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El carbono:
𝐶𝐶𝑙4 + 𝐻2 𝑂 → 𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎
𝑆𝑖𝐶𝑙4 + 2𝐻2 𝑂 → 4𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑆𝑖𝑂2
Variedades alotrópicas:
Carbono grafito: El Cgrafito presenta una estructura en capas formadas por anillos hexagonales
en la que cada átomo de carbono presenta una hibridación sp2. Presenta las siguientes
propiedades:
- La distancia de enlace en el grafito es intermedia entre un simple y un doble enlace (1,415 Å).
- Las capas interaccionan entre sí mediante fuerzas débiles de Van der Waals y la distancia
entre cada una de ellas es de 3,35 Å.
- Es un sólido grus cuyo punto de fusión resulta más elevado que el
del diamante, de 3727o C. Es blando y fácilmente exfoliable; lo que
quiere decir que las láminas que lo componen se pueden desplazar
con facilidad.
- Es conductor, puesto que existe un orbital π deslocalizado que se
forma con los orbitales p que no intervienen en el enlace para
formar el hexágono de todos los átomos de carbono.
- Es estable, más que el Cdiamante. Este, como se ha comentado con
anterioridad, tiende lentamente al grafito.
- Existen varios tipos de grafito, que difieren en la disposición de las láminas. Estos son:
Cα: En este, la primera y la tercera capa son paralelas, mientras que la segunda y la cuarta
se encuentran desplazadas.
Cβ: En este, todas las capas se encuentran desplazadas entre sí.
Fullerenos: Esta variedad alotrópica fue descubierta casualmente en el año 1985. Los
fullerenos constituyen un grupo de estructuras en las que los átomos de carbono se
encuentran dispuestos en forma esférica o elipsoidal. Estos se obtienen calentando grafito con
un láser a 10.000o C. Existen fullerenos desde C32 hasta C600.
El más conocido es el C60 (Buckmister
fullereno), que recibe su nombre en honor al
arquitecto que diseñó domos geodésicos con
esta forma. El Buckmister fullereno está
compuesto por 20 hexágonos y 12
pentágonos, de forma perfectamente
esférica, con la particularidad de no poseer
dos pentágonos de forma contigua. De este
modo, es una esfera hueca con un diámetro de 7 Å. El segundo más conocido es el C70 que, a
diferencia del C60, contiene 25 hexágonos.
Todos ellos presentan las siguientes propiedades:
- Son muy elásticos, de tal modo que el C60 puede lanzarse sobre una pared de acero a una
velocidad de 17.000 millas/h (velocidad de despegue de las lanzaderas espaciales) y retornar
intacto.
- Reaccionan con metales alcalinos, de tal forma que el catión metálico se introduce en los
huecos octaédricos y tetraédricos de la red.
- Encapsulan iones de metales lantánidos en su interior. La fórmula que indica que los iones se
encuentran encapsulados se representa con una @. (La@C60)
Reactividad:
El carbono grafito reacciona con mayor velocidad que el carbono diamante, por lo que
será la reactividad de este la que se estudiará. Este puede reaccionar a elevadas temperaturas
con gran cantidad de elementos del sistema periódico.
- Reacciona con hidrógeno formando metano y otros hidrocarburos.
- Reacciona con flúor formando el monofluoro de carbono polimérico, que se utiliza como
lubricante.
𝐶 + 𝐹2 → (𝐶𝐹)𝑥
𝐶 + 1⁄2 𝑂2 → 𝐶𝑂
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
- Actúa como reductor, puesto que presenta gran avidez por el oxígeno. De este modo, puede
reducir a óxidos metálicos a temperaturas superiores de 1000o C.
Su capacidad de actuar
como reductor viene
recogida en los Diagramas de
Ellingham. Estos diagramas
proporcionan información
acerca de si el carbono es
capaz de reducir a un óxido
metálico o no; y, si lo es, a
partir de qué temperatura se
produce esta reacción. De
este modo, los Diagramas de
Ellingham representan el ΔGo
para la reacción de
formación de un óxido frente
a la temperatura.
Para que la reacción de
reducción del óxido del metal por parte del carbono se produzca debe ocurrir que el ΔGo de la
formación del CO2 o del CO sea menor al ΔGo de la reacción de oxidación de dicho metal. O lo
que es lo mismo, ocurre si:
∆𝐺° 𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) < ∆𝐺° 𝑀(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑀𝑂2 (𝑠)
∆𝐺° 𝐶(𝑠) + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) < ∆𝐺° 𝑀(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑀𝑂2 (𝑠)
Hidruros:
Los hidruros pueden ser saturados o insaturados. Los saturados son los alcanos, mientras
que los insaturados son los alquenos y los alquinos. Todos ellos son covalentes y de su estudio
se encarga la Química Orgánica, por lo que no se verán en más detalle. Únicamente se
presentarán sus fórmulas generales. Son las siguientes:
- Alcanos: CnHn+2
- Alquenos: CnH2n
- Alquinos: CnH2n-2
Óxidos:
Existen diversos óxidos de carbono, pero hay dos que resultan extremadamente estables,
por lo que serán los estudiados. Estos son el monóxido de carbono y el dióxido de carbono.
Monóxido de carbono: El CO es un gas incoloro muy tóxico cuyos puntos de fusión y ebullición
resultan muy bajos.
- Obtención: El procedimiento de obtención del CO difiere según si tiene lugar en el laboratorio
o en la industria.
En el laboratorio se obtiene por deshidratación del ácido fórmico. Esta se lleva a cabo por
el ácido sulfúrico a una temperatura de 140o C.
𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑇=140℃
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂
Reacciona con cloro para dar lugar al fosgeno, compuesto utilizado en la fabricación de
plásticos.
𝐶𝑂 + 𝐶𝑙2 → 𝐶𝑂𝐶𝑙2
El CO es un óxido neutro, por lo que no reacciona ni con ácidos ni con bases; a excepción
del hidróxido sódico, con el que reacciona si la temperatura es suficientemente elevada, para
formar el metanoato de sodio (formiato sódico).
Por último, como ya se ha
comentado en la explicación de su
estructura, el CO puede actuar como
ligando, presentando unas
características parecidas a las
estudiadas para el N2, formando los
compuestos llamados carbonilos.
Como se ha mencionado el CO se
puede comportar como σ-dador, π-
aceptor de electrones. El enlace
mediante el cual actúa como π-
aceptor se denomina “π-back bounding” o π-por retroceso. El CO se coordina al metal
mediante sus orbitales LUMO y HOMO de la forma en la que se muestra en la figura.
Las características que el CO presenta como ligando son las que le confieren su toxicidad,
puesto que el CO desplaza al O2 de la hemoglobina, no pudiendo esta realizar su función y
produciendo la muerte por asfixia.
Por último, otras de las características del CO como ligando es que estabiliza los estados de
oxidación bajos del metal, puesto que reduce su densidad electrónica. Como es el caso del
Ni(CO)4, en el cual el níquel presenta un estado de oxidación 0.
Dióxido de carbono: El CO2 es un gas incoloro e inodoro más denso que el aire, de tal forma
que cuando se encuentra en la atmósfera, se queda en las capas inferiores de esta, impidiendo
la respiración.
∆
𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 (𝑔)
- Estructura: La estructura
del CO2 es lineal simétrica,
en la que el átomo de
carbono se encuentra
siguiendo una hibridación
sp. El orbital híbrido sp
genera un orbital de tipo σ,
mientras que los orbitales
libres p formaran enlaces de
tipo π con cada uno de los
átomos de oxígeno.
Carece de fase líquida a presión atmosférica, que tiene que aumentar hasta 67 veces para
que el CO2 pueda encontrarse en dicha fase.
Es un gas supercrítico a 31oC y a 74 atmósferas de presión; lo que quiere decir que
presenta propiedades características de líquidos (capacidad de solvatación -capacidad que las
moléculas de un líquido rodeen a cationes-) y de gases (difusividad y pequeña viscosidad).
Como ya se ha comentado, es más denso que el aire, por lo que se acumula en las capas
bajas de la atmósfera dificultando la respiración.
- Usos:
Por su gran densidad y su escasa reactividad es utilizado como componente de los
extintores para apagar incendios.
Se utiliza para la elaboración de bebidas carbonatadas, puesto que a pesar de ser ácido,
esta acidez no resulta desagradable.
En estado sólido constituye el comúnmente llamado hielo seco, por lo que se utiliza como
refrigerante.
Por su propiedad de gas supercrítico, se emplea para la extracción de grasas de alimentos
y de la cafeína del café.
- Importancia biológica:
Se trata de un tampón biológico. Como ya se ha comentado, en disolución acuosa forma
el ácido carbónico, que se encuentra en equilibrio formando bicarbonato y protones. Dicho
equilibrio está regulado por una enzima denominada anhidrasa carbono, que se encarga de
mantener tanto el pH de la sangre como el pH pulmonar.
Ácido carbónico: El H2CO3 no se ha logrado aislar nunca, por lo que se conoce como dióxido de
carbono en disolución. Cuando se encuentra en este estado, existe un equilibrio en el que la
relación entre CO2 y H2CO3 ([CO2]/[H2CO3]) es igual a 600; lo que quiere decir que la cantidad
de ácido carbónico es muy pequeña y que el equilibrio se encuentra muy desplazado hacia la
izquierda.
Es un ácido diprótico, lo que quiere decir que puede perder sus dos protones.
Bicarbonatos: Los bicarbonatos son anfipróticos, lo que quiere decir que pueden actuar tanto
como ácidos o como bases. Como se puede deducir de las constantes de acidez o de basicidad
de las siguientes reacciones, los bicarbonatos son ácidos muy débiles y bases débiles.
∆
2𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂
Carbonatos:
- Estructura: El ión CO32- posee una estructura triangular plana en la
que todas las distancias de enlace (C-O) son equivalentes e
intermedias entre la de un simple y un doble enlace (1,29 Å).
- Propiedades: Es una base moderada, cuya constante de basicidad es
del orden de 10-3.
Para el estudio de los carbonatos, conviene diferenciar entre los carbonatos de alcalinos y
los de alcalinotérreos:
- Carbonatos de alcalinos: A diferencia de los bicarbonatos de alcalinos, los carbonatos son
solubles en agua y térmicamente estables.
- Carbonatos de alcalinotérreos: La estabilidad y la solubilidad de los carbonatos de
alcalinotérreos depende del carácter polarizante del catión metálico. Cuanto más polarizante
sea el catión, más inestable será el carbonato. Por el contrario, cuanto más polarizante sea el
catión, más soluble será.
Son térmicamente inestables y, al calentarlos, se genera el óxido del metal
correspondiente y dióxido de carbono. A medida que se desciende en el grupo de los
alcalinotérreos, el carácter polarizante del catión disminuye, puesto que aumenta su tamaño,
por lo que al descender en el grupo, la estabilidad de los carbonatos aumentará y, con ello, su
temperatura de descomposición.
∆
𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2
𝐶𝑙 + 𝑂3 → 𝐶𝑙𝑂 + 𝑂2
𝐶𝑙𝑂 + 𝑂 → 𝐶𝑙 + 𝑂2
𝑂3 + 𝑂 → 2𝑂2
Compuestos con un triple enlace entre el carbono y el nitrógeno (C≡N): Entre estos,
estudiaremos el cianuro de hidrógeno (HCN) y el cianuro (CN-).
- Cianuro de hidrógeno: Su disolución se conoce como ácido cianhídrico, que resulta un ácido
débil, tal y como se muestra en la siguiente reacción de disociación.
- Cianuro: El CN- posee diez electrones en su capa de valencia, por lo que es isoelectrónico con
el CO. Por ello, presentará propiedades semejantes a este en lo que a su capacidad de actuar
como ligando se refiere. De este modo actuará como σ-dador, aunque de una forma más
fuerte que el CO, y como π-aceptor, aunque de una forma más débil que el CO. Esto es debido
a que mientras que el CO es una molécula neutra, el CN- presenta una carga negativa, por lo
que le resulta más sencillo ceder electrones que aceptarlos.
Dicha propiedad se traduce en que no forma complejos con metales en estados de
oxidación igual a 0. Por ejemplo, mientras el CO reaccionaba con el níquel para dar lugar al
Ni(CO)4, el CN- lo hace para formar el tetracianoniquelato (II) ([Ni(CN)4]2-).
El cianuro es extremadamente venenoso, puesto que desplaza al oxígeno del sistema
enzimático del citocromo c oxidasa.
Aplicaciones:
Carbono grafito: El Cgrafito se utiliza como lubricante, así como en la fabricación de la mina de
los lápices, donde aparece mezclado con arcillas –a mayor cantidad de arcillas, mayor dureza
de la mina-. Además, también se utiliza para la fabricación de materiales refractarios y en
electrodos.
Fibra de carbono: La fibra de carbono tiene una estructura semejante a la del grafito. No
obstante, en vez de láminas, el carbono se agrupa formando cintas. Se utiliza en materiales
plásticos, puesto que aumenta su resistencia.
Dióxido de carbono: Los usos del CO2 se encuentran detallados en el apartado dedicado
especialmente a esta sustancia.
Bicarbonato sódico: Se utiliza como antiácido, aunque si la dosis es elevada produce el efecto
contrario y ocasiona una sensación de acidez.
Teflón: Por su gran resistencia y su poca reactividad se utiliza para la fabricación de material de
laboratorio, como tubos de ensayo, recubrimiento de imanes, etc.; así como en materiales de
cocina, como en el recubrimiento de las sartenes.