrico son ealentados n la llama. loC6mo sabrfa que In luz es de
Prcgllntas de repaso una sola longitud de ooda 0 una mezela de dos 0 mas
7. 1) Explique el s ignificado del d eClO fotoelectrico. lo ngitudes de onda?

7.14 i.QUe son los fotones? ;,Quc irnpacto tu vo la expl icaci6n 7.27 LUn material nuorescenle podrfa emitir radiaci6n eo la
de Einslein del efecto fOloelcctrico en el desarrollo de la regi6n ultravioletll tras absorber luz visible? Explique su
interpretacion de la naturaleza ondulatoria y corpuscu- respuesta.
lar de la radiaci6n clcclromagnelica? 7_28 E",plique por que los astr6nomos pueden saber q ue ele~
mc·ntos se eneuentran en las estrellas Jejanas analizando
Problem(Js la radiaci6n clectromagnetica que emilen las estrelbs.

7. [5 Un f0l6n tlene una longitud de onda de 624 nm. Calcu ~ 7.29 Examine los siguienles niveJes de energfa de lin Momo
Ie In cnergfa del fot6n en joules. hipol~ tieo:

7. 16 EI color azul del cielo se debe ala dispersi6n de la luz £, _ _ _ _ -1.0 X JO- 19 J
solar por la~ molcculas del aire. La luz azul tiene una £] -5.0 X 10 - 19 J
frecuencia aproximada de 7.5 x IO I ~ 1·lz. (I) Calcule la £2 to X 10 - 19 J
longit\ld de o nda, en nm. asociada a CSUI radiaci6n. bJ £1 15 X 10- 19 J
Calcule la energfll: en JOUles, de un solo fot6n asocilldo
a c.sta freeuencia. a) i,Cual es la lo ngitud de ollda de l fot6 n que puede ex-
citar un electron desde el ni vcJ E\ hasta el ni\·d £4?
7. I 7 Un foton Licne un:! frecucn cia de 6.0 X 10'1 Hz. a) Con· b) loCuat e.~ III energfa (en joules) que debe tener un fo-
vicrlU esta frccut!nria en longilud de onda (nm ). lo ESUl 16n para excilar un electron deroe el ni vel £ 2 hllSla cl IIi·
frecllencia cae en J:l regi6n visible? b) Calcule l:l ener· vel~? c) Cuando un e lectr6n cae desde el nivel £) hasta
gia (Cll joules) dc estc fot6n. c) Calculc la energia (en e l nivc1 £ 1' se dice que el atomo expcrimenta c misi6n.
joules) de I 11101 de fotones con csta freclIcn cia. Calculc la 10ngilUd de onda de l fot6n cmltido en este
7. IH LCuiil es la longilud dc onda, en nm. de una radiaci6n proceso.
que tiene un cOl1lenido de energia de 1.0 X 10) kJ lmol ? 7.30 La primera !fnea de 13 serie de Balmer aparcce a una
LEn que region del cspcctro elcclromagnetico sc en- longitud de onda de 656.3 nm. i,CU3] es 1n diferencia de
cuentra csta radinci6n? energfa e ntre los dos niveles de energia asociados a In
7 .19 Cliando eI cobre es bombarde:ldo con e1cclrones de alta emisi6n que dll origen a esta Ifnen eS1lCclral ?
energin SI! emil('11 rnyos X. Calculc la encrgfa (en jOllies) 7.31 Calcule la longilud de onda (en nm) de un foton e mili·
asociada a eslOs fotones si la longitud de ondl) de los Ta- do por un ~tomo de hidr6geno cuando su electr6n cae
yos X cs de 0. 154 mn. tie l nive] 11 = 5 al de II "" 3.
7.20 Clerln forma de radiaci6n electromagnetica ticne una 7.32 Calcule la frecuencia (en Hz) y lalongitud de onda (en
frecuencin de 8.11 x IO I~ Hz. a)l,CuaJ es /iU iongilud de nm) del f0l6 n cmilido por un atomo de hidr6geno cuan-
ond:l en llan6melros? loEn metros? b) loEn que region del do 5\1 clectr6n cae del nivel II = 4 al niveJ 1/ ::: 2.
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Pregumas y problemas 305

7.33 EI aOillisis espcctrn[ minucioso muestra que la luz ama- Orbitales atomicos
rilla de las l<im paras de sodio (como las de los arbolan- Preguntas de repaso
les) esta fannada de fatones de dos longitudes de onda.
7.48 Describa la forma de los orbitales s, p y d. "Como se re-
589_0 nm y 589.6 nm. i,Cuai es la difcrencia de energfa
laeionlln estos orbitalcs con los numerus euanticos, 11 , C
(en joules) entre estos dos fOlones?
y mt?
7.34 Un electr6n de un atomo de hidr6geno experimenta
7.49 [ndique los orbitales del hidrogeno en orden creciente
una transici6n desde un estado cncrgetico de numcro
de cnergfa.
cufintico principal IIi ' al estado 11 := 2. Si el f0160 emiti-
do tiene IJna longitud de anda de 434 nm. i,cwiJ es la 7.50 Describa las caracterfsticas de un orbital s, un orbital p
magnitud de IIi?
y un orbital d. i,Cual de los siguientcs orbitales no cxis~
Ie: Ip, 2s, 2d, 3/), 3d, 3f, 4g?
Dualidad onda-particula 7.51 i,Por que el diagrama de co ntorno de superfi cie es (itil
Pregllllfas de repaso para representar un orbital at6mico?
7.52 Describa los cuatro numeros cuanticos que definen a un
7.35 Explique eJ enunciado: la materia y la radiaci6n lienen
electron en lin alOmO.
"naturaleza duar'.
7.53 l,Quc numero cuantico define un nlyel? l,Cm'iles nume-
7.36 i,C6mo explica la hip6tesis de De Broglie cI hccho de
ros cllamicos definen un subniyel?
que Jas energfas del electr6n dellitomo de hidr6geno cs~
tan cuamizadas? 7.54 i,Cuales de los cuatro numeros cuantico$ (II , C, m(, m ~)
determlnan: a) la energfa de un electr6n en un atomo de
7.37 (,Por gue la ecuacion (7.8) fUllciona s610 para partfculas
hidrogcno y en un aromo polielectronico. b) el tamano
subatomicas, como los electrones y los atomos, pero no
de un orbital, c) la forma de un orbital y d) la orienta-
para los o bjetos macroscopicos?
cion de un orbital en el espacio?
7.38 "Una pelo ta de beisbol en movimiento posce propicda-
des de onda? 5i cs asf. "por que no es posible determi~ Problemas
nar sus propiedades ondulatorias? 7.55 Un electron de cierto atomo est<i en eJ niyel cuantico
Problemas
11 = 2. Enumere los posibles valores de los subniyeles e
y me·
7.39 Los neulrones tennicos son partfculas que se mueven a 7.56 Un electron de un atomo esta en el niyel cuamico n =: 3.
velocidadcs cornparablcs a las de las molecu lns del aire
a tem peratura ambiente. Estos neUirones son los mas
Enllmere los posibles valorcs de los subniyeles y e m,_
7.57 De los valores de los numeros cuanticos asociados a los
eficaces para iniciar lIna reacci6n nuclear en cadena en ~
siguientes orbitales: a) 2p, b) 3s, c) 5d.
tre los isotopos de m U. Calcule la longitud de onda (en
nm) asociada a un rayo de neutrones que se mueve a 7.58 De los valores de los numeros cuanticos de un electron
7.00 X 10 2 m/s . (La masa de un neutron cs de 1.675 X en los siguientes orbltales: a) 3$, b) 4p, c) 3d.
10- 27 kg.) 7.59 Analice las diferencias y semejanzas entre un orbital Is
7.40 Los prolones pueden acelerarse a velocidadcs cercanas y un orbital 2s.
a las de In luz en los aceleradores de partfculas. Estime 7.60 i,Cual es la diferencia entre un orbital 2p" y un orbital
la longitud de onda (en nm) de un proton que se despla- 2py?
za a 2.90 x \OS mls. (La masa de un proton es de 1.673 7.61 Enurnere los subniveles y orbitales asociados alnumero
X 10-1:7 kg.) cuamico principal 11, si 11 =: 5.
7.41 i.Cual es la longitud de onda de De Broglie, en cm, de 7.62 Enumere los subniyeles y orbitales asociados al numero
un colibrf de 12.4 g que vuela a 1.20 x 10 2 mph? ( 1 mi- c uantico principal 11, si 11 = 6.
lia =: 1.61 km.) 7.63 Calcule el numero total de electroncs que pueden QCU -
7.42 (,Cual cs la longitud deonda (en nm) de De Broglie aso- par a) un orbital .1", b) tres orbitales p. c) cinco orbitales
dada a una pelOia de ping-pong de 2.5 g que viaja a 35 d, eI) siete orbitalesj
mph? 7.64 l,CuaJ es el numero total de electrone~ que pueden per-
manecer en tOOos los orbitales que tengan el miSlllo n(l-
Mecanica cuanlica
lllel"O cuantico principal II?
Preglllltas de repaso
7.65 Dete rmine el maximo numero de electrones que se puc-
7.43 l,Cuales son las limitaciones de la teorfa de Bohr? den encontrar en cada uno de los siguientes subniveles;
7.44 "Cual es el principio de incenidumbre de Heisenberg? ,3s. 3d, 4p, 4/, Sf.
i,Cmll es la ecuaeion de 5chriidinger? 7_66 lndiquc cl jlUmcro total de: a) electrones p en el N (Z =:
7.45 i,Cuat es el s!gnificado fisico de la funci6n de onda? 7); b) electrones s en el Si (2 =: 14), y c) electrones 3d
7.46 (,C6mo se utiliza el concepto de densidad electr6nica cnclS(Z= 16).
para describir la posici6n de un electr6n en el tratamien- 7.67 Construya una tabla co n todos los orbitales pennitidos
to de la mecanica cuantica para un Momo? en los cualro primeros niYeles de energia principales del
7.47 i,Q ue es un orbital at6mico? i.En que sc difercncia un atomo de hidrogeno. Designe cada tipo (por ejemplo, s.
orbital at6mico de una 6rbita? p) y sei'iale cuantos orbitales hay de cada tipo.
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306 Teoria c u:intica y 10. estruc\ura electr6ni ra de los ~lto mos

7.68 i,Por que los orbitales 3s: 3p y 3d ticnen 1<1 misma ener- 7.84 " Par que las configuJUc io nes electr6 nlcas del Cr y del
gia en el alomo de hidr6gcno pero diStinlns cnergfas en eu en s u eSlado fundam ental no correspo nden a las que
un ;110m!) policlcrtroruco'! se es perarfa7
7.69 Para caua uno de Jos siguientes pares de orbi\alcs del hi- 7 .85 ExpJique que sig nifica nuc leo de gas noble. Escriba la
dr6gclIo. indique coa! c.') el que liene mas energla: a) Is. confi g uraci6 n eleclJ"onic u del nucleo de gas noble del
2,t: b) 2". 3p: c) 3dX)'. )(1",,; d) 3.1', 3ft; c) 41. 5.1'. xe non.
7.70 P;m] catlo. uno de los siguienlcs pares de orbitales de un 7,86 Comente que UUl co rrecto es e l siguieme e nUllciado: la
(ltQlIlO pol id ectro nieo. indiquc emil orbital es el que lie- pmbabilid3d de enContrar dos electrones que Ic ng ull los
ne menQS energia: l/) 2s, 2p; b) 31'. 3d; c) Js, 4J: cuatro numeros cuanlicos iguales es cern.
d) 4d, 51
Problema."
Configun)cion electronica 7.87 ApJique el principio de Aufbau pam oble ner Ia configu-
Pregllllla.~ de r efJlIso raeion elecft(mica del selenio e n su estado fu ndamental.
7.7 1 {.Que es Ia configuracion dcetr6nica'! Dcscriba cl signi- 7,gs Apliq ue el principio de Aufb"u par.1 obtcner la confi-
fi cado que cl principio de exclusion de Pauli y ]OJ regia guraci6n e lectronica de l tecoecia e n su e~tado funda-
de Hund I iencn en In cserilUra de la t:onfiguraci6n elec- menIal.
tronica de los elementos. 7.89 Escriba la.o; configu raciones e lect ronicas de los siguien-
7.72 Ex plitillC c1 signifil':ldo del slmbolo 4,, 6, les elementos en 5 U cstado fund amental: B. V. Ni . As. l.
7.73 Explique cl sig nificado de los terminos diamag nctico y A,.
p<lmmagnc tico. Dc un ejemplo de Ull atomo diamagne- 7.9tJ Escriba las configuracio nc.s eleClr6nicas de los s ig uicn.
tico y un ejcmplo de un atomo p:tr:lInagnctieo. i,Q ue te.'l clcment(lS e n su estado fundamental : Ge, Fe. Zn. Ni,
.signific'l In expresi6 n: los electrones estan aparcados7 W, TI.
7.74 l,Que s ig nitica el lermino "apanlall:lOlielllo de elcetro- 7.91 La configuraci6n e lectr6 nica de Ull atomo neUlro es
nes" en un a101110? Uti lice el alO mO de litio como ejem- 1i2s~2/l3s"-. E~c riba un conjunlo complclO dc numcros
plo y cxpl ique c6mo innuye este proceso e n la c nergla cllanticos para cadi! uno de los eleclrones. l,Cu31 c.~ el
de los e lec trones de un aloma. nombre de este clemento?
7,92 i,Cu:i1 de las sigu ic ntes especies ticnt: mas e!cclrones no
Problem{fs apa reados7 st. S 0 S-. Explique c6mo Jleg6 a la res-
7.75 Sciiale c uales de los siguicntcs conjunlos de mlmeros puesta.
cu:\nticos son inaceptables y c.'\ pliquc por que: (I ) ( I. O.
!.j). II ) (3. O. 0,+h. c) (2. 2. l. +t), d)(4, 3, -2,
I)roblemas adicionalcs
+z), e) (3, 2, I, I ). 7.93 C uando un compuesto que conlie ne iones cesio sc C3-
7.76 Las coniif;uraciones ekctr6nicas del estado fundamen- liema a la llama de un meche ro Bunsen. e mile fot onc ~
tal q ue se mue!;\f:1I1 aqul son incorrectas. ExpJique que con unll e nergia de 4 .30 X 10- 1\1 J. "Dc que color eS 13
e rrort.' ~ se han eometido en eada una y escri ba las confi- llama de eesio7
g umciones electronicus correclas: 7.94 Explique si son correclos los s ig uientcs enunciados: a)
AI: 1~12\..'!2p43 .\·13p) El e lectron del atomo de bidr6geno csta e n una orbila
B: 1.i-2?2p" q ue nu nca se aeerc u al nudeo mas de 1()() pm. I)) Lo~ es-
pectros de absorci6n al6miea sc de ben a las tr:\JJs iciones
F: Ir 2s22p'>
de elcclrones dcsde nj\'eles de me nor cnergia :l ni vd es
7.77 EI nCimero al6 mico de un clemcnlO es 73. " Los :.'IlomoS
de mayo r energfa. c) Un ato mo policlcclr6nico se com·
de CSIC elc llIcnto son diamagne ticos 0 paramugne ticos?
porta en cieno modo c()mo un siste ma solar que liene
7.7K l.Cu:'i IlIOS clectrones no aparemlos: existell e ll cad:l uno v:trios planetas.
de los sig uicntes atomos'!: 13 . Nc. P. Sc, Mn, Se, Kr, Fe,
7.95 Describa con exaetitud IllS difcrencias emre cada uno de
Cd, I, Ph.
los sigu icntcs Ic nllinos: 0) longilud de o nda y freeucn·
ciu, b) propiedadcs de onda y propicdades de pal1icula.
Princiflio de consll'uccion
c) ene rgia c uanlica y variae ion contin uu de e nergia.
Pl'egllll(a ~' de repaso
7.96 ~Cua l es el maximo lIumero de e l~troJ\es de un ato mo
7.7<) Enullcic e l principio de Aufbau y e .~pliqu e que funci6n que pueden tener los sig ui cl1lc~ nU l1lcros euamicos7 b ·
d~el11pcfja e n la clasifieaci6n de los elementos e n 1:1 ta o pcciflque en que o rbitales pueden halla rse eSlos elcclro-
bla peri6cl ica. lies. a) II = 2, 111, = +1: b) /1 = 4. //I , = + 1;(') 11 = 3.
7.80 Dcscriba las car,lelerfsticas de los siguienrcs grupos de (' = 2; d) II = 2, t = O. m. = -1: e
e) 11 = 4. = 3.
ele me ntos: mela il:s de lnlllsici6n, lantanidos, aClfnidos. lil t = - 2.
7.81 "Que cs el nucleo de un gas lIo ble? "Por que s implifica 7.97 Idemifique a los siguieme.'l personajes y reseilc s us con·
la cscritu r<1 de las config uracioncs electr6nicas? tribuciones :11 deSlirrollo de la tcoria c uantica : Bohr. De
7J~2 "Cual eli d grupo y el pcriodo del clemenlO osmio"! Brogjie, Einstein. Planck. Heisenberg. Schrooinger.
7.83 Defina los siguicntes temlinos y de un ejcmplo de c uda 7.98 "Que propiedadcs de los eleclroncs se ulilizun e n un mi-
\1110: melales de Lrans ici6 n, lantrlnidos, actinidos. croscopio electro nieo?
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Pregun13S y problemas 307

7.99 En un cl>pcrimcnlo fotoclcctrico. un cstudianlc- uliliza Los atomos de Ag formados producen un color gris uni~
una rueme de IllZ que ti ene una frecuencia mayor de lu forme que atenda los renejos. Si el !:J.H de la rcacci6n es
nc(;csaria para libemr a los electrones de ciClto metal. 248 kJ lmol. calculc la maxima longitud de onda de la
Sin embargo. IrliS aplicar cotllinuamente el rayo de luz luz que pucdc indudr este proceso.
en la misma 7.ona del melal y por largo liempo. eJ es- 7,J08 EI ion He 1 tiene un solo electr6n, de. ahf que se parece
tudiantc nOli! que In maxima energfa cinetiea de los al ion hidrOgeno. Calcule las longitudes de onda, cn or·
clcclmnes emitidos ernpieza a disminuir. nunque la rre- den crecieme, de las primeras euntm transicioncs del
eliencI:! de la [liZ sc rnaJ1{enga con~taJ1le. EX jllique eSle ion I·k ' e n la serie de Balmer. Cornparelas con las 1011-
cOlllponamicnto. gitudes de onda de las mismas transicioncs en un :1lomo
7.100 Una bola rapida lanznd<l por un pitcher se ha cronome- de H. Explique las difercncias. (La constanlc de Ryd-
trado en linus 100 mph. 0) Calcule la longilud de onda berg panl e! ion He'" es de 8.72 x 10- 1$ J.)
len 11111) de lImt pelota de be.lsbol de 0.141 kg a cs.tn ve- 7.109 EI ozono (0:,) de la cstratosfera absorbc la mdiaci6n no-
locidad, I)) (,Que longitud de onda (cndria un atomo de civa del Sol al e)(periment ur la siguientc dcscomposj·
hidrogeno a la misnw velocidad? (I milia = I 609 m.) ci6n: 0 ) ~ 0 + O~ . (I) Consulte 1<1 tabla 6.3 y
calcule eI !J..H o de eSle proceso. b) Calculc la maxima
7. IQI 5i se Willa en cucnta s610 la configuraci6n electronica
del cstado fundamental. l.hay mas elementos can Mo- longilud de o nda de. los fotones (en 11m) que poseen es-
IllOS dirlmagnc ticos 0 con MOffiOS paramagnellcos? Ex-
ta energfn pam prOllocar la de~composici6 n (olDquimica
plique. su re~puesla. del ozona.
7, 11 0 La retina del ojo humano es cap(!z de delcclar luz euall'
7.102 Un I,t~er de rubf produce pulsos de radiaci6n con dura-
do la cnergfa radiaille incidente es de por 10 menos
ci6u de 1.00 X 10- Y S Y longilud de onda de 633 nm. 4.0 X J()- 17 J. l.CUanlO!l fOlones de una luz de 600 nm
a) 5i cl laser produce 0.376 J de energia por pulso.
de longilud de onda equivalen a esta energfa'!
(.cufiI1!Os fetones se generan en cada pulso? b) Calcule
7.1 J I EI electron d e un atomo de H puedc regresar desde un
la pOlencia del hlser par pulso (en wails). (I W = I J/s .)
estado excitado al es!ado fundamental de dos maneras;
7.103 Una IllUeSlra de 368 g de agua absorbe radiaci6n infra- 0) por transici6n d irecta call emisi6n de un rot6n de lon-
rroja de 1.06 X 104 nm de un I!l:ser de.di6xido de carbo- gitud de onda AI y b) pasando por un estado excitado
no. SUlxmiendo que tOOll la radiaci6n absorbida se intcnncdio que sc IIkanzacon la tllllisi6n de un fOl6n de
transforma ell ca lor, ealcule cuantos fotones sc:; neccs;-
Ian p3ra elevar 13 temperatura de! UgU:l ell 5JlO&C a eS3
longilUd de onda "2. Este intermedinrio dccae posterior-
mente al eslado fu ndamental emiliendo olro fot6n de
longicud de onda. lollgitud de ondn AJ.. Desarrollc UIIIl ccunci6n que rela-
7. 104 Se ba sugcrido que lu fotodisociaci6n del agua: c ione ;., I 11 1\2 Y AJ.
7.112 Sc lIev6 a cabo un experimento fOloclectrico ;Jplicando
por separado un liserde 450 nm (luz awl) y Olro de 560
11m ( Iuz ama rill a) sabre unn supcrficie mctalica limpia
pucde seT una fuentc de hidr6geno. EI !::'f:J~o;"" para la
rcacci6n, calcul;ldo a parlir de los datos termoquimicos, y midiendo la eantidad de eleclrone.-'.; libcnldos y su
ell de 285.8 kJ por mol de agua lransfo11l13da. Calcule la cncrgia cinctica. {,eual luz gene rarf!l Imls clecIrOllcs'!
m:ixim:l longitud de onda (en nmJ que aportar[a la eller- "ella! luz liberaria elcctrollcs de mayor energfa cineli·
g.ia suficicnle. En principio, (.serfa factible utili7.ar la luz ca? Suponga que con cnela luz laser Sc aplica Ja misma
Cllnlidad de energfa n la superficie del mew I y que sus
solar como t'ucnte de cnergf.1 para est!! proceso'!
frecuencias superan la frecucncia umbraJ.
7.105 L1S lincas especlralcs de las series de Lyman y de Bal- 7.113 Dibujc las formas (con conlOrnos de supcrfieic) de los
Iller no se traslap;m. Compruebe este enunciado can el
siguienlcs orbiulles: a) 2p" b) 3dt _c) 3d,.l_ .~. ( Mucs-
dlculo de la longitud de onda mas larga asociada a la lrc los ejcs de las coorcknadas en los dibujos_)
serie de Lyman y la longitud de onda rna!> carta asocia-
7.1 I 4 Toclas las configufllcioncs clcctr6nic'ls dcsc.ritas e ll este
da a 1:1 seric de Balmc r (e n nm).
capftulo se .rcficrcn !l Ius ,1Iomos gascoso~ en su e.stado
7. lOti 5610 un<l fracci61l de In energia electrica suminislrada a fundamenlal. Un <\101110 pucde absorber un cuanlO de.
unn lampara de lungsteno se convierte en luz vi~ible. E! energfa y promover uno de sus e leclrones a un orbital de
reslO de la energia aparece como radiaci6n infrarroja (es mayor energia. Cuando eslO sueede, se dice que el alO'
decir. c!llor). Una bombiJia de 75 W transforma en luz mo esta en un estado excilado. Enseguida .~ mueSlran
vi!>ible 15.0% de la t:nergf3 que recibe (suponiendo que las configuraciones electr6nicas de algunos alomos ex-
la longilud de ondn es de 550 nm). (.Cuantos fOlO nes cilados. Idenlifiquc estos alOmos y escriba sus config\l~
emile la bombilla por segundo? (I W = j J/s.) meiones eJe,,;lr6nicas en el estado fundamental:
7. 107 Los lentes de ciertas gafas para sot tienen incorpor;ldos 0) ISI2s'
pequenos crisla\es de dorum de plam (AgCl,. AI expo- I»~ I s22s12,/3d '
nerse a In luz de longilUd de oada adecuada, sllcede la 0) Is2Zi 2/' 4s'
siguiente rcacci6n: ,~ rAr14s' 3d,04p~
AgCl~Ag +CI ,) [Ne13.\'~p" 3d'
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J(lS Tcorfa cuiintica y la estructura electr6nica de los :110n105

7. 115 Dibuje los diagramas de orbital de los l\lOmos que tie- 7.123 i,Cuantos fOlones dcben ser absorbitlos a. 660 nm para
nen Ins siguienlcs configurac-iones electn'inicas: fundir 5.0 X Icf g de hielo? En promedio. i,l~u:'intas mo-
a) Is'!2s~fJ5 leeulas de H20 de hido se transforman en agua Ifquida
b) IS22J
2
'1l3s1 3l por eada fot6n ? CSt/gercl/cia: Para fundir 1 g de hielo a
O~ C se necesitan 334 J.)
c ) I s22s1.2p~3J·23l'4s23d1
7.124 Enseguida se muestra parte de los diagram:ls de orbital
'.IUi Si Rutherford y sus colaboradores hubieran uti lizado
que represeman las configumciones eleclr6nicas de cier-
electrones en lugar de panfculas alfu para demostrar In
tos elementos en su estado fundamental. i,Cual de estQS
estructura del nLicleo. como se describe en la secci6n
diagmmas viola el principio de exclusi6n de Pauli?
2.2 . i.que hubieran dcscubierto?
i,Cut\] viola In regia de Hund"?
7. J J 7 Los cientfficos han cllcontrado <1tomos de hidrogeno
intcreSh:lar que: tlent: n mlmcro clllin ti cQ II dc:l orden de
varios cjelllos. Cakule In longitud de Ollda de In [uz
emitid3 cuando un tito mo de H expcrimenta una lr:lnsi- h)
ci6n desde 11 = 236 R n = 235. i.En que regi6n del es-
peClTO eJectromagnetico cae esta 10ngitud de onda?
"' "
7. 11 8 Calcule la 10ngilUd de onda de un atomo de helio cuya
ve locidoo es igual a la mlZ de 13 velocidad cuad n'itic:l d)
media a 20°C. "
7. ! 19 La energiil de ionizaci6n es 13 mfnima energfa rcquerida [rqr. [a[t.qn[
para quitar un elect.r6n de un atomo. Est:! energfa suele
f)
estar expresada en unidades de kl lmo!, es decir. la ener-
gfa en Idlojoules necesaria para un mol de electwnes a 7.125 La luz UV que broneca III piel cae en la regi6n de 320
un mol tie :'itomos. a) Calcule la energfa de ionizaci6n nm a 400 nm. Calcule la energfa total (en joules) que ab-
del atomo de hidr6geno. b) Repila eJ c(jlculo para la re- sorbe una persona e;c; put:Sla a CSIa radiaci6n duramc 2.0
moci6n de clectrones desde eI eSlado n = 2. horas. dado queen un intervalo de 80 mn (320 nm a 400
1. 120 Un eleclron de un aloma de hidr6gcno sc eXcila desdeel nm) chocan un total de 2.0 X JO l6 fotones en la super-
estado fundamental nl eSlado " = 4. Indique (can fal so ficie de la Tierra por centfmetro cuadrado por segundo y
o verdadero) qu~ tan dertos son los siguienlcs enuncia- el area corporal expuesta es de U.45 mZ • Sup\lnga que el
dos: cuerpo absorbc s610 la mitad de la rddiaci6n y refleja cI
a) 11 = 4 es el primer cstado exciwdo. resto. (SlIgerellc;a: Utilice una longitud de onda promc,
dio de 360 nm para caJcular la energfa de un ]"ot6n.)
b) loniz,"lr (quitar) un eleClr6n desde 11 = 4 demanda
miis energia que desde el estado fundamental. 7. 126 EI Sol se rodea de un cfrculo blanco de material gasco·
so Uamado corona, que 5610 es visi ble durante un eclip-
C') EI electr6n est~ mas alejado len promedio) del nu-
se total de Sol. La tcmpcmtum de Ja corona es de varios
cleo en el estado /I = 4 que en eJ eslado funda-
millonc$ de grados Celsius, s uficiente para romper Ius
mental.
molecuJas y quitar algunos 0 todos los eJeelrones de los
d ) La longitud de onda de la luz emitida cuando el atomos. Los aSlronaums h:1O estimado la temperatura de
elt:ctr6n cae del nivel II = 4 alni ....eI /1 = I es rna· III corona c;c;aminando las lfncas de emisi6n de los iones
yor que cU:lndo 10 hace desde 11 .: 4 hasta II = 2. de algunos elementos. por ejcmplo. analizando el espec-
e) La longitud de onda qut!. absorbc el atomo al pasru: tra de cmisi6n de. los iones Fel~ " . 5i se sabe. que pafll
del nivelll "" 1 hasta II == 4 es identica a la de la converlir Fell+- en Fe l~~ se precisan 3.5 X 104 klIma!.
luz emitida cuando pasa desde /I = 4 hasta n = I. estime la temperatura de III corona del Sol. (Sngerel/t in;
7.111 La energfa de ioniz.aci6n de cierlo elememo es de 4 12 La energfa einetica promedio de un mol de gas cs ~RT.)
kl lmol (vease el problema 7.119). Sin embargo, euando 7.117 En 1996, los ffsicos produjeron un antiatomo de hidr6-
los atomos de estc clemento estan en el primer estado geno. En este atomo. queequivale ala anti materia de un
excitado. la energia de ionizaci6n es de s610 126 kllmo!. atomo ordinario, las cargas electrieas de loons las Pllflf-
Con base en esla infonnaci6n, ealcule la ]ongilUd de on- culas que 10 fonnan estun invertidas. As!, c! nucleo de
da de la luzemitida durante la transicion desde el primer un anti:itomo se fo rma de un alltiprot6n . con una mas!!
estado excitado hasta el estado fundamemal. igual a la del prot6n pcro con carga negativa, mientras
7.122 Los alveolos son finos sacos de aire de los pulmones que en lugar del electron cxiste un antielectr6n (tambien
(vease el problema 5.J32) que tienen un diametro pro- conocido como positr6n). cuya masa es igual a la del
medio de 5.0 x 10- 1 m. Suponga que ulla molecula electr6n pew lIeva una carga positiva. i,Cabrfa e5pcrar
de oxfgcno (5. 3 X 10- 26 kg) queda atrapada en uno de que los niveles de energia, los espectros deemisi6n y los
estos sacos. Calcule la incertidumbrc asociada a la velo- orbitales at6micos de un alOma dc antihidr6geno fUCfllll
cidad de esla molecula. (Sugerellcia: La mhima incer- distintos de los del atomo de hidr6geno? i,Que s ucede-
(idumbre en la posici6n de la molecula csta dada por el ria si un alOmo de anlihidr6geno chocara can un ;\tomo
diametro del alveolo.) de hidr6geno?
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Problemas i!sJX!ciales 309

7.128 Wilice 1:1 ecuaci6n (5.16) para calcular In longitud de 7. 131 Un horno de microondas que opera a 1.22 X 10% nm se
Ollda de De B roglie de una molccula de N 2 a 300 K . uliliza para calelllar 150 mL de agua (aproximadamen-
7. 129 Cuando un electr6n efeCIl'ia una transici6n entre los ni- Ie eI volulUen de una taza de h!) desde 2Qoe hasta
vde:> de energfa de un alomo de hidr6gcno. no hay rcs- lOO"c' Calculc cl numcro de fotones necesarios si
triccione~ en los val ores inicial y final del numcro 92.0% de III encrgfa del microondas se cOl1vierte en la
cUlintico principal/!. No obstante. bay una regia en mc- energfa tcrmicn del agua.
dinicn cuumica que TCSlringe [os valoT<:S inicial y final 7_132 El is61Opo radiaetivo Co-GO se utiliza en medic.ina nu-
del momento angular del orbital t. Esto sc dcnomina 1"10- clear para d lratamienlo dc cicrtos tipos de dncer. Cal-
e
g/a de selecci6n que afirma que Ii = ::!: 1, es decir. cule In longitud de ondn y In frecucllcia de una partfcula
ell Ullll transici6n 01 valor de e
s610 puede aumentar gamma emilida con energfu de 1.29 x lOll J/mol,
o disminuir por uno. De acuerdo COli esta regia. l,cual 7.133 a) Un electron en estado fundamental del atomo de hi-
de las siguienlcs transiciones se l)Cnlli!c? a) Is -,:.2s, dr6geno se mueve a una velocidad promedio de 5 X \06
hJ 21' -4 1~" c) Is -j> 3d, d) 3d-7 41. e) 4d -+ 351 m/s. Si la velocidad se conoce con una il1certidumbre de
7.130 En un microscopio electr6nico, los electrones se acele- 1%, i,eual sera la incenidurnbre al conocer su posici6n?
ran al hacerlos pasar a troves de. una.diferenda de vol ta- Dado que el radio dell'itomo de hidr6geno en el estado
je. 1..... energfa cinctica que adquieren los electrone;; es fundamenlal es de 5.29 X JO- II m, e,~ plique su resulta-
igual al vohnje multiplicado por la carga del electron, do. L :l rnasa de lin electr6n es de 9. I 094 X 10 - 3 1 kg. b)
Por 10 tanlO. una diferencia de vollaje de I '>'oltio impar- Una bola de beisbol de 0.15 kg que se lanZll a 100 mph
Ie una en~rgfa cinetica de 1.602 X 10 - 19 voltios-cou- liene un impulSo de 6.7 kg' mls. Si la incerlidumbre al
lomb 0 1.602 X IO- {~ J. Calcule In longitud de. onda medir cl impulso cs 1.0 X 10- 7 del impulsQ, calculc la
nsociada a eleclroncs acelerados por 5.00 x 10J voltios. ineerlidumbrc en la posici6n de la pelota de beisbol.

Problemas especiaJes
7.134 Para iones parecidos al hidrogeno, es dec.ir, iones que energia einetiea promedio por atomo en una mucstra de
contiencn 8610 un electron, la ecuaci6n (7,5) se modifi- un gas a 298 K. b) Cnlcule !a difereneia de energfu en-
e6 como siguc: E" = - RHZ2(l /n2). donde Z es el no- tre los Iliveles II = I Y II = 2 e n el hidr6geno. c) i,A qu\'5.
mero at6mico del alOmO original. La FIgura de abajo temperatura es posiblc cxcilar un atomo de hidr6gcno
representa el especlro de emision, en fase gaseosa, de del oivel 11 = I 1I1 nivel II = 2 mediante una colisi6n?
ese ion parecido al hidrogeno. Todas las lineas resullan [La cnergfa cinelicll promedio de 1 mol de un gas ideal
de las transiciones electronicas de los estados excitados es d )RT]
al estado II = 2. a) i,Cuales tran;;iciones electronicas co- 7.136 Calcule las energias necesarias para desprender un elec-
rrcsponden a las !fllea;; B y C? IJ) Si la longitud de Ollda Iron del estado II = 1 Y del estado /I =- 5 del ion Li 2 - .
de 1<1 Ifnea C es 27. I mn, calculc las longitudes de l,CuUl es la longitud de onda (en nm ) del foton emitido
ondn de las Iincas A y B. c) Ca1cu1c la cllergfa necesa· en una tnlflsicion de 11 = 5 a /I = J'l Lu CQn!ilante de
ria pam climinar cI electr6n del ion en el eSlado II = 4. Rydberg para jones parecidos al hidr6geno es (2.18 X
d) i,Cwll cs cI significado ffsico del continuum? JO - I~ 1)Z2. clonde Z es cl nU11lcro ul6mico.
7.137 De acuerdo COil la teorfa de In relatividad de Einstein, In
Coulinuu[\1 c B A
musa de unn parllcula en movimicn\o. m,,,,wim>enlt)' sc re-
luciol1n con su lTlasue.n reposo, lII",f'O>'.>' mediante la si-
guieme ecuaci6n

donde /I Y C son Ins velocidades de lu partfculu y de la


luz, respectivamcnte. a) En los aceleradores de parLicu-
7.135 Cuando dos ;llomos chocuo. una parte de Sll energfa ci- las, los prOlones. los clectrones y otras panfculas carga-
nelica sc puede conveltir en energfa electr6niea en uno 0 das, muchas veces se aceleran a velocidades cercunas a
ambos alomos. Si la energia cinetica promcdio es casi la vclocidad de la luz. Calcule la longitud de onda (en
igunl a la energfa pam algunn transici6n electronica per- nm) de un proton que se mueve a 50.0% de In vclocidad
mitida, un numero apreciable de atomos [luede absorber de la luz. La masa de un prot6n e$ de 1.673 X 10- 27 kg.
s uficiellle ellergra a traves de una colisi6n no elastica pa- b) Calcule la masa de una pclota de tenis de 6.0 x 10- 2
ra nlcanzar un estado elcetronico excitado. a) Calcule la kg que se Illueve a 63 mls. ExplitjuC sus resultados.
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3 10 Teoria cu:int ica y la estructura electr6nica de los ,'\ tomos

7. l38 La ecuaci6n matem<ltica para es\udiar el efccto fotoelcc- e mitida por un objem con la longitud de onda a clena
trico es temperatura. Planck propuso la teorfa cmintica para ex-
plicar esta dependencia. En la figllfa inferior se muestra
un diagrama de la energfa de la radiaci6n emitida por el
donde v es 13 frecuencia de Ja [uz brillando sobre el me- Sol contra la longilud de onda. Esta curva es carac t erfs~
tal. IV es In energfa necesarin para desprender un c1ec- lica de objctos aproximadamenlc a 6 000 K. que es la
Ir6n del metal [10 mismo que BE e n la ccuaci6n (7.4)], lemperalum en la superflcie del Sol. A una temperatura
lI1e Y /I son \n !nasa y la velocidad de un elcctr6n expul- mayor.la curva tiene lIna forma simi lar peru clm;'iximo
sado. En un cxperimclIlo una eSludianle encontr6 que cs cambiarti a una longitud de onda mas pequci'ia. a) i,Que
ncccsaria una longitud de ollda maxima de 351 TIm para revela esta curlla acerca de dos cOnsecucncias de gran
dcsprender los clectroncs de una superlicie de zinc me- trascendencia biologica en la Tierra? b) i,C0!l10 pueden
ttilieo. Calcule la velocidad (en m/s) de un eleclr6n ex- determinar los aSlr6nomos la temperatura en la superfi-
pulsado cuando esta estudiante emple6 luz con una cie de las estrellas en genera l?
longitud de onda de 31 J nm.
7.139 A principlos del siglo xx, algunos demfficos pensaron
que un nuclco ~ fa COlllcner lanlo eleclrones como
protones. Ulilicc el principio de incenidumbre de Hein-
senbcrg para mostrar que un electron no puede estar
con finado elJ el interior de un nlicleo. Repita el calculo
para un proton. Explique sus resultados. Suponga que el
radio de un nlicleo es de 1.0 x IO- IS m. Las masas de
un electron y de un proto n son 9.109 X 10- 3 ) kg y 1.673
X 10- 27 kg. respeclivamcnte (SlIgcI"ellcia: Considcre cJ
rad io del nlidco como 101 illccnidumbre en la posici6n. ) ~

7. 140 EI termino radiacion de un cuerpo negro se utiliz.1. para o 500 I 000


describir la depcndencia de la energfa de la radiaci6n ), (nm)

Respuestas a los ejercicios de pnictica


--------
7.1 625 Hz. 7.28.24 tn. 7.3 3.39 X IO~ nm. 7.4 2.63 x -t).
7. 10 ( I. O. 0, +!). (I, 0, 0, (2. o. D. + ~). (2, O. O. -~).
e
10' !Jill. 7.5 56.6 nm. 7.6 II = 3. = I, /li e = - 1.0, I. (2. I. -I . -~). Ex isten otras cinco maneras de escribir los
7.7 16. 7.8 (5. I. - I, +t). (5. I. O. + ! ).(5. 1. I. +t). numerus cuilnticos para cI ul timo electron.
(5. l. - I. - !).(5. I. O. - ~ ). (5 . I. I. - 4). 7.9 32. 7.11 [Nc]3r3pl.
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MISTERIO
de la qufmica
Descubrimiento del helio y el surgimiento
y caida del coronia

os cientfficos saben que nuestro Sol y otras eSlre!las contienen ciertos elementos, pero, i,c6mo ob-
L lienen esa informaci6n?
A principios del siglo XIX. cl ffsico alemanloscf Fraunhofer cstudi6 eJ especlro de emisi6n del
Sol y advirti6 cicrtas llnea~ oscuras a ]angiltldes de onda cspccfficas. La aparici6n de csas Iincas se
pucde jnterpretar suponicrdo que originalmcnlc se cl11iti6 UJl:1 banda continua de color y que. confor-
me la lliz cmitida se alcja del Sol. una parte de la radiaci6n. qlle cOITCsponde con dichas longitudes
de onda, sc absorbe por los alomos en cl espacio. En consccuenciu. esas [incas OSCllras son lfllcas de
absorci6n. Para los alomos. la cmisi6n y la absorci6n de la [uz ocurren a las mismas longitudes de on-
da. AI hacer coincidir las lfncas de absorci6n del espcctro de emisi6n de una eSlrel!a con cl espcclro
de cmisi6n de elementos conocidos en el labomlorio. los cientlficos han padido deducir los tipos de
elementos que se encuemran en la eSlrella.
Otra forma de estudiar el Sol espectrosc6picamcnte es durante su eclip>e. En 1868. e[ ffsico fran-
co!:s Pierre Janssen observ6 una !fnca amarilla brillante (vo!:ase la figura 7.8) en el espectro de emisi6n
de la corona solar durante [a tota[idad del eclipse. (La corona cs e[ anillo blanco aper[ado de [liZ visi-
b[e alrcdedor del Sol du rante un eclipse lotal.) Esta. [inca no coincidfa can las [incas de cmisi6n de
elementos eonocidos, pcro sf con nna de las [fneas oscuras del espcctro esquemalizado por Fraunho-
fer. El Hombre de helio (provenienle de Helios. el dios del Sol en la mi tologfa griega) fue dado al cle-
mento responsable de la linea de emisi6n. Veintisiete anos m.:ls tarde, eJ qufmieo inglO!:s William
Ramsay descubri6 helio en la Tierra en un mineral de uranio. En [a Tierra, Ja unica fuente de helio se
puede conseguir me<liante un proceso de descompoSici6n radiactiva: las partlcu[as « emilidas duran -
te la dcscomposici6n nuclear 5e conviertcn finalme!lle en .:ltomos de helio.

Dibulo orig inal de Fraunholer, en


1814. Que mueSlra las Iineas oscuras
de absorciOn en el espectro de em i·

..,
sl60 del Sol. La parte superior del dia·
grama muestra la brillanlez general
del Sol en d~erentes colores ,
, ~
, II'" t;.
" 1·.'·
!' I! J ,.
.
,~ .

312
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La blisqueda de nuevos elementos del Sol no rcrmin6 con el helio. En In cpoca de las investiga-
ciones de Janssen, [os cicnrfficos tambien detcctaron una brillante linea verde en d cspectro de III co-
rona. No sabian la identidad del elemento que daba origen a la linea. ;lsi que 10 denominaron coronio.
dchida a que s6lo ~e cncOlllraba en la corona. DUTllnte los anos silluicmcs, se CllcontrarOIl m:is Ifneas
de cmisi6n de In corona. EI problema del coronio demoslro que era !nucho mas difkil de resolver que
cl casa del helio ya que 110 se habian cncontrado coincidcllcias ton las llncas de cmisi6n de elemen-
tos conocidos. No fue sino hasw finales de la dccada de 1930 que eJ ffsico sueee Bengl Edl!Sn idemi-
fic6 que esas lineas provenfan de alOmos de hierro. calcio y niquci ptlrcialmenle ionizados. A
Icmpcrllluras mil)' alias (mas de un mill6n de grados Celsius) mllchos alOmOS sc ionizan al perder uno
o mas eleelrones. Par 10 tanto. las IIneas de emisi6n mislcriosas proven/an de los iones resultantes de
los melales y no de un Iluevo c[emcnto. Asf. dcspuCs de unos 70 anos. fillalmcntc cI problema del co-
ronia se resol\'i6. Dcspu6s dc todo, ina exisle ningun elemento [Iamado coronia!
Durante e\ ec lipse total de SOl, que
dura s6to unos p:x:os minutos.la coro-
Pistas quimicas na se vuelve visb le.
I. Discfic un sistema de dos nivelcs de cnergfa (E l Y £0 para i]ustror los procesos de absorci6n y
de cmisiun.
,
2. Expliquc por que el cspectro solar muestra wlo lIneas de absorci6n (las Hneas oscuras). mien-
tras que c! espcctro de la corona muestra sulo Hneas de emisi6n.
3. i.Por que es diffcil deteclllf el helio en la Tierra?
4. i.C6mo plleden detcrminar los cientfticos Jas abundancias de elementos en las estrellas?
5. Una vez que sc conoce la idcntidad de un ion de un elemento que da origen a lIna linea de emi-
si6n coronal. explique en temlinos cllalitlllivos c6mo sc puede calcular In temperatura de la co-
rona.

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