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Reacciones en Solución Acuosa

Capítulo 4

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Un solución es una mezcla homogénea de 2 o más
sustancias

El soluto es(son) la(s) sustancia(s) presentes en la


menor cantidad(es).

El solvente es la sustancia presente en mayor


cantidad

Solución Solvente Soluto


Bebida suave(l) H2O Azúcar, CO2
Aire (g) N2 O2, Ar, CH4
Soldadura Pb Sn
blanda(s)
4.1
Un electrolito es una sustancia que cuando se disuelve en
agua, resulta en una solución que conduce la electricidad.

Un no-electrolito es una sustancia que cuando se


disuelve en agua, resulta en una solución que no
conduce la electricidad.

No-electrolito Electrolito débil Electrolito fuerte


4.1
Conduce la electricidad en solución?

Cationes (+) y Aniones (-)

Electrolito Fuerte – disociación 100%


H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito Débil – no está completamente disociado

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

4.1
Ionización del ácido acético

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Una reacción reversible. La reacción


puede ocurrir en ambas direcciones.

El ácido Acético es un electrolito débil porque su


ionización en el agua es incompleta.

4.1
La Hidratación es el proceso en el cual un ion es
rodeado por moléculas de agua organizadas de forma
específica.

H2O 4.1
No-electrolitos conducen la electricidad?

No hay cationes (+) ni aniones(-) en la solución

H 2O
C6H12O6 (s) C6H12O6 (ac)

4.1
Reacciones de Precipitación
Precipitado – sólido insoluble que se separa de la solución
precipitado

Pb(NO3)2 (ac) + 2NaI (ac) PbI2 (s) + 2NaNO3 (ac)


Ecuación molecular

Pb2+ + 2NO3- + 2Na+ + 2I- PbI2 (s) + 2Na+ + 2NO3-


Ecuación iónica

Pb2+ + 2I- PbI2 (s)


PbI2
Ecuación iónica neta
Na+ y NO3- son iones espectadores
4.2
Precipitación del yoduro de plomo
Pb2+ + 2I- PbI2 (s)

PbI2

4.2
Solubilidad es la máxima cantidad de soluto que se disolverá en
una cantidad dada de solvente a una temperatura específica

4.2
Escribiendo ecuaciones iónicas netas
1. Escriba la ecuación molecular balanceada.
2. Escriba la ecuación iónica mostrando los electrolitos
completamente disociados en cationes y aniones.
3. Cancele los iones espectadores en ambos lados de la
ecuación iónica.
4. Verifique las cargas y los números de átomos de la ecuación
iónica neta.
Escriba la ecuación iónica neta para la reacción de
nitrato de plata con cloruro de sodio.

AgNO3 (ac) + NaCl (ac) AgCl (s) + NaNO3 (ac)

Ag+ + NO3- + Na+ + Cl- AgCl (s) + Na+ + NO3-

Ag+ + Cl- AgCl (s) 4.2


Ácidos

Tienen un sabor agrío. El vinagra le debe su sabor al ácido


acético. Las frutas cítricas contienen ácido cítrico.

Causan cambios de color en color los colorantes naturales.

Reaccionan con ciertos metales y producen gas hidrógeno.

2HCl (ac) + Mg (s) MgCl2 (ac) + H2 (g)

Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir


dióxido de carbono gaseoso.

2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

Las soluciones acuosas de ácidos conducen la electricidad.


4.3
Bases
Tienen sabor amargo.

Se sienten resbalosas. Muchos jabones contienen bases.

Causan cambios de color en los tintes vegetales.

Las soluciones acuosas de las bases conducen la electricidad.

4.3
Un ácido de Arrhenius es una sustancia que produce un H+
(H3O+) en el agua.

Una base de Arrhenius base es una sustancia que produce


un OH- en agua.

4.3
Un ion Hidronio, es un protón hidratado, H3O+

4.3
Un ácido Brønsted es un dador de protones
Una base Brønsted es una aceptora de protones

base ácido ácido base

Un ácido Brønsted debe contener al


menos un protón ionizable!

4.3
Ácidos Monopróticos
HCl H+ + Cl- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HNO3 H+ + NO3- Electrolito fuerte, ácido fuerte

CH3COOH H+ + CH3COO- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos Dipróticos
H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos Tripróticos
H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil

4.3
Identifica cada una de las siguientes especies como
una base o ácido de Brønsted o como ambos (a) HI,
(b) CH3COO-, (c) H2PO4-

HI (ac) H+ (aq) + I- (ac) Ácido Brønsted

CH3COO- (ac) + H+ (ac) CH3COOH (ac) Base Brønsted

H2PO4- (ac) H+ (ac) + HPO42- (ac) Ácido Brønsted

H2PO4- (ac) + H+ (ac) H3PO4 (ac) Base Brønsted

4.3
Reacciones de Neutralización

ácido + base sal + agua

HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O


H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O
H+ + OH- H2O

4.3
Reacciones de Oxidación-Reducción
(reacciones de transferencia de electrones

2Mg 2Mg2+ + 4e- Semi reacción de Oxidación (perder e-)

O2 + 4e- 2O2- Semi reacción de Reducción (ganar e-)

2Mg + O2 + 4e- 2Mg2+ + 2O2- + 4e-


2Mg + O2 2MgO 4.4
4.4
Zn (s) + CuSO4 (aq) ZnSO4 (aq) + Cu (s)
Zn Zn2+ + 2e- Zn se oxida Zn es el agente reductor

Cu2+ + 2e- Cu Cu2+ se reduce Cu2+ es el agente oxidante

Un alambre de cobre reacciona con nitrato de plata para


formar plata metálica. Cuál es el agente oxidante en la
reacción?

Cu (s) + 2AgNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + 2Ag (s)


Cu Cu2+ + 2e-
Ag+ + 1e- Ag Ag+ se reduce Ag+ es el agente oxidante

4.4
Número de Oxidación
La carga del átomo debe estar en una molécula (o un compuesto
iónico) si los electrones son transferidos completamente.

1. Elementos libres (estado no combinado) tienen un


número de oxidación de cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0


2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es
igual a la carga del ion.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2


3. El número de oxidación del oxígeno es –2
generalmente. En H2O2 y O22- es –1.
4.4
4. El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto
cuando está enlazado a los metales en compuestos
binarios. En esos casos el número de oxidación es –1.
5. Los metales del grupo 1 son +1, los del 2 son +2 y el
flúor es siempre –1.
6. La suma de los números de oxidación de todos los
átomos en la molécula o ion es igual a la carga sobre
la molécula o ion.
7. Los números de oxidación no tienen que ser enteros.
El número de oxidación del oxígeno en el ion
superóxido es -½. -
HCO3
Di los números de O = -2 H = +1
oxidación de todos los
elementos en el HCO3- ? 3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
4.4
Los números de oxidación de los elementos y sus compuestos

4.4
IF7
Di los números de
oxidación de todos los F = -1
siguientes elementos?
7x(-1) + ? = 0
I = +7

K2Cr2O7
NaIO3
Na = +1 O = -2 O = -2 K = +1
3x(-2) + 1 + ? = 0 7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0
I = +5 Cr = +6
4.4
Tipos de Reacciones Redox

Reacción de Combinación
A+B C
0 0 +3 -1
2Al + 3Br2 2AlBr3

Reacción Decomposición
C A+B

+1 +5 -2 +1 -1 0
2KClO3 2KCl + 3O2
4.4
Tipos de Reacciones Redox

Reacción de Combustión

A + O2 B
0 0 +4 -2
S + O2 SO2

0 0 +2 -2
2Mg + O2 2MgO

4.4
Tipos de Reacciones Redox

Reacción de Desplazamiento
A + BC AC + B
0 +1 +2 0
Sr + 2H2O Sr(OH)2 + H2 Desplazamiento de Hidrógeno

+4 0 0 +2
TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2 Desplazamiento de metal

0 -1 -1 0
Cl2 + 2KBr 2KCl + Br2 Desplazamiento de Halógeno

4.4
Serie de actividad de los metales

Reacción de desplazamiento de Hidrógeno

M + BC AC + B
M es metal
BC es ácido o H2O
B es H2
Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2
Pb + 2H2O Pb(OH)2 + H2

4.4
Serie de actividad para los halógenos
F2 > Cl2 > Br2 > I2

Reacción de desplazamiento de Halógeno


0 -1 -1 0
Cl2 + 2KBr 2KCl + Br2

I2 + 2KBr 2KI + Br2

4.4
Tipos de reacciones Redox
Reacción de Desproporción o dismutación

Elemento simultáneamente se oxida y se reduce


0 +1 -1
Cl2 + 2OH- ClO- + Cl- + H2O

Química del cloro

4.4
Clasifica las siguientes reacciones.

Ca2+ + CO32- CaCO3 Precipitación

NH3 + H+ NH4+ Ácido-Base

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 Redox (H2 Desplazamiento)

Ca + F2 CaF2 Redox (Combinación)

4.4
Estequiometria de Soluciones
La concentración de una solución es la cantidad de
soluto presente en una cantidad dada de solvente o
solución.
moles de soluto
M = molarity =
litros de solución
Cúal es la masa en gramos de KI requerida
para preparar 500 mL de una solución 2.80 M
de KI?
M KI M KI
Volumen de solución KI moles KI gramos KI

1L 2.80 mol KI 166 g KI


500. mL x x x = 232 g KI
1000 mL 1 L soln 1 mol KI
4.5
4.5
Dilución es el procedimiento para preparar una solución
menos concentrada a partir de una solución más
concentrada.

Dilución
Adicione Solvente

Moles de soluto Moles de soluto


Antes de la dilución(i) = Después de la dilución (f)

MiVi = MfVf
4.5
Cómo prepararía 60.0 mL de HNO3 0.200 M
A partir de una solución stock de HNO3 4.00 M?

MiVi = MfVf

Mi = 4.00 Mf = 0.200 Vf = 0.06 L Vi = ? L

MfVf 0.200 x 0.06


Vi = = = 0.003 L = 3 mL
Mi 4.00

3 mL de ácido + 57 mL de agua = 60 mL de solución

4.5
Análisis Gravimétrico
1. Disuelva una sustancia desconocida en agua
2. Haga reaccionar la sustancia desconocida con una
conocida para formar un precipitado
3. Filtre y seque el precipitado
4. Pese el precipitado
5. Use la fórmula química y la masa del precipitado para
determinar el ion desconocido

4.6
Los químicos preparan soluciones de concentraciones analíticas conocidas, pero las sustancias
disueltas pueden disociarse parcial o totalmente para dar concentraciones de equilibrio de
diferentes especies. El ácido acético, por ejemplo, es un ácido débil que se disocia unos pocos
puntos porcentuales, dependiendo de la concentración

Para dar cantidades de equilibrio del protón y del ion acetato. Cuanto más diluidas sean
las soluciones, mayor será la disociación. Con frecuencia se usan estas concentraciones
de equilibrio en cálculos que incluyen constantes de equilibrio. La molaridad analtica
se representa como Cx en tanto que la molaridad de equilibrio está dada por [X]. Una
solución de CaCl2 0.1M (molaridad analítica) da en el equilibrio CaCl2, Ca2X 1 M y Cl-
2 M (molaridades de equilibrio). Por tanto, se dice que la solución es 1 M en Ca
2+
¿Qué volumen de solución 0.40 M de Ba(OH)2 se debe agregar a 50 mL de NaOH 0.30 M para dar
una solución 0.50 M en OH-?
VALORACIONES
VALORACIONES
VALORACIONES
VALORACIONES
Patrón Primario
Un estándar primario (o patrón primario) es un compuesto altamente purificado que sirve como
material de referencia en las valoraciones y otros métodos analíticos. La exactitud de un método
depende de manera crítica de las propiedades del estándar primario.

Características de un Patrón Primario


• Alta pureza. Deben existir métodos disponibles para confirmar su pureza.
• Estabilidad atmosférica.
• Ausencia de agua de hidratación
• Bajo costo.
• Solubilidad razonable en el medio de valoración.
• Masa molar razonablemente grande de tal manera que el error relativo asociado con la pesada del
estándar sea mínimo.
VALORACIONES
Disoluciones patrón

1. Ser lo suficientemente estable de tal manera que su concentración deba ser determinada una

sola vez;

2. Reaccionar rápidamente con el analito de tal manera que el tiempo requerido entre las

adiciones de reactivo sea mínimo;

3. Reaccionar de manera más o menos completa con el analito de modo que se obtengan

puntos finales satisfactorios, y

4. Experimentar reacciones selectivas con el analito que puedan ser descritas por medio de

ecuaciones balanceadas.
VALORACIONES
CÁLCULOS VOLUMÉTRICOS

La mayoría de los cálculos volumétricos se basan en dos pares de ecuaciones sencillas que se derivan
de las definiciones del mol, el milimol y la concentración molar. Para una especie química A, se puede
escribir:

El segundo par de ecuaciones se deriva de la definición de concentración molar, esto es:

Donde V es el volumen de la disolución, las ecuaciones 1 y 3 se emplean cuando se miden


volumenes en Las ecuaciones 2 y 4 cuando las unidades de Vol son en mL
VALORACIONES
Puntos de equivalencia y final
Punto de equivalencia: punto teórico que se alcanza cuando la cantidad de
valorante añadido es químicamente equivalente a la cantidad de analito en la muestra
Por ejemplo, el punto de equivalencia en la valoración de NaCl con AgNO3 ocurre
exactamente después de que se ha añadido un mol de Ag+ por cada mol de Cl- en la
muestra. El punto de equivalencia en la valoración de H2SO4 con NaOH se alcanza después
de introducir 2 moles de base por cada mol de ácido.

Punto final: punto que se alcanza cuando la cantidad de valorante supone en el analito
un cambio apreciable en el aspecto físico de la alicuota: cambio de color, presencia de pdos.
En toda valoración se debe procurar que Punto de equivalencia y punto final estén lo mas
próximos posible para minimizar el error de valoración
VALORACIONES
Puntos de equivalencia y final
Indicadores: los indicadores se añaden al analito en disolución para producir
cambios físicos observables (que ponen en evidencia el punto final) cuando se
llega al punto de equivalencia o cerca de él.

Un indicador es una sustancia que presenta una coloración notablemente


diferente en sus dos estados químicos.

En función de la reacción química estos indicadores pueden ser acido-base; de


complejación o redox
VALORACIONES
Cálculo de la concentración molar de disoluciones estándar
1. Describa la preparación de 2.000 L de AgNO3 0.0500 M (169.87 g/mol) a partir del
sólido de grado estándar primario (o patrón primario).
2. Se necesita una disolución estándar de Na+ 0.0100 M para calibrar un método de
electrodo ion selectivo para determinar sodio. Describa la manera en la que se prepararían
500 mL de esta disolución a partir del estándar primario (o patrón primario) Na2CO3

Análisis mediante digestión Kjeldahl


3. Una proteína típica contiene 16.2 % de nitrógeno. Se digiere una alicuota de 0.500 mL de
una disolución de proteína, y el NH3 liberado se recoge por destilación en 10.00 mL de HCl
0.02140 M. El HCl en exceso consume 3.26 mL de NaOH 0.0198 M en su valoración. Hallar la
concentración de proteína (mg de proteína/mL) en la muestra original.
VALORACIONES
La cantidad inicial de HCl es 10 mL x (0.02140 mmol/ml = 0.2140 mmol. El NaOH
consumido en la valoración del HCl en exceso es (3.26 mL) (0.0198 mmol/mL) = 0.0645
mmol. La diferencia entre (0.2140-0.0645) = 0.1495 mmol debe ser igual a la cantidad de
NH3 producido en la reacción de digestión
Ya que 1 mol de N2, produce un mol de NH3 debe haber 0.1495 mmol de nitrógeno en la
proteína.
0.1495 mmol (14.00674 mg N/1mmol N) = 2.093 mg N
Si la proteína contiene 16.2 % p de N2 debe haber:
2.093/0.16 mg N/mg proteína = 12.9 mg proteína/0.500 mL= 25.8 mg proteína/mL

Ejercicio: Una alícuota de 50.00 mL de una disolución de HCl requirió que se añadieran
29.71 mL de Ba(OH)2 0.01963M para alcanzar el punto final con el indicador verde de
bromocresol. Calcule la concentración molar del HCl.
VALORACIONES
Valoración de una mezcla
Una mezcla sólida que pesa 1.372 g y que contiene solo carbonato sódico y bicarbonato
sódico consume 29.11 mL de HCl 0.7344 M en su valoración completa:

Na2CO3 + 2HCl → 2NaCl(aq) + H2O + CO2


MF: 105.99
NaHCO3 + HCl ↔ NaCl(aq) + H2O + CO2
MF: 84.01

Hallar la masa de cada componente en la mezcla


Solución:
Na2CO3 + NaHCO3 = 1.372 g, llamando x al Na2CO3 ; NaHCO3= 1.372-x

Moles de Na2CO3 = (x) ; Moles de NaHCO3 = (1.372-x)


105.99 84.01

Sabemos que las moles de HCl consumido para la valoración completa fueron: (0.02911 L
x 0.7344 mol/L =0.02138 mol. De la estequiometría de las dos reacciones, podemos decir
VALORACIONES
Valoración de una mezcla

(2 moles de Na2CO3) + moles de NaHCO3 = 0.02138

2(x) + 1.372-x = 0.0214 x = 0.648 = Na2CO3


105.99 84.01

Ejercicio
Qué volumen de una solución de NaOH 1.420 M
se requiere para titular 25.00 mL de una solución
de H2SO4 4.50 M?

ESCRIBA LA ECUACIÓN QUÍMICA¡

H2SO4 + 2NaOH 2H2O + Na2SO4


M rx M
volumen ácido moles ácido moles base volumen base
ácido coef. base

4.50 mol H2SO4 2 mol NaOH 1000 ml soln


25.00 mL x x x = 158 mL
1000 mL soln 1 mol H2SO4 1.420 mol NaOH

4.7

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