ESCUELA POLITÉCNICA NACIONAL

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y AGROINDUSTRIA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

PLAN DE TRABAJO DE TITULACIÓN

PROPUESTO POR: AREA DE INVESTIGACIÓN:

Juan Carlos Benavides Pilataxi Tecnología de catálisis
LÍNEA DE INVESTIGACIÓN:
Carbones activados, adsorbentes y catalizadores
AUSPICIADO POR: FECHA :
PhD. Ernesto de la Torre Chauvin 23/03/2016
1. Título del trabajo de titulación
DESARROLLO DE UN COMPÓSITO CARBÓN ACTIVADO – POLIDOPAMINA
PARA INCREMENTAR LA CAPACIDAD DE ADSORCIÓN DE IONES [AuCl4]- Y Cu2+
2. Objetivos

Objetivo general

Desarrollar un compósito carbón activado – polidopamina para incrementar la capacidad

de adsorción de iones [AuCl4]- y Cu2+.
Objetivos específicos

a) Caracterizar física y químicamente el carbón activado de cuesco de palmiste como

matriz del compósito carbón activado-polidopamina.
b) Determinar las mejores condiciones para la impregnación de polidopamina en la
superficie del carbón activado de cuesco de palmiste mediante la evaluación del efecto
del tiempo de impregnación, pH de impregnación, concentración de etanol en el medio
de impregnación y concentración de dopamina.
c) Evaluar la capacidad de adsorción de los iones [AuCl4]- y Cu2+ con carbón activado
virgen e impregnado con polidopamina.
d) Caracterizar física y químicamente el compósito carbón activado-polidopamina.
e) Evaluar la capacidad de reutilización del compósito carbón activado - dopamina.

3. Justificación del trabajo de titulación

Definición y diagnóstico del problema:
Los carbones activados son materiales ecológicos y renovables con muchas aplicaciones
gracias a sus propiedades de adsorción y bajo costo (Guo et al, 2015, p.1). En las
actividades mineras de extracción de oro y cobre se generan iones [AuCl 4]- y Cu2+ sobre los
cuales hay intereses opuestos: su recuperación por su valor económico y su eliminación
como contaminantes. El carbón activado presenta una mala adsorción de estos iones.
(Timko, Wang, Burgess, Kracke, Gonzales y Jaye, 2016, p.224). La modificación de la
química de la superficie del carbón activado a través de la impregnación de polímeros,
óxidos, surfactantes, etc. permite el incremento en la adsorción de iones, pero sacrifica
características propias del carbón activado, como la porosidad (Hong et al., 2014, p.380).
Por tal razón, es necesario investigar métodos para afinar sus propiedades físico-químicas
sin alterar sus propiedades físicas.
Estado del Arte:
El carbón activado es un material con ilimitadas aplicaciones debido a su química
superficial y gran área específica. Actualmente, se usan procesos de impregnación de
polímeros, óxidos metálicos, compuestos orgánicos que buscan mejorar su capacidad de
adsorción y catálisis; lo que altera su química superficial (Bai, Kim, Lee, Lee e Im, 2015,
p.159). Las catecolaminas, gracias a sus grupos funcionales amino y catecol, juegan un
papel significativo en el campo de la adsorción de metales (Yu, Shapter, Popelka-Filcoff,
Bennett y Ellis, 2014, p.175), son conocidas como adhesivos naturales y han sido
explotadas por su capacidad de funcionalizar superficies. El neurotransmisor dopamina,
que forma parte de estos compuestos, se emplea para modificar de manera fácil y eficiente
casi todo material orgánico e inorgánico y generar superficies funcionales. Esto abre las
puertas para la modificación directa de sustratos ya sea con moléculas individuales o
polímeros (Yan, Yang, Lin, Ma, Lu y Lee, 2013, p.596). La adopción por parte del sustrato
de la dopamina puede ser una plataforma versátil para reacciones secundarias de tal
manera que se genere tecnologías para remediación ambiental y reciclaje de metales a
través de procesos simples y de bajo costo (Ye, Zhou y Liu, 2011, p.4255).
Justificación:
La minería en el Ecuador ha crecido en los últimos años en los sectores de extracción de
oro y cobre. El proyecto “Mirador” marca la transición del Ecuador hacia una minería a
gran escala. Sin embargo, al igual que toda transición, es necesario enfrentar nuevos retos
de ingeniería tales como la extracción de oro a partir minerales refractarios y la producción
de cobre (ENAMI, 2015). El presente estudio propone una alternativa para la adsorción de
aniones [AuCl4]-, producto de la lixiviación de minerales refractarios, y de cationes Cu 2+
presente en los efluentes de la extracción de cobre (Hasab, Rashchi y Raygan, 2014, p.56).
Para esto se plantea la modificación de la química de la superficie del carbón activado de
cuesco de palmiste con el polímero polidopamina el cual presenta gran afinidad química
por los iones planteados. (Yu et al., 2014, p.175). Además, el presente proyecto aportará a
la formación como Ingeniero Químico, debido a que se desarrollará un nuevo material
híbrido carbón activado - polidopamina y su proceso de obtención al seleccionar
operaciones unitarias que aseguren el uso racional de recursos. También, se pretende
solucionar un problema de la industria metalúrgica con ética profesional, basándose en los
valores y compromisos institucionales.
4. Estrategia metodológica (o Alcance)

El carbón activado que será utilizado como matriz en la realización de este proyecto,
corresponde a carbón activado de cuesco de palmiste producido en el Departamento de
Metalurgia Extractiva perteneciente a la Escuela Politécnica Nacional, mientras que la
dopamina será de grado reactivo. La metodología a seguir de detalla a continuación.
a) Caracterización física y química del carbón activado de cuesco de palmiste.
Las características del carbón activado se determinarán mediante ensayos de densidad real
y aparente (Norma NTE INEN 1986:94), distribución del tamaño de partículas (ASTM
D2862-10), número de yodo (Norma NTE INEN, 1995:10), material volátil (ASTM-
D3175), cenizas y carbón fijo (ASTM-D3174), área superficial (Brunauer-Emmett-Teller
BET) y punto de carga cero (Richald, 2015, p.26; Salleh, Mahmoud, Karim y Idris, 2011,
p.2)
Adicionalmente, se realizarán un análisis de: termo gravimetría mediante el equipo
SHIMADZU TGA50 y espectroscopía de infrarrojo a través de un equipo PERKIN
ELMER, modelo Spectrum One. Estos análisis se realizarán en el Centro de
Investigaciones Aplicadas a Polímeros (CIAP) de la Escuela Politécnica Nacional. En su
conjunto los resultados se emplearán para analizar los cambios producidos en la matriz
luego de realizado el proceso de impregnación de polidopamina en la superficie del carbón
activado (Hong et al., 2014, p.380)
b) Determinación las mejores condiciones para la impregnación de polidopamina en
la superficie del carbón activado de cuesco de palmiste mediante la evaluación del
efecto del tiempo de impregnación, pH de impregnación, concentración de etanol
en el medio de impregnación y concentración de dopamina.
El carbón activado se someterá a un pretratamiento de limpieza. 500 g de carbón activo
granular (2-4 mm) se lavarán por 3 veces con agua destilada para eliminar el material fino
y cualquier resto de reactivo provenientes de su proceso de fabricación. Después del lavado
la muestra se secará por 48 horas a 110 °C para asegurar la eliminación del agua remanente
en la matriz porosa. Posteriormente, se enfriará a temperatura ambiente en un desecador
(Yu et al., 2014, p.176).
Para el proceso de impregnación, muestras de 4 g de carbón activado pre-tratado se
sumergirán en una solución con concentración de 2 mg/mL de dopamina (Zhang et al.,
2014, p.167). Esto se realizará en una solución buffer para la cual, se disolverá 364 mg de
Tris(hidroximetil)aminometano en 100 mL de agua destilada y se regulará el pH a 8
mediante el uso de ácido clorhídrico (HCl) al 5 %. Una vez preparada la solución se
adicionarán 400 mg de Dopamina. Posteriormente el sistema se somete a agitación
magnética por un tiempo de 3 a 24 horas. Aproximadamente luego de un minuto la
coloración de la solución se tornará café debido a la oxidación de la dopamina, señal que
indicará la polimerización (Hong et al., 2014, p. 308; Yu et al., 2014, p.176).
Con el fin de evaluar el efecto del pH en el proceso de impregnación se prepararán
soluciones buffer a pH de 7, 8, 9, 10 y 11,5. Estos ensayos se realizarán en condiciones de
agitación magnética por un tiempo de 24 horas (Ball, Frari, Toniazzo y Ruch, 2012, p.367;
Zhi y Liu, 2016, p.1225; Yang et al., 2015, p. 9; Yan, et al., 2013, p.596).
Para controlar la impregnación a través de la velocidad de polimerización se realizará el
proceso de impregnación en medios con contenido de etanol del 50, 25, 16 y 12 % w/w por
un tiempo de 24 horas (Yue et al., 2013, p.2; Ju, Lee, Lee, Park y Lee, 2011, p.626; Liu et
al., 2014, p.5059).
Finalmente, se prepararán medios de impregnación a concentraciones de 0,5, 1, 2, 4, 6 y 8
mg/mL de dopamina para determinar la influencia de su concentración en el proceso
(Yang, Luo, Lv, Shen y Xu, 2015, p.6; Liu, Ai y Lu, 2014, p.5059).
Todas las muestras de los compósitos de carbón activado – polidopamina que se obtendrán
a partir de estos ensayos se evaluarán mediante: contenido de volátiles (ASTM-D3175),
cenizas y carbón fijo (ASTM-D3174), número de yodo (Norma NTE INEN, 1995:10) y
gravimetría, que consiste en determinar la masa inicial del carbón activado y la masa del
producto obtenido luego del proceso de impregnación para calcular el porcentaje y el
rendimiento de la impregnación (Ye et al., 2011 y Ball, 2012; Yang, Luo, Lv, Shen y Xu,
2015). Se determinará la presencia del polímero en la matriz porosa del carbón activado
mediante el incremento del contenido de volátiles. Las mejores condiciones de síntesis
serán seleccionadas de acuerdo al mayor porcentaje de impregnación (gravimetría) y la
uniformidad de la deposición de la polidopamina en la superficie del carbón activado
(mayor número de yodo), la discriminación del compósito con las mejores propiedades
adsorbentes se explicará en el siguiente apartado.
c) Ensayos de adsorción de [AuCl4]- y Cu2+.
Una vez determinadas las mejores condiciones de síntesis del compósito se prepararán
muestras de carbón activado con bajos porcentajes de impregnación para evitar el
taponamiento de los poros. Se trabajará a porcentaje de impregnación de 3, 5, 6 y 8 % de
polidopamina las cuales conjuntamente con el carbón activado virgen se someterán a
ensayos de adsorción. Se realizarán ensayos de adsorción batch de oro y cobre en forma de
los iones [AuCl4]- y Cu2+, respectivamente y de acuerdo al siguiente procedimiento:
Para evaluar la adsorción de los iones [AuCl 4]-. Se preparará un litro de una solución de 10
mg/L de iones de los iones [AuCl4]- (Zhang et al., 2014, p.29). Esta solución se realizará
con base a las características de un ensayo de lixiviación cloro-hipoclorito-ácido
clorhídrico (Cl2-HClO-HCl). Se realizará una mezcla de 670 mL de HCl al 21 %, 194,8
mL de agua destilada, 125,2 mL de hipoclorito de sodio comercial y 15 g de cloruro de
sodio. A esta solución se le agregarán 10 mL de una solución de estándar de oro de 1 000
mg/L. El pH de la solución se ajustará a 2, y el ORP a 900 mV mediante la adición de
cloruro de sodio para asegurar la presencia estable de iones [AuCl 4]- (Hasab et al., 2014,
p.56).
En cuatro erlenmeyer se colocará una masa correspondiente a 0,01; 0,10; 1 y 10 g del
adsorbente, los cuales se pondrán en contacto con 100 mL de solución de 10 mg/L de iones
de [AuCl4]- y se someterán a agitación magnética por un periodo de 24 h. Transcurrido el
tiempo, se filtrará y se recuperará el adsorbente. La solución filtrada será analizada
mediante absorción atómica con un equipo A. ANALYST 300 para determinar la
concentración de oro. Los resultados se ajustarán a la isoterma de adsorción de Freundlich
para determinar los parámetros de equilibrio del adsorbente (Soleimani y Kaghazchi, 2008,
 p.5377).
Para evaluar la adsorción de Cu2+, se preparará una solución de 10 mg/L de Cu 2+ en base a
1 litro y de acuerdo al siguiente procedimiento: se pesara 4 mg de sulfato de cobre y se
disolverá a un litro con agua destilada dentro de un matraz aforado (Yu et al., 2014, p.176;
Zhang et al., 2014, p. 29). Los resultados se ajustarán para determinar los parámetros de
equilibrio del adsorbente. Además, estos ensayos permitirán la selección del compósito que
presente la mayor capacidad de adsorción de ambos iones, al cual, se le realizarán los
ensayos posteriores.
d) Caracterización del compósito carbón activado - polidopamina.

La metodología que se emplea para la caracterización del compósito seleccionado

anteriormente es similar a la descrita en el inciso (a). Adicionalmente la morfología se
examinará mediante microscopía electrónica de barrido con un equipo VEGA TESCAN en
el Departamento de Metalurgia Extractiva (DEMEX) de la Escuela Politécnica Nacional.

e) Ensayos de desorción y capacidad de reutilización del compósito carbón activo -

polidopamina.

Se realizará un estudio para la potencial reutilización del compósito carbón activado-

polidopamina que presentará las mejores características adsorbentes de acuerdo al apartado
(c). En el caso de la desorción de [AuCl4]- , 1 g de adsorbente se pondrá en contacto con una
solución de ácido clorhídrico 3M a temperatura ambiente, pH 2 y durante 24 h de agitación
magnética (Zhang, 2014, p.167; Soleimani et al, 2008, p. 5377). Para evaluar la capacidad
de reutilización del adsorbente, ciclos de adsorción-desorción consecutivos se repetirán por
4 veces con el adsorbente usado (Hong et al., 2014, p. 316; Dong, Zhang, Wang, Liu y Jin,
2014, p.12). Las soluciones obtenidas se analizarán mediante absorción atómica en un
equipo A. ANALYST 300. En el caso del Cu2+ los ensayos de desorción se realizan de
manera similar y se emplea una solución 0,1 M de HCl.

5. Temario (o Contenido)

Resumen
Abstract
1. Introducción
2. Metodología
3. Resultados y discusión
4. Conclusiones
5. Referencias bibliográficas
6. Referencias

1. Bai, B., Kim, E., Lee, Ch., Lee, Y., Im, J. (2015).Effects of surface chemical properties of
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2. Ball, V., Frari, D., Toniazzo, V., Ruch, D. (2012). Kinetics of polydopamine film deposition
as a function of pH and dopamine concentration: Insights in the polydopamine
deposition mechanism. Journal of Colloid and Interface Science, 386(1), 366-372.
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3. Dong, Z., Zhang, F., Wang, D., Liu, X., Jin, J. (2015). Polydopamine-mediated surface-
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20. Zhang, S., Zhang, Y., Bi, G., Liu J., Wang, Z., Xu, Q., Xu, H., Li, X. (2014). Mussel-
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21. Zhang, X., Jia, X., Zhang, G., Hu, J., Sheng, W., Ma, Z., Lu, J., Liu, Z. (2014). Efficient
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22. Zhi, Y., Liu, J. (2016). Surface modification of activated carbon for enhanced adsorption of
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23. Cronograma

Actividad Mes 1 2 3 4 5 6

Revisión Bibliográfica
Caracterización del carbón activado
Síntesis del compósito carbón activado - polidopamina
Ensayos de adsorción de oro y cobre
Caracterización del compósito carbón activado –
polidopamina
Ensayos de desorción y capacidad de reutilización del
compósito carbón activo - polidopamina

Firma

Juan Carlos Benavides Pilataxi

PROPONENTE
Email: juancarlos_180491@hotmail.com
Telf.: 0981339148
 Firma

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DIRECTOR
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ESPACIO RESERVADO EXCLUSIVAMENTE PARA LA CPTT

Revisión No.: 1 2

Fecha de revisión de la propuesta (dd/mm/aaaa): __ / __ / ________

Tipo de trabajo de titulación:(Escoger con una X una de las opciones aprobadas de acuerdo
con la carrera).

PROYECTO DE INVESTIGACIÓN PROYECTO INTEGRADOR

Requisitos Cumplimiento Observaciones

Guarda correspondencia con los aprendizajes
adquiridos en la carrera correspondiente
Se encuentra enmarcado dentro de las líneas
de investigación de la FIQA
Plantea la resolución de un problema
Se justifica una dedicación de 20 créditos
Cumple con los formatos establecidos
Está redactado de manera que sea una
propuesta entendible

Resolución:
Plan aprobado
Plan negado
Cambios menores

Observaciones generales:

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