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MÓDULO DE APRENDIZAJE
Introducción
La asignatura de Química Analítica e Instrumental I tiene como objetivo brindar los
fundamentos teóricos y aplicación práctica de los métodos clásicos de análisis químico y
por tanto la formación de un profesional con criterio científico capaz de modificar,
desarrollar y simplificar técnicas de análisis.
El presente módulo de aprendizaje tiene como finalidad el ayudar al estudiante en el
estudio de dicha asignatura. Es una guía de estudio que contiene los objetivos
específicos que el estudiante debe alcanzar en cada tema que se desarrolle. También
contiene preguntas y ejercicios de autoevaluación para que el alumno controle su
progreso en la comprensión de los diferentes capítulos en que se ha dividido el módulo.
El alumno será capaz de elegir el método más adecuado de análisis cuali y cuantitativo e
interpretar sus resultados para llegar a conclusiones válidas.
Aunque en algunos casos se desarrolla el material con un considerable grado de detalle,
el presente documento no es una separata ni mucho menos un libro, por lo tanto no
reemplaza a los libros ni la asistencia a clases.
Define el concepto de Química Analítica , conoce los principales métodos clásicos y emplea
los criterios numéricos de calidad para seleccionar el método analítico más adecuado.
Conoce y aplica correctamente los conceptos de ácido y base según Bronsted y Lowry y el
concepto de pares conjugados. Explica qué es una solución buffer y cómo actúa utilizando
la ecuación de Henderson-Hasselbalch.
Aplica correctamente las ecuaciones de disociación y las constantes de equilibrio de ácidos
y bases débiles, monopróticos y polipróticos a la resolución de problemas analíticos.
Aplica correctamente los conceptos de pH, pOH y pKw a la resolución de ejercicios y
problemas de aplicación relacionados con el campo profesional.
Definición:
La Química Analítica se encarga del estudio de los métodos de determinación de la composición
química de la materia. Un método cualitativo nos indica que tipo de compuestos o sustancias
constituyen una muestra, es decir, proporciona información respecto a las especies atómicas o
moleculares, por ejemplo, que grupos funcionales están presentes en la muestra. En cambio, un
método cuantitativo nos indica la cantidad que existe en la muestra de uno o varios de estos
componentes.
Clasificación:
históricamente los métodos analíticos se clasifican en clásicos y métodos instrumentales. Los
MÉTODOS CLÁSICOS
En los primeros años de la química, la mayor parte de los análisis se realizaban separando los
componentes de interés de una muestra (los analitos) mediante precipitación, extracción o
destilación.
En los análisis cualitativos, los componentes separados se trataban seguidamente con reactivos
originando así productos que podían identificarse por sus colores, puntos de ebullición o de fusión,
sus solubilidades en una serie de disolventes, sus olores, sus actividades ópticas o sus índices de
refracción.
En los análisis cuantitativos, la cantidad del analito se determinaba por medidas gravimétricas o
volumétricas. En las primeras se determinaba la masa del analito o de algún compuesto producido a
partir del mismo. En los procedimientos volumétricos se determinaba el volumen o el peso de un
reactivo estándar que reaccionase completamente con el analito.
Estos métodos clásicos para la separación y determinación de los analitos todavía se usan en
muchos laboratorios. Sin embargo, su grado de aplicación está disminuyendo con el paso del
tiempo sin dejar de ser herramientas importantes en un análisis químico general.
MÉTODOS INSTRUMENTALES
A mediados de los años 30 o algo antes, los químicos comenzaron a explotar otros fenómenos
distintos a los mencionados anteriormente para la resolución de los problemas analíticos. Así, para
el análisis cuantitativo de una gran variedad de analitos orgánicos, inorgánicos y bioquímicos se
empezaron a usar mediciones de las propiedades físicas de los analitos, tales como la
conductividad, potencial de electrodo, absorción o emisión de la luz, razón masa a carga y
fluorescencia. Además, algunas técnicas de separación cromatográficas muy eficaces empezaron a
reemplazar a la destilación, extracción y precipitación en la separación de mezclas complejas como
etapa previa a su determinación cualitativa o cuantitativa. A estos métodos más modernos para
separar y determinar las especies químicas se les conoce, en conjunto, como métodos
instrumentales de análisis.
Muchos de los fenómenos en los que se basan los métodos instrumentales se conocen desde hace
más de dos siglos. Sin embargo su aplicación por la mayor parte de los químicos se retrasó por falta
de una instrumentación sencilla y fiable. De hecho el crecimiento de los métodos instrumentales
modernos ha ido paralelo al desarrollo de las industrias electrónica e informática.
Precisión
Es el grado de concordancia mutua entre los datos que se han obtenido de una misma forma. La
precisión mide el error aleatorio o indeterminado de un análisis. Los parámetros de calidad de la
precisión son la desviación estándar absoluta, la desviación estándar relativa, la desviación
estándar relativa de la media, el coeficiente de variación y la varianza.
Exactitud = - xt
Sensibilidad
Es la capacidad del método para discriminar entre pequeñas diferencias en la concentración del
analito. Dos factores limitan la sensibilidad: la pendiente de la curva de calibración y la
reproducibilidad o precisión del sistema de medida. Para dos métodos que tengan igual precisión, el
que tenga mayor pendiente de la curva de calibración será el más sensible.
EQUILIBRIO QUÍMICO.-
Muchas reacciones químicas pueden verificarse en dos direcciones, dependiendo de las condiciones
imperantes; es decir, son reacciones reversibles. Este hecho puede expresarse en una reacción
química empleando una flecha doble, por ejemplo, sea la reacción:
aA + bB c C + dD
K
C D
c d
A a B b
en donde a la constante K se le llama CONSTANTE DE EQUILIBRIO. A esta fórmula del equilibrio se le
llama ley de acción de masas y a veces la ley de Guldberg y Waage, en honor de sus descubridores.
Ejemplo: la constante de equilibrio de la reacción:
Al escribir esta expresión, se deben seguir ciertas reglas convencionales: la ecuación de la reacción
se escribe con los reactantes a la izquierda y los productos a la derecha. La expresión para la
constante de equilibrio se escribe con las concentraciones de los productos de la reacción en el
numerador y las concentraciones de los reactantes en el denominador; además, el coeficiente de
cada participante de la ecuación química balanceada pasa a ser exponente de la correspondiente
concentración en la expresión de equilibrio.
El valor numérico de la constante de equilibrio varía de acuerdo con las unidades utilizadas en la
expresión de concentración. En química analítica, lo más común es emplear concentraciones
molares. En las reacciones entre gases, las presiones parciales, que son proporcionales a las
concentraciones, son más convenientes.
En resumen, cuando se calcula la constante de equilibrio:
[H3O+] [CH3COO-]
Ka =____________________ = 1,75 x 10-5
[CH3COOH]
Principio de Le Châtelier
El teorema o principio de Le Châtelier permite tomar una decisión cualitativa sobre la dirección del
cambio o desplazamiento del equilibrio cuando se provoca un cambio de condiciones. Este principio
puede expresarse de la siguiente forma: si a un sistema en equilibrio se le aplica una fuerza (por
A + B ⇄ S + T
Si se agrega mayor cantidad del compuesto S el equilibrio se desplazará hacia la izquierda. Esto
puede deducirse de la Ley de Acción de Masas. La misma deducción se obtiene del principio de Le
Châtelier: el sistema se desplaza hacia la izquierda para disminuir el efecto de la fuerza aplicada al
añadir más S.
Según Arrhenius, los ácidos y bases son sustancias que en soluciones acuosas producen iones
hidrógeno, H+ y oxidrilo, OH-, respectivamente. Por consiguiente una reacción ácido-base es la
combinación de un ión hidrógeno con un ión oxidrilo con formación de agua. Estos conceptos
clásicos son todavía bastante útiles, de manera especial en sus aplicaciones a las reacciones ácido-
base en soluciones acuosas. Permiten un tratamiento matemático de los equilibrios que se
establecen, aunque no explican adecuadamente algunos de los fenómenos observados,
especialmente cuando se trata de soluciones no acuosas.
Brnsted y Lowry (1923), definieron independientemente una teoría ácido-base más general: de
acuerdo a su concepto, un ácido es una sustancia eléctricamente neutra o iónica que puede ceder
un protón, H+. Una base es una sustancia eléctricamente neutra o iónica que puede aceptar un
protón. En otras palabras, los ácidos y las bases se definen como donadores y receptores de
protones, respectivamente.
Especies Conjugadas
Considérese el cloruro de hidrógeno, para el cual se puede escribir el siguiente equilibrio de
ionización:
HCl ⇄ H+ + Cl-
+
NH N
No es indispensable que los ácidos sean moléculas sin carga (ácidos moleculares o eléctricamente
neutros) como el cloruro de hidrógeno; pueden ser un catión (ácidos catiónicos) o un anión (ácidos
aniónicos). Lo mismo puede decirse de las bases. Los siguientes ejemplos ilustran esta situación:
HSO
4 ⇄ protón + SO 2
4
(ácido aniónico) (base aniónica)
3
Al(H2O) 6 ⇄ protón + Al(H2O)5(OH)2+
(ácido catiónico) (base catiónica)
De acuerdo con los conceptos de Brnsted, un ácido cede un protón sólo cuando está presente una
base que pueda aceptarlo. El agua es un solvente anfótero puesto que puede actuar como ácido o
como base. En el caso de ácidos, el agua actúa como base y puede aceptar protones. Por
consiguiente, al disolverse en agua, el ácido se disocia. Por lo tanto, la clásica “disociación” de un
ácido en términos de Brnsted es, en realidad, una reacción ácido-base entre el soluto y un
disolvente.
Considerando el concepto de Brnsted, la “disociación” del agua es en realidad una reacción ácido-
base, en la cual intervienen dos pares ácido-base conjugados que, en este caso especial, tienen un
componente en común. El proceso se representa como sigue:
Una molécula de agua actúa como donante de protones (ácido) y la otra como receptor (base). El
ión hidronio es el ácido más fuerte que existe en solución acuosa y el ión oxidrilo es la base más
fuerte. Puesto que, en una reacción ácido base siempre se favorece la formación del ácido y base
más débiles, la posición del equilibrio favorece la formación del agua. La evidencia experimental
demuestra que la posición del equilibrio está en la parte extrema de la izquierda. En el agua pura,
las concentraciones del ión hidronio y el ión oxidrilo son ambas 1 x 10 -7 moles / litro, únicamente.
El escribir H3O+ no significa que esta especie esté presente como tal. La solvatación puede dar lugar
a otras especies, tales como H(H2O) 2 o H(H2O) 3 .
La aplicación de la Ley de Masas a la Autoprotólisis del agua conduce a la siguiente expresión para
la constante de equilibrio:
K eq
H O OH H OH
3
H 2 O 2 H 2 O 2
puesto que el grado de ionización es bajo en grado sumo, se considera que la concentración del
agua permanece prácticamente constante y puede entonces incorporarse a la constante de
equilibrio:
K w H 3 O OH H OH
A esta nueva constante, Kw, se le llama producto iónico del agua. Su valor numérico a 25ºC es 1.00
x 10-14. además, la Autoprotólisis del agua es un proceso fuertemente endotérmico, por lo que el
valor de esta constante aumenta en forma notable con la temperatura, llegando a ser, a 60ºC, 10
veces el valor correspondiente a 25ºC.
RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb PARA DOS ESPECIES QUÍMICAS QUE CONSTITUYEN UN PAR ACIDO-BASE
CONJUGADO
Para cualquier equilibrio ácido-base que exista en solución acuosa, existe una relación matemática
sencilla entre los valores de Ka y Kb, correspondientes a las especies ácida y básica que constituyen
un par ácido-base conjugado. Dicha relación, es la siguiente:
Ka . Kb = Kw
Ejem: calcular la constante de acidez del ión amonio (NH 4+) si la constante de basicidad del
amoníaco es Kb = 1.76 x 10-5.
Ka . Kb = Kw
Ka x 1.76 x 10-5 = 1.0 x 10-14
Ka = (1.0 x 10-14)/(1.76 x 10-5)
Ka = 5.7 x 10-10
EL CONCEPTO DE pH
En muchas ocasiones es conveniente expresar las concentraciones molares pequeñas en forma
exponencial. Para ello Srensen propuso que estas concentraciones, así como los valores pequeños
de las constantes de equilibrio, se expresaran en términos del logaritmo negativo del valor
numérico. A esta forma de notación se le asigna la letra p.
Con este sistema se llegó al uso de las notaciones de pH y pOH para representar las concentraciones
molares de ión hidrógeno e ión oxidrilo, respectivamente. El pH y el pOH se definen como sigue
pH = - log [H+]
pOH = - log [OH-]
Sin embargo, en la definición moderna del pH se incluye la actividad del ión hidrógeno en lugar de
su concentración. Aunque, como en otros casos anteriores, las concentraciones equivalen
aproximadamente a las actividades, cuando las soluciones son diluidas.
La expresión del producto iónico del agua, basada en el concepto de Srensen es:
Esto quiere decir que, para el agua pura o una solución neutra el pH = pOH = 7.00
A menos que se indique lo contrario, los valores de pH se dan a 25ºC. En las expresiones numéricas
del pH o del pOH por lo general se dan sólo dos cifras decimales, pues la determinación
experimental difícilmente permite obtener una precisión mayor que la correspondiente a dos cifras
significativas. La relación entre las concentraciones de iones oxhidrilo e hidrógeno y la alcalinidad
o acidez de una solución acuosa a 25ºC es como sigue:
Se comprenderá que el valor numérico del producto iónico no cambia por la adición de un ácido o
una base. Solamente se alteran las concentraciones molares de iones hidrógeno y oxidrilo, pero su
Considerando que las actividades son aproximadamente iguales a las concentraciones cuando se
trabajan con soluciones diluidas, se tiene que:
Obsérvese que en el ejemplo la concentración de los iones OH- es cerca de diez millones de veces
más pequeña que la de los iones hidronio.
Por lo tanto el pH de la solución puede ser calculado a partir de la del equilibrio anterior, es decir:
+ -10
H 3 O NH
3
Ka(NH ) = 5.7 x 10 =
NH
4
4
2
X
5.7 x 10-10 =
0.1 X
resolviendo para X, se obtiene:
pH = 5.1
En este caso, hay que considerar que si bien el ión Na + no tienen propiedades ácidas ni básicas, el
ión CN- es una base bastante fuerte (no olvidar que el ión CN - es la base conjugada del HCN, que es
un ácido muy débil a juzgar por el valor de su K a). En consecuencia el ión cianuro ( base)
reaccionará con el agua según:
Por razonamiento análogo al ejemplo anterior, podemos admitir que en el equilibrio se cumple
que :
[HCN] = [OH-] = X
[CN] = 0.1 - X
2
X
Kb(CN-) =
0.1 X
El hecho de que no se conozca el valor numérico de K b para el ión cianuro no presenta ningún
problema ya que puede ser calculado a partir del valor de K a del HCN, que es un dato del ejercicio (
Ka Kb = Kw ):
1.0 x 10 14
Kb(CN-) = = 1.6 x 10-5
10
6.2 x 10
2
X
1.6 x 10-5 =
0.1 X
pOH = 2.9
pH = 14.0 - 2.9
pH = 11.1
NOTA : es muy útil tener presente la siguiente regla: “las soluciones acuosas de una sal que
provenga de la neutralización de un ácido fuerte por una base débil siempre serán ácidas (pH < 7)”.
Análogamente, “las sales que provengan de la neutralización de un ácido débil por una base fuerte
darán soluciones alcalinas (pH > 7)”.
Completando lo dicho en la nota anterior, es importante recalcar que las sales que provengan de la
neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte darán soluciones neutras (pH = 7.00). En el
caso de las soluciones de sales que provienen de la neutralización de un ácido débil por una base
débil requiere considerar las fuerzas relativas del ácido y la base que intervienen en la reacción. El
En este caso, tanto el ión formiato (HCOO-) como el ión amonio, reaccionarán con el agua según los
equilibrios siguientes:
HCOOH OH
a) 5.6 x 10-11 =
HCOO
-10
H 3 O NH 3
b) 5.7 x 10 =
NH
4
Las ecuaciones (a) y (b) se cumplen simultáneamente y en forma independiente, con las de la
Autoprotólisis del agua, de la conservación de la masa y de la electroneutralidad, que
denominaremos respectivamente (c), (d), (e) y (f):
Ahora tenemos un sistema de seis ecuaciones con seis incógnitas y debemos resolverlo para calcular
el pH. Previamente, es prudente analizar la situación, procurando encontrar todas las
simplificaciones que sean razonablemente posibles.
La única simplificación fácil de ver es suponer que [NH 4+] >> [H3O+], mientras que [HCOO-] <<
[OH-]. Con esto la ecuación (f) queda de la forma siguiente:
f) [NH4+] = [HCOO-]
Luego de esta simplificación sólo queda hacer un poco de álgebra para resolver el sistema de
ecuaciones y esto se puede hacer, por ejemplo, dando los pasos siguientes:
Paso 2 : dividimos la ecuación (i) entre la ecuación (b) y luego simplificamos el resultado, aplicando
la ecuación (f). Con esto obtenemos lo siguiente:
1.018 x 10 13
HCOOH
[H3O+] =
NH 3
Paso 3: combinando las ecuaciones (d) y (e) y recordando (e), se tiene que:
[NH3] = [HCOOH]
pH = 6.5
DISOLUCIONES TAMPÓN
Llamadas también amortiguadores son disoluciones que contienen un par conjugado ácido
débil/base débil resistentes al cambio de pH cuando se añade un ácido fuerte o una base fuerte.
Ejemplo: Una mezcla de ácido acético y la sal de su base conjugada, acetato de sodio
[ H3O+ ] [CH3COO-]
-5
Ka=------------------------- = 1,75 x 10
[ CH3COOH]
La relación entre el pH de un tampón ácido – base y las cantidades relativas de ácido acético y de
acetato se obtiene tomando el logaritmo negativo de ambos lados de la ecuación y luego
despejando pH:
[CH3COO-] [CH3COO-]
Se puede añadir mucho ácido o mucha base, de forma que el pH rebase la región amortiguadora y
se eleve o disminuya con rapidez. La cantidad de ácido o de base que pueda soportar una solución
amortiguadora manteniendo el pH en un intervalo muy pequeño se denomina capacidad
amortiguadora de la solución, siendo ésta el número de moles de una base fuerte que se necesitan
para elevaren una unidad el pH de un litro de solución amortiguadora.
Una cantidad determinada de solución amortiguadora, tendrá más capacidad amortiguadora cuando
las concentraciones del ácido conjugado y la base de dicha solución sean equimoleculares. (Este
[CH3COO-] [ Sal ]
[ CH3COOH] [ CH3COOH]
[NH3] [ Base]
[ NH4+] [ Sal ]
Ejemplo:
1.- Calcular qué proporción deberán mezclarse acetato de sodio y ácido acético para obtener una
solución que esté amortiguada a un pH = 5.
pH = -log (H3O+)
(H3O+) = 10-5 M.
[ H3O+ ] [CH3COO-]
-5
Ka=--------------------------= 1,75 x 10
[ CH3COOH]
[10-5 M] [CH3COO-]
1,75 x 10 -5 = ------------------------------
[ CH3COOH]
[CH3COO-]
----------------------- = 1,8
[ CH3COOH]
Por consiguiente el ácido acético y el acetato de sodio deberán mezclarse en una proporción de 1 a
1,8. Estos cálculos son de gran utilidad pero son aproximaciones que deberán ajustarse con un ácido
2.- Calcule el pH de un tampón que es 0.020M en NH3 y 0,030 M en NH4Cl. Ka NH4+ = 5,7 x 10-10.
[ Base] 0,020 M
pH = pKa + log ------------ = 9,24 + log ------------------------- = 9,06
[ Sal ] 0,029
1.- Elabore un esquema de la marcha sistemática del análisis de cada grupo de cationes y aniones.
2,- Construya un cuadro con las principales ecuaciones químicas balanceadas y características de
los productos obtenidos durante la marcha analítica.
3.- Escriba la expresión de las constantes de equilibrio de las reacciones siguientes y determine el
valor de las constantes de equilibrio de cada reacción usando las constantes adecuadas que
aparecen en el anexo.
4.- Escriba la ecuación química para la autoinización del alcohol etílico ( solvente “s” ) . Si su Ks es
igual a 10 -19,1. Cuál será el pH del acohol etílico puro?
7.- ¿Cual es la concentración molar del ión hidrógeno en una solución cuyo pH es 4.30?
8.- ¿Cuál es la concentración del ión oxidrilo en una solución de pH igual a 10.15?
12.-El pKb de la anilina (C6H5NH2) es 2.7 x 10-10. Calcular el pH de una solución de cloruro de anilinio
0.1 M.
13.-Calcular el pH de una solución de Lactato de amonio 0.1 M. Datos: para el ácido láctico K a = 1.4
x 10-4, para el amoníaco Kb = 1.8 x 10-5.
2.- Harvey David. Química Analítica Moderna. 1ª.ed. Madrid: Mc Graw -Hill; 2002.
3.- Skoog-West-Holler. Química Analítica. 5ª.ed. México DF: Mc. Graw Hill; 2001.
2.2 Revistas
3.- L.P.Sánchez, A.M.Martin y col. Cómo explican los estudiantes el Equilibrio Químico?
Actas de las VII Jornadas de Enseñanza Universitaria de Química. Abril 2006.
2.3 Internet
Personal.us.es/jmorillo/exquimica2/incualitativo.pdf
Personal.us.es/jmorillo/exquimica2/grupo1.pdf
Personal.us.es/jmorillo/exquimica2/grupo2.pdf
www.angelfire.com/hi/odeon/laboratorio_5.PDF
www.sinorg.uji.es/docencia/FUNDQ/tema3.pdf
Conoce los fundamentos teóricos y prácticos, así como las aplicaciones de los métodos
gravimétricos de análisis químico.
Explica los procesos de precipitación, coprecipitación, post-precipitación, digestión,
peptización y otros relacionados al análisis gravimétrico.
Determina el factor gravimétrico y los aplica en la determinación cuantitativa de las
muestras ha analizar.
Conoce las limitaciones del método, las principales causa de error y propone soluciones
prácticas.
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
Cuando dos o más especies solubles se combinan para formar un producto insoluble se produce una
reacción de precipitación y el producto se denomina precipitado.
Sin embargo al tratar el equilibrio de las reacciones de precipitación se describe la disolución del
precipitado:
Para una reacción tal como la del As 2S3 en equilibrio con sus iones en una solución saturada , los
coeficientes de los iones se usan como exponentes:
La solubilidad del AgCl es 0,0016g por litro a 20°C, calcular el producto de solubilidad.
a) En una solución saturada cada mol de AgCl disuelto rinde un mol de Ag+ y un mol de Cl-.
0,0016g
143,34g
El Kps del AgBr es 7,7 x 10-13. Calcular su solubilidad en gramos por 100 mL.
Puesto que las concentraciones molares de la plata, el bromuro y el bromuro de plata son iguales,
El PM= AgBr es 188 entonces 8.8x10-7 x 188 = 0,000165 g/L x 0.1 = 1,65 x 10 -5g /100mL.
B) CONCEPTO DE GRAVIMETRÍA
La precipitación puede ser un proceso muy selectivo y por este motivo los métodos de precipitación
son valiosos para efectuar separaciones analíticas cuantitativas.
Para que una determinación Gravimétrica se lleve a cabo con éxito, es necesario cumplir con los
siguientes requisitos:
3. El precipitado deberá ser puro y poderse filtrar con facilidad. En ocasiones es muy difícil
obtener un precipitado libre de impurezas.
SOLUBILIDAD
Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble, las moléculas o los
iones del sólido comienzan a pasar al disolvente, dando lugar a una disolución. Si se utiliza un
producirse un cambio neto en la cantidad de fase sólida en contacto con la disolución; se dice
entonces que la disolución está saturada, es decir, que contiene la cantidad de soluto que
corresponde al equilibrio a la temperatura dada. La mayor parte de los sólidos son más solubles
Los primeros núcleos que se forman son demasiado pequeños para verlos. En un caso que se
estudió se encontró que cada núcleo contiene tan sólo aproximadamente cuatro moléculas y que
por cada mol de iones de precipitado presente, se forman de 10 9 a 1012 núcleos.
Idealmente, un precipitado analítico debería estar formado por cristales perfectos de tamaño
bastante grande como para poder filtrarlos con facilidad. Los cristales perfectos estarían libres
de impurezas en el interior y presentarían una superficie de contacto mínima para la adsorción
de impurezas. Por supuesto el precipitado debería ser poco soluble para que la pérdida de
precipitado por solubilización sea mínimo.
COLOIDES
Cuando una sustancia está dispersa en el interior de otra de forma que sus partículas tienen un
tamaño del orden de 1 a 200 nm, se dice que está en condición coloidal. Las partículas dispersas
son tan pequeñas, que no precipitan bajo la acción de la gravedad. Constituyen ejemplos las
emulsiones, los humos, las nieblas o “aerosoles” y muchos sistemas químicos como el óxido
férrico hidrato coloidal.
La condición coloidal representa un cierto intervalo de tamaños de partículas, por lo que dicha
condición podrá alcanzarse por condensación de partículas más pequeñas o por dispersión de
partículas más grandes. El primer método es de interés en las reacciones de precipitación en la
que los iones forman “moléculas” que se unen para dar partículas sólidas de dimensiones
coloidales, dispersas en la solución acuosa. La dispersión de partículas más grandes puede dar
lugar a la peptización durante el lavado de los coloides coagulados en la precipitación.
FACTORES GRAVIMÉTRICOS
2. Diga el peso del precipitado de sílice (SiO 2) que se obtenga de una muestra de 1,0 g de
NaAl(SiO3)2 puro.
3. Una muestra que pesa 0,8 g contiene sólo KClO 3 y materia inerte; se calcina a KCl pesando
el residuo de la calcinación 0,5655 g.
Calcular el porcentaje de KClO3 en la muestra.
Si se disuelve el residuo calcinado y se precipita como AgCl ¿Qué peso de este
compuesto se formará?
5. Una muestra de 0,5250 g que contiene pirita, FeS 2, se oxida, precipitando el sulfato
formado como BaSO4 con un peso de 0,420 g:
Calcular el porcentaje de FeS2 en la muestra.
Qué peso de Fe2O3 podría obtenerse a partir de una muestra de pirita de 1,0 g? (Se
debe suponer que no existe en la muestra ningún otro compuesto de hierro).
2.1. Bibliografía.
1.- Harris D. Análisis Químico Cualitativo. México DF: Iberoamérica; 1991.
2.- Harvey David. Química Analítica Moderna. Madrid: Mc Graw Hill; 2002.
3.- Ray U. Brumblay. Análisis Cuantitativo. México DF: CECSA; 1980.
4.- James S. Fritz. Química Analítica Cuantitativa. México DF: LIMUSA; 1979.
5.- Pietrzyk D J, Frank C W.Química Analítica. .México.DF: Interamericana; 1983.
2.2 Revistas.
1.- Harris D. Análisis Químico Cualitativo. México DF: Iberoamérica; 1991.
2.- Harvey David. Química Analítica Moderna. Madrid: Mc Graw Hill; 2002.
3.- Ray U. Brumblay. Análisis Cuantitativo. México DF: CECSA; 1980.
4.- James S. Fritz. Química Analítica Cuantitativa. México DF: LIMUSA; 1979.
5.- Pietrzyk D J, Frank C W.Química Analítica. .México.DF: Interamericana; 1983.
2.3. Internet.
www.unalmed.edu.co/ cgpaucar/kps.pdf
www.farmacia.unal.edu.co/V28P71-75 pdf
www.sefig.org/doc/congreso%20granada/TF/042-TF.pdf
Es el reactivo añadido a una disolución que contiene el analito y cuyo volumen proporciona la señal
analítica.
El volumen del titulante que se necesita para la titulación se mide cuidadosamente con una
bureta. Si se conoce el volumen y la concentración del titulante, se podrá calcular la cantidad
desconocida de la sustancia titulada.
aA + bB --------- productos
Para efectuar una titulación es necesario cumplir con los siguientes requisitos:
1. La reacción debe ser estequiométrica; es decir, deberá existir una proporción definida
de números enteros entre a y b en la reacción.
2. La reacción química debe ser rápida, para que la titulación pueda efectuarse con
celeridad.
3. La reacción debe ser cuantitativa. Para la exactitud analítica requerida se debe haber
completado cuando menos un 99,99% cuando se haya añadido una cantidad
estequiométrica de titulante.
4. Debe existir algún método para determinar el punto final de la titulación en la cual se ha
añadido la cantidad estequiométrica de titulante y la reacción de titulación se ha
completado.
Es útil cuando cuando una valoración es demasiado lenta, cuando no hay un indicador adecuado o
cuando no se cuenta con una reacción de valoración directa útil.
Sin embargo si se añade una cantidad conocida y en exceso de tri yoduro dejando que la reacción
se complete y luego valorando el exceso de yodo con tiosulfato de sodio es más factible.
SOLUCIONES ESTÁNDAR
Se preparan pesando o midiendo una cantidad exacta del estándar deseado y diluyendo
cuidadosamente hasta un volumen conocido lo cual nos da una solución de concentración
aproximadamente conocida que a continuación debe estandarizarse titulándola con una cantidad
conocida de algún patrón primario de esta solución. Por ejemplo, se prepara primero una solución
patrón de NaOH puro y después se estandariza titulándola con porciones cuidadosamente pesadas
de un patrón primario ácido, como el ftalato ácido de potasio.
PATRÓN PRIMARIO.-
Para que un producto químico pueda ser considerado como patrón primario, debe cumplir varios
requisitos:
1. El material debe ser de composición conocida y alta pureza; de preferencia su pureza será
del 100% aunque se puede aceptar una pureza un poco menor si se conoce con exactitud.
2. Debe efectuar una reacción química rápida y estequiométrica con la solución que se va a
estandarizar. La constante de equilibrio para la reacción de estandarización debe ser
favorable. Por ejemplo, en volumetría ácido-base, el estándar primario debe ser un ácido o
base tan fuerte como sea posible.
3. El material debe ser estable indefinidamente a temperatura ambiente y debe poder secarse
en una estufa sin descomponerse. No debe absorber agua o dióxido de carbono de la
atmósfera.
4. De ser posible, debe tener un peso equivalente elevado porque cuando se pesa una
cantidad mayor de material el error relativo ocasionado por la pesada se reduce al mínimo
en el análisis.
5. Un estándar primario debe ser fácil de adquirir y preferiblemente barato.
INDICADORES.-
El punto final de una valoración se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de la
mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla. El mecanismo de acción
de los indicadores es muy variado, podemos mencionar:
2. Indicadores ácido-base: estos son ácidos o bases débiles, cuyos aniones o cationes,
respectivamente tienen color diferente que la forma sin disociar. Los indicadores son
ácidos o bases más débiles que los que se valoran o utilizan como valorantes, por tanto,
dichos indicadores no reaccionan de forma permanente con el reactivo valorante hasta que
la reacción principal no se haya completado. Deben escogerse en cada caso de forma que
indiquen los cambios de pH en las cercanías del punto final de la reacción de neutralización
Existen otros métodos de indicación del punto final de las valoraciones por observación de los
cambios en las propiedades eléctricas de la muestra. Estas valoraciones electrométricas requieren
del trazado de una curva de titulación que indica la variación de una magnitud eléctrica en
función de la cantidad de reactivo que se va añadiendo; el punto estequiométrico se manifiesta en
esta curva por una variación rápida de la propiedad eléctrica que se mide.
3. Amperométrico: se mide durante la valoración la corriente que pasa a través de una célula
polarográfica (con electrodo de gotas de mercurio u otro electrodo indicador). Una
alteración del ritmo de cambio de la corriente, en función de la cantidad añadida de
reactivo, indica el punto estequiométrico. Las curvas amperométricas son análogas a las
conductométricas, pero los principios utilizados en la medida son distintos en ambos casos.
CURVAS DE VALORACIÓN.-
Es la gráfica que muestra elprogreso de una valoración como función del volumen de agente
valorante añadido.
La curva de valoración proporciona una imagen visual del cambio de una propiedada , por ejemplo
pH, que tiene lugar a medida que se añade el agente valorante. En una reacción de óxido reducción
puede ser el cambio de voltaje eléctrico ( mV)
Cualquiera de los siguientes tipos de reacción química puede servir como base para la titulación:
OH- + HA ------- A- + H2 O
(NaOH titulante) (Ácido titulado)
Las bases se titulan con una solución estándar de un ácido fuerte, como el clorhídrico o el
H+ + B ------------ BH+
El punto final de esta titulación está señalado por la aparición de un color violeta permanente,
ocasionado por el primer exceso de permanganato de color fuerte. El punto final en otras
titulaciones de óxido-reducción se determina mediante indicadores visuales o mediante titulación
potenciométrica.
El punto final de esta titulación puede detectarse por cualquiera de los diversos métodos de
indicador visual o mediante titulación potenciométrica con un electrodo indicador de plata.
FORMACIÓN DE COMPLEJOS:
La mayoría de los iones metálicos pueden determinarse con exactitud mediante titulación con una
solución estándar de algún agente complejante orgánico, como el EDTA (ácido
etilendiaminotetracético). Este reactivo reacciona con la mayoría de los cationes metálicos para
formar un complejo muy estable y soluble en agua. La proporción de EDTA reaccionante con el ión
metálico casi siempre es 1:1. Se añade una o dos gotas de una solución indicadora, la cual forma
un complejo muy colorido con el ión metálico. El color permanece mientras algún ión metálico
quede sin titular. Cuando se ha añadido una cantidad estequiométrica de titulante EDTA, el
complejo del ión metálico y el indicador se rompe, ocasionando un cambio de color y señalando así
el punto final.
CONSIDERACIONES EXPERIMENTALES
3. El volumen de muestra tomada para titular no debe ser tan grande que dé lugar a que
haya que volver a llenar la bureta para completar la valoración. Esto no sólo es molesto,
sino que implicaría errores adicionales de lectura y de drenaje.
1. Dé una definición breve de cada uno de los siguientes términos: (a) titulante, (b) Solución
Estándar, (c) Punto final, (d) Punto de equivalencia.
2. ¿Qué es un estándar primario? Enumere los requisitos que debe cumplir un buen estándar
primario.
3. ¿Qué requisitos debe cumplir una reacción química para que pueda emplearse en una
titulación? Diga cuatro tipos de reacciones que pueden emplearse como reacciones de
titulación.
5. Calcule la cantidad total en miligramos (mg) del compuesto químico en cada una de las
siguientes soluciones:
a) 100 mL de NaOH 0.50 M.
b) 10 mL de Br2 0.10 M
6. ¿Cuál es el volumen de HCl 12 M que se necesitan para preparar 1.0 L de HCl 0.25 M?
7. Calcular el volumen de NaOH al 50% (16 M) que se necesita para preparar 2.0 L de NaOH
0.1 M?
9. Calcule la molaridad del ácido fosfórico concentrado, al 85% (en peso), cuya gravedad
específica es 1.69
10. ¿Cuántos mL de ácido 0.11 N se necesitan para completar la neutralización de cada una
de las sustancias que se indican?
11. ¿Qué volumen de ácido sulfúrico 0.50 N debe añadirse a 200.0 mL de ácido sulfúrico 0.15
N para que después de la dilución a 500 mL la solución resultante sea exactamente de 0.1
N?
12. Una muestra de 0.6 g del estándar primario KHF (peso fórmula = 204.2) se disuelve en
agua y se titula con 27.09 mL de NaOH. Calcular la normalidad de la solución de NaOH.
13. Una solución de HCl se estandariza mediante titulación con un volumen determinado de
solución estándar de NaOH. Si 25 mL de NaOH 0.1097 N requieren 23.18 mL de HCl,
calcular la normalidad del ácido.
14. ¿Qué volumen de HCl 0.045 M se necesitará para titular el carbonato de sodio en una
muestra de 0.10 g que contiene 98.50 % de carbonato de sodio? La reacción de titulación
es:
15. El Dicromato de potasio (K2Cr2O7) puede usarse como estándar primario. Al disolver una
muestra de 0.10 g de dicromato de potasio puro y titularla, se emplearon 24.0 mL de
hierro (II). Calcule la molaridad del hierro (II).
20. Enumere los principales estándares primarios para valorar: Permanganato de potasio,
tiosulfato de sodio, nitrato de plata, EDTA di sódico, ácido clorhídrico.
1.4. Anexos.
2.1. Bibliografía.
1.- Ayres Gilbert H. Análisis Químico Cuantitativo. Barcelona: Harla; 1978.
2. Atkins Peter, Jones Loreta. Principios de química. Los caminos del descubrimiento. 3ª ed.
Buenos Aires:Kapeluz; 2006.
3.- Chang Raymond. Fisicoquímica para las ciencias químicas y biológicas. 3ªed.México DF:
Kapeluz; 2008.
4.- Hamilton – Simpson – Ellis. Cálculos en Química Analítica. Mexico: Mc Graw Hill; 1998
6.- Harvey David. Química Analítica Moderna. Madrid: Mc Graw Hill; 2002
9.- Skoog – West – Holler, Química Analítica. Mexico: Mc Graw Hill; 1995
2.2. Revistas
XXIV Congreso Peruano de Química. Libro de Resúmenes 1ª ed. Cusco: Sociedad química
del Perú; 2003.
2.3. Internet
http://www.uco.es/investiga/grupos/FQM-227/
http://ull.chemistry.uakron.edu/analytical/index.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/AnInstrum.htm
http://www.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/quimicaII.html
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/manchi/alim/alim.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/ExpQuinAN.htm
Detector Dispositivo
de lectura
I0 I
Fuente Selector de
de longitud de Amplificador
radiació Celda con
onda
n muestra
I0
A log ecx
I
Donde I0 es la intensidad de un haz de luz monocromático que incide en una solución
diluida que tiene una concentración c de sustancia absorbente. I es la intensidad del
haz luminoso después de atravesar un espesor x de la solución problema. La constante
de proporcionalidad e se denomina coeficiente de absortividad molar y depende de la
sustancia absorbente y la longitud de onda de la radiación incidente utilizada. La
magnitud A recibe el nombre de absorbancia. Según la ecuación anterior, si se mide la
absorbancia de una serie de soluciones de concentraciones conocidas, manteniendo
constante el espesor, la representación gráfica de A en función de c será una línea
recta (denominada curva de calibración) con pendiente m = ex e intercepto b = 0. Si se
mide la absorbancia de una solución que contenga una concentración desconocida de
la sustancia problema, es posible determinar dicha concentración a partir de la curva
de calibración.
2.1. Bibliografía
Rubinson KA, Rubinson JF. Análisis Instrumental. 1a ed. Madrid: Pearson Education;
2001.
-Skoog DA, Holler FJ, Nieman T. Principios de Análisis Instrumental. 5a ed. Madrid:
McGraw-Hill; 2001.
Harris D. Análisis Químico Cuantitativo. 2a. ed. Barcelona: Reverté; 2001.
Harvey D. Química Analítica Moderna. 1a. ed. Madrid: McGraw-Hill; 2002.
2.3. Internet
http://www.uco.es/investiga/grupos/FQM-227/
http://ull.chemistry.uakron.edu/analytical/index.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/AnInstrum.htm
http://www.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/quimicaII.html
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/manchi/alim/alim.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/ExpQuinAN.htm
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/LabAvQuimAn.htm
Intervalo de
Enlace Tipo de compuesto Frecuencias, Intensidad
cm-1
1.4. Anexos
2.1. Bibliografía
Rubinson KA, Rubinson JF. Análisis Instrumental. 1a ed. Madrid: Pearson Education;
2001.
-Skoog DA, Holler FJ, Nieman T. Principios de Análisis Instrumental. 5a ed. Madrid:
McGraw-Hill; 2001.
Harris D. Análisis Químico Cuantitativo. 2a. ed. Barcelona: Reverté; 2001.
Harvey D. Química Analítica Moderna. 1a. ed. Madrid: McGraw-Hill; 2002.
2.2. Revistas
Biblioteca Virtual – Univ. Norbert Wiener. Base de datos EBSCO host (Academic
Search Premier, Computers & Applied Science Complete, Fuente Académica,
International Pharmaceutical Abstracts, MedicLatina, SportsDiscus, The Serials
Directory). Base de Datos Dynamed y Base de Datos Nursing Reference Center.
2.3. Internet
http://www.uco.es/investiga/grupos/FQM-227/
http://ull.chemistry.uakron.edu/analytical/index.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/AnInstrum.htm
http://www.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/quimicaII.html
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/manchi/alim/alim.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/ExpQuinAN.htm
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/LabAvQuimAn.htm
RT 1 RT [Cl ]
E Ag , Ag E 0
Ag , Ag
log E Ag , Ag
0
log
F [ Ag ] F K ps
Dado que el Kps es constante, la ecuación anterior se puede escribir en la forma
siguiente:
RT
E Ag , Ag Constante log [Cl ]
F
A temperatura constante, la última ecuación muestra que el potencial de la media
celda estudiada dependerá de la concentración de iones cloruro. Al ir agregando al
sistema una solución de nitrato de plata, precipitará el AgCl, la concentración de iones
2.303 R T
EK pH
F (1)
La resistencia interna de una celda galvánica para medir el pH es del orden de 109 y
se debe casi totalmente a la membrana de vidrio del electrodo indicador. Esto es muy
importante ya que según las ecuaciones 1 y 2, la instrumentación mínima necesaria
para efectuar la medición se reduciría a un voltímetro suficientemente sensible, un
electrodo de vidrio y un electrodo de referencia. Sin embargo si se trata de hacer la
medición empleando por ejemplo un multímetro digital se obtendría para cualquier pH
un valor cercano a cero voltios y la pequeña corriente que circularía por la celda sería
suficiente para dañar al electrodo indicador. Por otra parte un medidor de pH o pH-
metro es esencialmente un voltímetro con circuitos electrónicos adecuados para hacer
la conversión del voltaje medido a unidades de pH, empleando la ecuación 1. La
diferencia está en la impedancia de entrada de ambos voltímetros que suele ser de
solo 10 M en los multímetros digitales corrientes mientras la impedancia de entrada
de un medidor de pH es del orden de 1012 o más.
1.4. Anexos
Tablas de electrodos indicadores y de referencia.
Esquema del electrodo de vidrio
Esquema del electrodo de platino
Tabla de indicadores para titulaciones potenciométricas
2.1. Bibliografía
Rubinson KA, Rubinson JF. Análisis Instrumental. 1a ed. Madrid: Pearson Education;
2001.
-Skoog DA, Holler FJ, Nieman T. Principios de Análisis Instrumental. 5a ed. Madrid:
McGraw-Hill; 2001.
Harris D. Análisis Químico Cuantitativo. 2a. ed. Barcelona: Reverté; 2001.
Harvey D. Química Analítica Moderna. 1a. ed. Madrid: McGraw-Hill; 2002.
2.2. Revistas
Biblioteca Virtual – Univ. Norbert Wiener. Base de datos EBSCO host (Academic
Search Premier, Computers & Applied Science Complete, Fuente Académica,
International Pharmaceutical Abstracts, MedicLatina, SportsDiscus, The Serials
Directory). Base de Datos Dynamed y Base de Datos Nursing Reference Center.
2.3. Internet
http://www.uco.es/investiga/grupos/FQM-227/
http://ull.chemistry.uakron.edu/analytical/index.html
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http://www.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/quimicaII.html
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/manchi/alim/alim.html
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/ExpQuinAN.htm
http://web.uniovi.es/QFAnalitica/quimica_analitica/LabAvQuimAn.htm
MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS
Conocer los fundamentos teóricos y prácticos, así como las aplicaciones de los
diferentes métodos cromatográficos de análisis químico.
Conocer las principales ventajas y limitaciones, de los métodos cromatográficos
de análisis químico cualitativo y cuantitativo.
Conocer los aspectos fundamentales y principios de medida de los diferentes
tipos de instrumentos empleados en cromatografía gaseosa y líquida, incluyendo
la técnica de HPLC, así como evaluar las ventajas y limitaciones de cada uno de
ellos.
Operar correctamente los instrumentos y aparatos de laboratorio empleados en
cromatografía.
Explicar los términos eluyente, eluato, elución, intensidad de pico, ancho de
pico, resolución, plato teórico, adsorción, reparto, intercambio iónico, exclusión
molecular, afinidad, tiempo de retención, factor de retención, volumen de
retención, fase móvil, fase estacionaria y otros relacionados.
Interpretar correctamente la ecuación de van Deemter, para la altura de un
plato teórico y aplicarla en forma cualitativa para la optimización de una
separación cormatográfica.
Gas Transportador
Un cilindro de gas de alta presión sirve como fuente de gas transportador. En
cromatografía isotérmica la permeabilidad de la columna no cambia durante el
análisis. Se utiliza un regulador de presión para asegurar una presión uniforme a la
entrada de la columna y así mantener constante el flujo de gas. A una temperatura
dada, este flujo constante eluirá componentes a tiempos característicos (tiempos
de retención). Ya que elflujo de gas es constante los componentes tendrán también
un volumen característico de gas transportador (volumen de retención).
Columna
La columna puede ser de cobre, acero inoxidable, aluminio o vidrio; puede tener
forma recta, doblada en U o en forma de espiral. El cobre puede resultar
inadecuado pues interacciona con ciertos componentes de la muestra (aminas,
acetilenos, terpenos y esteroides).
Las longitudes de las columnas empacadas varían desde unos pocos centímetros
hasta mas de cien metros. Las columnas analíticas tienen longitudes de
aproximadamente uno a tres metros. Una mejor resolución se obtiene con
longitudes mayores. La velocidad del gas transportador cambia durante su paso a
través de la columna y por consiguiente solo una corta sección de la columna opera
a una velocidad de flujo óptima. Esto significa que con columnas extremadamente
largas la resolución obtenida muestra una reducción en el rendimiento. Aún más,
las columnas largas requieren presiones de entrada muy altas. Estas altas presiones
ofrecen problemas en la técnica de inyección y en evitar fugas de gas. Una ventaja
de las columnas largas, a pesar de todo, es que la capacidad de la columna es
proporcional a la cantidad de fase estacionaria presente. Esto significa que
muestras de mayor tamaño podrán ser inyectadas en columnas de mayor longitud.
La tabla siguiente indica tamaños típicos de muestra.
Analítica regular
¼” de diámetro externo, 10% líquido 0.5 – 5 mL 0.2 – 20 L
Ata eficiencia
1/8” de diámetro externo, 2% líquido 0.1 – 1 mL 0.04 – 4 L
Capilar
1/16” de diámetro externo, 5.0 film 0.1 – 10 L 0.004 – 0.5 L *
Los diámetros internos de las columna varían desde 0.01” hasta 2.0” y más. Las
separaciones a escala preparativa se realizan empleando las columnas de mayor
diámetro. Desafortunadamente al aumentar el diámetro de la columna se produce
una reducción en su eficiencia debido a una difusión deficiente.
Soporte sólido
El propósito del soporte sólido es proporcionar una superficie grande, uniforme e
inerte para la distribución de la fase líquida estacionaria. Algunas de las propiedades
del soporte son:
Fase estacionaria
La correcta elección del solvente de partición a ser utilizado es probablemente el
parámetro más importante en cromatografía de gases. Idealmente el solvente deberá
tener las siguientes características:
1. Las muestras deberán exhibir diferentes coeficientes de distribución.
2. Las muestras deberán ser relativamente solubles en el solvente.
3. El solvente deberá tener una baja presión de vapor a la temperatura a la cual se
opera la columna.
Temperatura de la columna
Detectores
1. Alta sensibilidad
2. Bajo nivel de ruido
3. Amplio rango de linealidad en la respuesta
Registrador
Preparación de la muestra
Las muestras para cromatografía de gases deberán ser gases, líquidos o sólidos
volátiles. Los sólidos deberán disolverse en un solvente apropiado que no sea
interferente en el análisis a realizar. Los líquidos y sólidos no volátiles, a menudo
pueden ser convertidos en derivados volátiles mediante una reacción química
apropiada antes de ser analizados.
Introducción de la muestra