2016

CIENCIA DE MATERIALES (ZEOLITAS NANOARCILLAS)

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

INVESTIGACIÓN OPERATIVA
CIENCIA DE MATERIALES

INTRODUCCIÓN
Ciencia de materiales
PROPIEDADES ZEOLITAS (NANOARCILLAS)

(ZEOLITAS
Las zeolitas son minerales del grupo de los tectosilicatos; son rocas sedimentarias que
proceden de cenizas volcánicas de grano fino que fueron arrastradas por el viento y
NANOARCILLAS)
depositadas en lagos salinos que por reacción con las aguas salinas y por mecanismos de
disolución-precipitación se transforman en microcristales de zeolita.
Estructuralmente se consideran tectosilicatos hidratados de aluminio donde el aluminio
sustituye el silicio en el centro de los tetraedros estructurales con cationes alcalinos y
alcalinotérreos que forman estructuras abiertas. (Rosell M. et al)

Las diferentes combinaciones de los cationes, tanto en disposición como en naturaleza hace
que exista una gran familia de zeolitas naturales (Gayoso y Rosell, 2003). Las zeolitas
naturales son abundantes en Cuba, encontrándose mayormente las clinoptilolitas,
mordenitas y heulanditas.
Varios de los yacimientos han sido estudiados para su utilización como material de
construcción, como árido ligero, basados fundamentalmente en su bajo peso volumétrico,
como adición en la producción de cementos mezclados y en la producción de un
aglomerante alternativo base cal (cemento romano) dada su actividad puzolánica, o
puzolanicidad (ACI, 2000). NOMBRE: ANDREA PAULINA RAMÍREZ
AYALA
De acuerdo con la norma ASTM C 618(2003), una puzolana se define como “un material
silíceo ó silíceo-aluminoso, el cual por si solo tiene muy poco o ningún valor cementante,
pero con cavidades finamente divididas y en presencia de humedad, reaccionará
químicamente con hidróxido de calcioSEPTIEMBRE 2015-FEBRERO
a temperaturas ordinaras 2016
para formar compuestos
que poseen propiedades cementantes”
Habiendo diferentes tipos las naturales y las artificiales; que están constituidas
principalmetnte de , cuyo contenidoQUITO-ECUADOR
es mayor al 70%. Entre los otros óxidos
que constituyen las pulzolanas están el , , , ,

NOTA 15
 CIENCIA DE MATERIALES (ZEOLITAS NANOARCILLAS)

Tabla de contenido

INTRODUCCIÓN ...............................................................................................................3
1. PROPIEDADES ...........................................................................................................4
1.1. ADSORCIÓN .........................................................................................................4
1.2. INTERCAMBIO IÓNICO .....................................................................................5
1.3. ACTIVIDAD CATALÍTICA ..................................................................................5
1.4. PROPIEDADES MECÁNICAS ............................................................................6
1.4.1. Dureza...............................................................................................................6
1.4.2. Friabilidad .........................................................................................................7
1.4.3. Análisis Granulométrico ...................................................................................7
1.5. PROPIEDADES QUÍMICAS................................................................................8
1.6. PROPIEDADES NANOTECNOLÓGICAS ..........................................................8
1.7. PROPIEDADES ÓPTICAS...................................................................................9
BIBLIOGRAFÍA ...............................................................................................................11
 CIENCIA DE MATERIALES (ZEOLITAS NANOARCILLAS)

CIENCIA DE MATERIALES
PROPIEDADES ZEOLITAS (NANOARCILLAS)

INTRODUCCIÓN

Las zeolitas son minerales del grupo de los tectosilicatos; son rocas sedimentarias que
proceden de cenizas volcánicas de grano fino que fueron arrastradas por el viento y
depositadas en lagos salinos que por reacción con las aguas salinas y por mecanismos de
disolución-precipitación se transforman en microcristales de zeolita.
Estructuralmente se consideran tectosilicatos hidratados de aluminio donde el aluminio
sustituye el silicio en el centro de los tetraedros estructurales con cationes alcalinos y
alcalinotérreos que forman estructuras abiertas. (Rosell M. et al)

Las diferentes combinaciones de los cationes, tanto en disposición como en naturaleza hace
que exista una gran familia de zeolitas naturales (Gayoso y Rosell, 2003). Las zeolitas
naturales son abundantes en Cuba, encontrándose mayormente las clinoptilolitas,
mordenitas y heulanditas.
Varios de los yacimientos han sido estudiados para su utilización como material de
construcción, como árido ligero, basados fundamentalmente en su bajo peso volumétrico,
como adición en la producción de cementos mezclados y en la producción de un
aglomerante alternativo base cal (cemento romano) dada su actividad puzolánica, o
puzolanicidad (ACI, 2000).

De acuerdo con la norma ASTM C 618(2003), una puzolana se define como “un material
silíceo ó silíceo-aluminoso, el cual por si solo tiene muy poco o ningún valor cementante,
pero con cavidades finamente divididas y en presencia de humedad, reaccionará
químicamente con hidróxido de calcio a temperaturas ordinaras para formar compuestos
que poseen propiedades cementantes”
Habiendo diferentes tipos las naturales y las artificiales; que están constituidas
principalmetnte de , cuyo contenido es mayor al 70%. Entre los otros óxidos
que constituyen las pulzolanas están el , , , ,

Los trabajos de Mehta (1987), Rabilero (1988), Urrutia y Gener (1991) y Gayoso et al.
(1993) han demostrado que las zeolitas constituyen materiales con excelentes propiedades
puzolánicas que permiten la producción de cementos y otros aglomerantes de elevadas
cualidades técnicas para su empleo en la construcción.
En ciertos trabajos se evidencia en hormigones un incremento de su resistencia,
atribuyéndose este fenómeno a la reacción puzolánica ocurrida entre el mineral zeolítico
(árido ligero) y los productos de hidratación del cemento.
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Gayoso y Rosell (1997) llegan a la formulación de un aditivo mineral activo para

hormigones, denominado SZ, cuya composición es básicamente mineral zeolítico, y cuyo
empleo es microscópicamente fundamentado con los estudios y aplicaciones piloto
realizadas hasta hoy mediante las mediciones del comportamiento físico mecánico de los
hormigones. La continuidad de los estudios anteriores han permitido la dosificación
industrial de esta adición, utilizando áridos calizos obtenidos por trituración, logrando
hormigones con resistencias a compresión al año de 90 MPa.

1. PROPIEDADES

Las aplicaciones industriales de las zeolitas son consecuencia de sus propiedades físico-
químicas. Muchas de estas propiedades resultan tan ventajosas que han motivado la
sustitución de otros productos convencionales por zeolitas en numerosos procesos
industriales.
De estas propiedades, podemos distinguir como más importantes la adsorción, el
intercambio iónico y la actividad catalítica.

1.1. ADSORCIÓN
Es característica común de las zeolitas que al ser calentadas a vacío o en corriente de gas
(N2, He, aire) pierdan el agua de hidratación que alojan en sus cavidades, sin que se
modifique su estructura. En este estado de deshidratación, y dada la gran superficie interna
creada (300-800 /g), las zeolitas presentan una gran capacidad para la adsorción
selectiva de cualquier molécula que pueda penetrar en sus cavidades.

Las zeolitas sintéticas poseen características especiales que las diferencian de otros
materiales adsorbentes usuales (carbón activo, gel de sílice, alúmina) entre las que
destacan:

 Distribución de poro uniforme, que les imprime carácter de tamiz molecular para separar
moléculas de distintos tamaños (Barrer, 1959).
 Adsorben preferentemente sustancias polares o apolares a bajos o altos valores de la
relación silicio/aluminio, respectivamente.
 Mayor afinidad por lo que les permite separar compuestos no sólo en razón de su
tamaño, sino, a igualdad de éste, por diferencias de configuración.
 Mayor capacidad de adsorción que los otros adsorbentes, consiguiéndose mejores
rendimientos incluso en condiciones desfavorables (elevadas temperaturas y bajas
concentraciones de adsorbible)
Como consecuencia de estas propiedades las zeolitas se aplican con buenos resultados en el
secado de gases (Hershs, 1961) y líquidos (Hales, 1971) y en la separación y purificación
de mezclas tanto líquidas como gaseosas (Methivier, 1998).
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1.2. INTERCAMBIO IÓNICO

La capacidad de las zeolitas para intercambiar sus cationes hace de estas un medio
excelente para estudiar los fenómenos de intercambio iónico, pero su importancia radica en
que pueden modificar sus propiedades de adsorción (variando el tamaño de poro o la fuerza
de interacción con los adsorbatos) y sus propiedades catalíticas. La mayor o menor
capacidad de intercambio de una zeolita depende fundamentalmente de la mayor o menor
proporción de aluminio en su estructura, mostrando cada tipo de zeolita una selectividad
diferente hacia determinados cationes. Distintos autores (Barrer, 1966, 1968 y 1969;
Sherry, 1966 y 1968; Keane, 1994 y 1996; Halász, 1996) han publicado estudios de
equilibrios de intercambio iónico y selectividad catiónica con cationes alcalinos y
alcalinotérreos fundamentalmente. La capacidad de intercambio va a depender de:

 Naturaleza, tamaño (tanto anhidro como hidratado) y carga del catión.

 Temperatura a la cual se realiza el intercambio.
 Concentración de las especies catiónicas en disolución.
 Especies aniónicas asociadas con las catiónicas en disolución.
 Naturaleza del disolvente (acuoso u orgánico).
 Características estructurales de cada zeolita en particular.

La posibilidad de las zeolitas de actuar como tamiz iónico ha encontrado sus aplicaciones
en operaciones de separación de cationes por intercambio iónico, sustituyendo a los
intercambiadores convencionales de tipo orgánico y resinas cambiadoras. Sin embargo,
aunque tienen la ventaja de poseer mayor capacidad de intercambio, presentan el
inconveniente de ser inestables en medios fuertemente ácidos o básicos. Por ello, se aplican
principalmente en procesos tales como la desalinización del agua, formulación de
detergentes, eliminación de residuos radiactivos, preparación de abonos de acción
retardada, etc., aunque la capacidad de intercambio iónico de las zeolitas se ha utilizado
fundamentalmente en la preparación de catalizadores específicos, siendo numerosos los
trabajos que tratan de relacionar la actividad catalítica con el grado de intercambio y el
catión intercambiado (Sherry, 1970; Armor, 1998).

1.3. ACTIVIDAD CATALÍTICA

Las zeolitas son los catalizadores más utilizados a nivel mundial, por esa razón son,
probablemente, el grupo de catalizadores heterogéneos que ha sido mejor caracterizado.
Han recibido una atención especial debido a sus propiedades (estructura microporosa,
composición química muy variada y facilidad de intercambio de los cationes
compensadores de carga) lo que hace de ellas un grupo de materiales muy extensamente
usados en procesos catalíticos como la conversión de hidrocarburos (alquilación, craqueo,
hidrocraqueo, isomerización, hidrodeshidrogenación, reformado selectivo, deshidratación,
conversión de metanol a gasolina); reacciones inorgánicas de oxidación de H2S, oxidación
de monóxido de carbono (CO), disociación de agua; yen reacciones de química orgánica
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para la obtención de intermedios y productos de elevado poder añadido (Química

Fina)(Chen, 1988; Weitkamp, 1991 y 2000; Castellanos, 1992).

Los factores que influyen en la actividad catalítica de las zeolitas son:

 La estructura de la zeolita, determinada por la forma y tamaño de sus poros.
 El tipo, tamaño y carga del catión de la red.
 La localización de los cationes en la zeolita y el grado de intercambio.
 La relación silicio/aluminio, que puede afectar a la actividad y selectividad.
 La cantidad de protones donadores presentes en la estructura.
 La presencia de elementos metálicos activados en estado de dispersión.
Una ventaja que presentan las zeolitas, en su uso como catalizadores heterogéneos, es que
al generar centros activos en los tamices moleculares además de la selectividad debida a la
fuerza de los centros existe una selectividad de forma. Esta consiste en que el tamaño y la
forma de los reactivos, los intermedios de reacción y los productos debe coincidir con la
estructura de la zeolita. La actividad catalítica es la propiedad más sobresaliente de las
zeolitas en la actualidad, sobre todo si se tiene en cuenta que estas representan más del 95%
de los catalizadores utilizados en la industria petroquímica (Hölderich, 1988, Tanabe,
1999).

1.4. PROPIEDADES MECÁNICAS

Los materiales metálicos a utilizarse en la industria han de elegirse de tal manera que se
asegure una larga vida de funcionamiento en buenas condiciones, lo que obliga a los
fabricantes la necesidad de investigar y elegir aquellos materiales que presenten las
propiedades más idóneas para aplicaciones concretas.
1.4.1. Dureza
Entre las propiedades más importantes de los materiales metálicos está el comportamiento
cuando se someten a la acción de una carga exterior de cualquier naturaleza.
Marquez E. et al determinaron la resistencia mecánica de zeolitas naturales mediante
ensayos de dureza, el ensayo se realizó determinando el porcentaje que se obtiene por
abrasión en el lavado para un 30% de expansión de lecho de zeolita durante 60 horas.
Para este ensayo se obtuvo los resultados que se reportan a continuación para diferentes
regiones de Cuba:
Tabla 1.1-1
Resultados de Dureza
ZEOLITAS % DE DUREZA INTERVALO DE INTERVALO DE
(REGIÓN) CONFIANZA CONFIANZA

̅ cv
Tasajera 1.08 2.1 0.88 1.28
Piojillo 1.99 1.1 1.89 2.08
San Andrés 2.15 1.4 2.03 2.27
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1.4.2. Friabilidad
La friabilidad es la propiedad que hace que un material sufra desmoronamiento o rotura.
Esta propiedad fue determinada por Marquez E. et al mediante la trituración de 50 g del
material en un molino de bolas de 34 cm de diámetro, que gira a una velocidad de 25 r.p.m
con 18 bolas de acero de diámetro 12 mm. Para valorar la friabilidad se efectúan, además,
dos mediciones, una después de los quince minutos de funcionamiento (750 golpes, es
decir, 375 vueltas) y otra a los 30 minutos (1500 golpes, que equivalen 750 vueltas). Se
establece la curva granulométrica del material después de cada ensayo, evaluando el
cambio de la talla efectiva del mismo.
Para todas las zeolitas, el % de pérdida estuvo como valor medio entre 10 y 13%, para 15
min. y entre 19-22% para 30 min.. Por lo que clasifican como buena en el campo de
utilización normal.

1.4.3. Análisis Granulométrico

El análisis granulométrico permite la caracterización de las zeolitas frente a molienda y
posterior tamizado.
Los valores obtenidos de la talla efectiva (TE), el coeficiente de uniformidad (CU), así
como del diámetro superficial volumétrico (Dpv) para cada zeolita, se reportan a
continuación.
Tabla 1.1.3-1
Resultados del Análisis Granulométrico
ZEOLITA TE (mm) Cu Dpv (mm)
Tasajera 0.95 1.41 1.34
Piojillo 1.10 1.43 1.40
San Andrés 1.05 1.40 1.36

Figura 1.1.2-1
Análisis granulométrico
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1.5. PROPIEDADES QUÍMICAS

1.5.1. Resistencia a diferentes medios

Para analizar la resistencia química Márquez E. et al determinaron la contribución de
oxidabilidad y residuo seco de la zeolita en diferentes medios
Se evalúa la pérdida de peso del material frente a los diferentes medios durante 24 h.
Tabla 1.5-1
Resistencia Química. Ensayo de Oxidabilidad
OXIDABILIDAD NaCl HCl NaOH
Zeolita ̅ %Cv ̅ %Cv ̅ %Cv ̅ %Cv ̅ %Cv
Tasajera 3.13 1.9 3.39 0.5 2.50 1.3 2.38 1.2 1.58 2.19
Piojillo 1.52 1.6 0.63 3.5 1.10 0.9 0.45 3.8 1.59 1.19
San Andrés 0.89 1.9 1.82 1.7 1.56 1.9 2.12 1.1 0.57 4.51

1.6. PROPIEDADES NANOTECNOLÓGICAS

La presencia de diferentes tipos de iones compensadores de la carga del enrejado cristalino

en cavidades y canales así como, una gran superficie específica que determina su gran
capacidad de adsorción ante diferentes
especies iónicas y moleculares, constituyen
las características principales de estos
materiales determinando al mismo tiempo la
respuesta macroscópica de los mismos ante
la acción de cualquier agente externo.
En la segunda mitad de este siglo los
materiales zeolíticos comenzaron a ser
estudiados desde puntos de vista y posibles
aplicaciones muy diferentes de las
tradicionales. El vertiginoso desarrollo de la
síntesis química que ha permitido la
obtención de zeolitoides con tamaños de
poros y cavidades cada vez mayores ha dado
lugar a un creciente interés científico en la
obtención de nanoestructuras
semiconductoras formando aglomerados con
propiedades de interés para la
Optoelectrónica.
En los últimos años, el estudio de las
propiedades dieléctricas de zeolitas y

Figura 1.3 Espectros experimentales para una

muestra con el recubrimiento 𝜃 como parámetro
a) Parte real, b) Parte imaginaria
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zeolitoides ha contribuido a la comprensión de muchos de los fenómenos de transporte que

ocurren en las mismas y como consecuencia, una mejor interpretación de las características
estructurales que en algunos casos son difíciles de verificar mediante el empleo de otras
técnicas

Entre diversos estudios se ha realizado la caracterización dieléctrica del material zeolítico

utilizando diferentes tipos de ensayos, de modo que al mismo tiempo se confirma la
potencialidad de la determinación de las propiedades dieléctricas para la obtención de
información estructural sobre estos materiales.
La obtención de espectros dieléctricos se realiza en condiciones de adsorción de agua, en el
rango de frecuencias desde 0,03 hasta 100 KHz y a temperatura ambiente, utilizándose para
ello un equipo diseñado y construido al efecto

La muestra es dispuesta en forma de polvos , en una celda cilindrica con una

capacidad geométrica de . Utilizando una amplitud de 100 mV. Los espectros
correspondientes se presentan en las figura 1.3. El grado de adsorción se controlado y
determinado volumétricamente mediante el parámetro que se define como la relación
entre la cantidad de agua adsorbida y la capacidad máxima de adsorción de la muestra. Este
parámetro se conoce como el grado de recubrimiento en términos de la teoría de la
adsorción de gases y vapores en sólidos.
Un factor de interés fundamental en este estudio es la influencia de la concentración de
agua y el pH de la mezcla, en las propiedades de transporte y almacenamiento de energía en
estas configuraciones. Estos resultados preliminares, en los cuales se han obtenido
capacidades del orden de 5mA-h, son comparables a los mostrados por baterías comerciales
con características geométricas similares.
Se debe destacar que los resultados alcanzados amplían las posibilidades de utilización,
muy especialmente de zeolitas naturales, en la obtención de dispositivos tales como:
fuentes portátiles de energía y sensores de humedad, lo cual constituye un objeto de estudio
actual en nuestro colectivo de investigación.

1.7. PROPIEDADES ÓPTICAS

La estructura de las zeolitas puede ser identificado por microscopios electrónicos y de

barrido, la identificación microscópica de minerales se realiza a partir del estudio de las
diferentes propiedades ópticas: color y pleocroísmo, relieve (índice de refracción), isotropía
y anisotropía (birrefringencia), ángulo de extinción, elongación y signos ópticos.
En el microscopio electrónico de barrido se manifiestan diferentes tipos de cristales, cada
uno de ellos con una morfología característica que permite asociarlo a los diversos tipos de
zeolitas existentes en la zona de estudio. Unos cristales trapezohédricos, perfectamente
desarrollados y con tamaños de 1.8 mm se aprecian en la figura 1.7ª, esta misma morfología
cristalina típica de analcima, se muestra con tamaños menores y rodeada por un agregado
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laminar como la muestra la figura 1.7b. Uno de los cristales que aparece más
frecuentemente se caracteriza por su hábito rombohédrico y tamaños variados de algunas
veces llegan hasta 800 figura 1.7 c, en otros casos estos cristales presentan un hábito
más pseudocúbico formando ángulos rectos entre sus caras, estas formas corresponden a
chabazita, algunas veces presentando estrías paralelas a los bordes del cristal (Figuras 1.7d
y 1.7 e) (Herrera F. 2010)

Figura 1.7 Microscopía Electrónica de Barrido (a) y (b). Cristales trapezohédricos típicos de
analcima. c) Cristal de cahbazita con su característica forma pseudorombohédrica(d) y (e).
Chabazita presentando estrías paralelas a las caras del cristal (f) Agregados con forma de
abanico o radiales divergentes de thompsonita.
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BIBLIOGRAFÍA

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Instituto de Ciencias de Materiales. CSIC, Madrid, España. Recuperado de:
http://boletines.secv.es/upload/199534409.pdf
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Aplicaciones a eficiencia energética en construcciones en climas tropicales. Recuperado
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http://www.dspace.espol.edu.ec/xmlui/bitstream/handle/123456789/25155/Tesis%20de
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Básicas, Universidad Computense de Madrid, España, Recuperado de:
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ligero, alternativo a la arcilla expandida, en hormigones para formación de pendientes,
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 Herrera F.(2010), Caracterización Mineralógica y Textural de zeolitas presentes en
Basaltos terciarios de la Isla de Skye(Escocia), Universidad Industrial de Santander,
Recuperado de: http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/1101/2/133487.pdf