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Tema 7 – Elementos del grupo 14.

El carbono:

Características generales del grupo 14:


El grupo 14 está encabezado por el carbono, y a este le siguen el silicio, el germanio, el
estaño y el plomo. La configuración electrónica de la capa de valencia es [GN] ns2 np2; para el
caso del carbono esta es [He] 2s2 2p2.
En este grupo se evidencia en gran medida las diferencias entre la química del primer
elemento frente al segundo; a partir del cual las propiedades periódicas varían con
normalidad. De este modo, son muy pocas las propiedades químicas que comparten el
carbono y el silicio. Es tal la diferencia que el carbono resulta el elemento básico para la vida,
mientras que el silicio es el elemento constituyente fundamental de la corteza terrestre.
El carbono es el elemento más electronegativo de su grupo, con una electronegatividad
en la escala de Pauling de 2,5, mientras que el resto de elementos presentan, todos ellos, una
electronegatividad de 1,8.
El carbono presenta un punto de fusión extremadamente alto, puesto que para que funda
se han de romper enlaces (C-C) covalentes muy fuertes.
A través de este grupo pasa la línea que divide a los metales de los no metales; de tal
forma que el carácter metálico de los elementos va en aumento a medida que se desciende en
el grupo. De esta forma, el carbono y el silicio son no metales, el germanio y el estaño son
semimetales y el plomo es un metal. Este aumento del carácter metálico se manifiesta en las
propiedades físicas que presentan, como la conductividad o la maleabilidad, así como en el
carácter ácido de los óxidos.
El estado de oxidación más frecuente del grupo es el +4. A pesar de ello, conforme se
desciende en el grupo, aumenta la estabilidad del estado de oxidación +2, de tal forma que en
el plomo el estado +2 resulta más predominante que el estado +4. Esta estabilización del
estado +2 se da por dos motivos: por un lado por el efecto del par inerte (los electrones del
orbital s se encuentran más atraídos por el núcleo); y, por otro, debido a que promocionar
electrones del orbital s al p requiere una elevada cantidad de energía, que únicamente se ve
compensada en la formación de los compuestos de carbono y silicio, puesto que los enlaces
covalentes que forman son de gran fuerza.
El carbono es el elemento del sistema periódico que más tendencia tiene a la
concatenación, pudiendo formar enlaces simples, dobles o triples consigo mismo. El silicio
presenta menor tendencia a la concatenación que el carbono, mientras que el germanio, el
estaño y el plomo ya no presentan tal tendencia. Por tanto, se puede concluir que dicha
tendencia disminuye a medida que se desciende en el grupo.
Los elementos del grupo 14 se pueden clasificar atendiendo a las diferencias en su
química según la teoría del enlace. De este modo, el carbono presenta una química covalente,
el silicio una química predominantemente covalente, mientras que la química que presentan el
resto de elementos es intermedia entre covalente e iónica.
El hipotético catión C4+ (hipotético puesto que su química es covalente y no iónica y,
realmente, no se encuentra en un estado +4) es muy polarizante, por lo que los compuestos
que forme serán compuestos covalentes. Por otra parte, el hipotético anión C4- (hipotético
puesto que su química es covalente y no iónica y, realmente, no se encuentra en un estado -4)
es muy polarizable, de elevado tamaño y carga, por lo que los compuestos que forme serán,
también, covalentes.
El hipotético catión Si4+ (hipotético por la misma razón) es muy polarizante, aunque
menos que el del carbono, por lo que en algunos compuestos que forme puede presentar
enlaces con un pequeño carácter iónico.
Por consiguiente, los óxidos de carbono y de silicio serán ácidos, mientras que los óxidos
de germanio, de estaño y de plomo serán anfóteros.
Singularidad del carbono:
El carbono presenta un pequeño tamaño, por lo que es capaz de
formar enlaces de tipo pπ-pπ, dobles y triples, consigo mismo; así
como dobles enlaces con el resto de elementos del segundo periodo.
El carbono corresponde a un nivel energético de n=2, por lo que
no tiene orbitales d y le resulta imposible ampliar el octeto. De este modo, el máximo de
enlaces que puede formar es de 4. Esto afecta a sus propiedades como reactivo: al no poder
ampliar el octecto, no se puede formar el intermedio adecuado para la formación de los
productos en algunas reacciones, cosa que sí que ocurre en el silicio.

𝐶𝐶𝑙4 + 𝐻2 𝑂 → 𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎
𝑆𝑖𝐶𝑙4 + 2𝐻2 𝑂 → 4𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑆𝑖𝑂2

El carbono, como se ha comentado en el apartado anterior, presenta una gran tendencia


a la concatenación, puesto que los enlaces que forma consigo mismo son de elevada energía.
El silicio, por el contrario, a pesar de también presentar tendencia a la concatenación, tiene
más avidez por el oxígeno; por lo que si se encuentra en presencia de él mismo y de oxígeno,
tenderá a reaccionar con el oxígeno, mientras que si ocurre lo mismo con el carbono, este
tenderá a formar compuestos consigo mismo.

Estado natural y obtención:


El carbono se puede encontrar en la naturaleza bien en estado libre, formando grafito o
diamante, o bien combinado formando el dióxido de carbono atmosférico y los carbonatos de
la corteza terrestre.
El carbono presenta varios isótopos, dos de los cuales resultan estables: el 12C y el 13C, que
se emplean en técnicas de resonancia magnética nuclear en estudios de Química Orgánica; y 5
radioactivos, entre los que destaca el 14C, que se utiliza para la datación de elementos
arqueológicos, puesto que presenta una vida media de 5730 años.

Variedades alotrópicas:

Carbono diamante: El Cdiamante presenta una estructura


tridimensional en la que cada átomo de carbono se encuentra
unido covalentemente a cuatro átomos de carbono en una
disposición tetraédrica. Esta estructura es la causante de sus
propiedades singulares, que son las siguientes:
- La distancia (C-C) es la correspondiente a un enlace simple
(1,54 Å) y cada carbono presenta una hibridación sp3.
- Tiene un punto de fusión muy elevado, de 3500o C, puesto que
se han de romper enlaces covalentes muy fuertes extendidos en las tres dimensiones del
espacio.
- Es muy duro y no presenta propiedades conductoras, puesto que todos los electrones se
encuentran localizados.
- Es estable, aunque con el tiempo se transforma en Cgrafito. No obstante este proceso, aunque
espontáneo, resulta extremadamente lento.

Carbono grafito: El Cgrafito presenta una estructura en capas formadas por anillos hexagonales
en la que cada átomo de carbono presenta una hibridación sp2. Presenta las siguientes
propiedades:
- La distancia de enlace en el grafito es intermedia entre un simple y un doble enlace (1,415 Å).
- Las capas interaccionan entre sí mediante fuerzas débiles de Van der Waals y la distancia
entre cada una de ellas es de 3,35 Å.
- Es un sólido grus cuyo punto de fusión resulta más elevado que el
del diamante, de 3727o C. Es blando y fácilmente exfoliable; lo que
quiere decir que las láminas que lo componen se pueden desplazar
con facilidad.
- Es conductor, puesto que existe un orbital π deslocalizado que se
forma con los orbitales p que no intervienen en el enlace para
formar el hexágono de todos los átomos de carbono.
- Es estable, más que el Cdiamante. Este, como se ha comentado con
anterioridad, tiende lentamente al grafito.
- Existen varios tipos de grafito, que difieren en la disposición de las láminas. Estos son:
Cα: En este, la primera y la tercera capa son paralelas, mientras que la segunda y la cuarta
se encuentran desplazadas.
Cβ: En este, todas las capas se encuentran desplazadas entre sí.

Fullerenos: Esta variedad alotrópica fue descubierta casualmente en el año 1985. Los
fullerenos constituyen un grupo de estructuras en las que los átomos de carbono se
encuentran dispuestos en forma esférica o elipsoidal. Estos se obtienen calentando grafito con
un láser a 10.000o C. Existen fullerenos desde C32 hasta C600.
El más conocido es el C60 (Buckmister
fullereno), que recibe su nombre en honor al
arquitecto que diseñó domos geodésicos con
esta forma. El Buckmister fullereno está
compuesto por 20 hexágonos y 12
pentágonos, de forma perfectamente
esférica, con la particularidad de no poseer
dos pentágonos de forma contigua. De este
modo, es una esfera hueca con un diámetro de 7 Å. El segundo más conocido es el C70 que, a
diferencia del C60, contiene 25 hexágonos.
Todos ellos presentan las siguientes propiedades:
- Son muy elásticos, de tal modo que el C60 puede lanzarse sobre una pared de acero a una
velocidad de 17.000 millas/h (velocidad de despegue de las lanzaderas espaciales) y retornar
intacto.
- Reaccionan con metales alcalinos, de tal forma que el catión metálico se introduce en los
huecos octaédricos y tetraédricos de la red.
- Encapsulan iones de metales lantánidos en su interior. La fórmula que indica que los iones se
encuentran encapsulados se representa con una @. (La@C60)

Reactividad:
El carbono grafito reacciona con mayor velocidad que el carbono diamante, por lo que
será la reactividad de este la que se estudiará. Este puede reaccionar a elevadas temperaturas
con gran cantidad de elementos del sistema periódico.
- Reacciona con hidrógeno formando metano y otros hidrocarburos.

𝐶 + 𝐻2 → 𝐶𝐻4 𝑦 𝑜𝑡𝑟𝑜𝑠 ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑐𝑎𝑟𝑏𝑢𝑟𝑜𝑠

- Reacciona con flúor formando el monofluoro de carbono polimérico, que se utiliza como
lubricante.

𝐶 + 𝐹2 → (𝐶𝐹)𝑥

- Reacciona con ácido nítrico para formar el ácido mellítico.


𝐶 + 𝐻𝑁𝑂3 (𝑐𝑜𝑛𝑐. ) → 𝐶6 (𝐶𝑂2 𝐻)6

- Reacciona con oxígeno para dar lugar a monóxido o a dióxido de carbono.

𝐶 + 1⁄2 𝑂2 → 𝐶𝑂
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2

- Actúa como reductor, puesto que presenta gran avidez por el oxígeno. De este modo, puede
reducir a óxidos metálicos a temperaturas superiores de 1000o C.

𝑍𝑛𝑂 + 𝐶 → 𝐶𝑂 + 𝑍𝑛 (𝑇 > 1000𝑜 𝐶)

Su capacidad de actuar
como reductor viene
recogida en los Diagramas de
Ellingham. Estos diagramas
proporcionan información
acerca de si el carbono es
capaz de reducir a un óxido
metálico o no; y, si lo es, a
partir de qué temperatura se
produce esta reacción. De
este modo, los Diagramas de
Ellingham representan el ΔGo
para la reacción de
formación de un óxido frente
a la temperatura.
Para que la reacción de
reducción del óxido del metal por parte del carbono se produzca debe ocurrir que el ΔGo de la
formación del CO2 o del CO sea menor al ΔGo de la reacción de oxidación de dicho metal. O lo
que es lo mismo, ocurre si:

∆𝐺° 𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) < ∆𝐺° 𝑀(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑀𝑂2 (𝑠)
∆𝐺° 𝐶(𝑠) + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) < ∆𝐺° 𝑀(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑀𝑂2 (𝑠)

Hidruros:
Los hidruros pueden ser saturados o insaturados. Los saturados son los alcanos, mientras
que los insaturados son los alquenos y los alquinos. Todos ellos son covalentes y de su estudio
se encarga la Química Orgánica, por lo que no se verán en más detalle. Únicamente se
presentarán sus fórmulas generales. Son las siguientes:
- Alcanos: CnHn+2
- Alquenos: CnH2n
- Alquinos: CnH2n-2

Óxidos:
Existen diversos óxidos de carbono, pero hay dos que resultan extremadamente estables,
por lo que serán los estudiados. Estos son el monóxido de carbono y el dióxido de carbono.

Monóxido de carbono: El CO es un gas incoloro muy tóxico cuyos puntos de fusión y ebullición
resultan muy bajos.
- Obtención: El procedimiento de obtención del CO difiere según si tiene lugar en el laboratorio
o en la industria.
En el laboratorio se obtiene por deshidratación del ácido fórmico. Esta se lleva a cabo por
el ácido sulfúrico a una temperatura de 140o C.

𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑇=140℃
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂

A nivel industrial se obtiene haciendo reaccionar de forma directa carbono y oxígeno a


temperaturas superiores a 800oC. Resulta importante que la temperatura sea superior a los
800oC, puesto que, como muestra el Diagrama de Ellingham, a partir de esta temperatura la
formación de CO se ve favorecida frente a la formación de CO2.

2𝐶 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂 (𝑇 > 800℃)

- Estructura: El carbono y el oxígeno se encuentran unidos mediante un enlace triple. Esta


especie resulta isoelectrónica con el dinitrógeno, por lo que sus características como ligando
serán similares.
El diagrama de orbitales
moleculares presenta gran similaridad
con el del dinitrógeno, puesto que en
este también se da una interacción de
tipo sp. El elemento más
electronegativo, en este caso el O,
presenta mayor estabilidad en sus
orbitales atómicos, por lo que se
encuentran más bajos en una escala
energética.
Como se observa, el orbital LUMO
(orbital desocupado más bajo en
energía) es un π*, mientras que el
orbital HOMO (orbital ocupado más
alto en energía) es 3σ, lo que quiere
decir que, tal y como ocurre en la
molécula de N2, el CO actuará como σ-dador, π-aceptor de electrones.

- Reactividad: El CO puede reaccionar con diversos elementos del sistema periódico.


Reacciona con oxígeno en un proceso muy exotérmico, por lo que el CO puede ser
utilizado como combustible industrial.

𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) ∆𝐻 = −565 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

Reacciona con cloro para dar lugar al fosgeno, compuesto utilizado en la fabricación de
plásticos.

𝐶𝑂 + 𝐶𝑙2 → 𝐶𝑂𝐶𝑙2

Reacciona con hidrógeno en altas temperaturas (230-400oC) formando metanol.

𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 (𝑇 = 230 − 400℃)


Actúa como reductor de óxidos metálicos, dando lugar al metal correspondiente y a
dióxido de carbono. Para que esta reacción tenga lugar, se tendrá que cumplir que el ΔGo de la
reacción de formación del CO2 sea menor que el ΔGo de la reacción de formación del óxido
metálico, como ya se ha explicado en el párrafo dedicado a los diagramas de Ellingham.

𝑀𝑂2 (𝑠) + 2𝐶𝑂(𝑔) → 𝑀(𝑠) + 2𝐶𝑂2 (𝑔)

El CO es un óxido neutro, por lo que no reacciona ni con ácidos ni con bases; a excepción
del hidróxido sódico, con el que reacciona si la temperatura es suficientemente elevada, para
formar el metanoato de sodio (formiato sódico).
Por último, como ya se ha
comentado en la explicación de su
estructura, el CO puede actuar como
ligando, presentando unas
características parecidas a las
estudiadas para el N2, formando los
compuestos llamados carbonilos.
Como se ha mencionado el CO se
puede comportar como σ-dador, π-
aceptor de electrones. El enlace
mediante el cual actúa como π-
aceptor se denomina “π-back bounding” o π-por retroceso. El CO se coordina al metal
mediante sus orbitales LUMO y HOMO de la forma en la que se muestra en la figura.
Las características que el CO presenta como ligando son las que le confieren su toxicidad,
puesto que el CO desplaza al O2 de la hemoglobina, no pudiendo esta realizar su función y
produciendo la muerte por asfixia.
Por último, otras de las características del CO como ligando es que estabiliza los estados de
oxidación bajos del metal, puesto que reduce su densidad electrónica. Como es el caso del
Ni(CO)4, en el cual el níquel presenta un estado de oxidación 0.

Dióxido de carbono: El CO2 es un gas incoloro e inodoro más denso que el aire, de tal forma
que cuando se encuentra en la atmósfera, se queda en las capas inferiores de esta, impidiendo
la respiración.

- Obtención: El CO2 se puede obtener por diversos métodos.


Se obtiene de la combustión de CO a temperaturas muy altas.

𝐶𝑂(𝑔) + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔)

Se obtiene por la oxidación de hidrocarburos.

𝐶𝑛 𝐻2𝑛+2 + (𝑛 + 1)⁄2 𝑂2 (𝑔) → 𝑛𝐶𝑂2 (𝑔) + (𝑛 + 1)𝐻2 𝑂

Además, también el CO2 es el subproducto de diversas reacciones, por lo que estas


pueden ser utilizadas para su obtención. Dichas reacciones son:
Descomposición térmica de carbonatos.


𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 (𝑔)

Por reacción entre el carbonato cálcico y el ácido clorhídrico.


𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 2𝐻𝐶𝑙 → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑎𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂

- Estructura: La estructura
del CO2 es lineal simétrica,
en la que el átomo de
carbono se encuentra
siguiendo una hibridación
sp. El orbital híbrido sp
genera un orbital de tipo σ,
mientras que los orbitales
libres p formaran enlaces de
tipo π con cada uno de los
átomos de oxígeno.

- Propiedades: El CO2 presenta las siguientes propiedades.


En disolución acuosa es un óxido ácido, que da lugar al llamado ácido carbónico.

𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 (𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐)

Carece de fase líquida a presión atmosférica, que tiene que aumentar hasta 67 veces para
que el CO2 pueda encontrarse en dicha fase.
Es un gas supercrítico a 31oC y a 74 atmósferas de presión; lo que quiere decir que
presenta propiedades características de líquidos (capacidad de solvatación -capacidad que las
moléculas de un líquido rodeen a cationes-) y de gases (difusividad y pequeña viscosidad).
Como ya se ha comentado, es más denso que el aire, por lo que se acumula en las capas
bajas de la atmósfera dificultando la respiración.

- Usos:
Por su gran densidad y su escasa reactividad es utilizado como componente de los
extintores para apagar incendios.
Se utiliza para la elaboración de bebidas carbonatadas, puesto que a pesar de ser ácido,
esta acidez no resulta desagradable.
En estado sólido constituye el comúnmente llamado hielo seco, por lo que se utiliza como
refrigerante.
Por su propiedad de gas supercrítico, se emplea para la extracción de grasas de alimentos
y de la cafeína del café.

- Importancia biológica:
Se trata de un tampón biológico. Como ya se ha comentado, en disolución acuosa forma
el ácido carbónico, que se encuentra en equilibrio formando bicarbonato y protones. Dicho
equilibrio está regulado por una enzima denominada anhidrasa carbono, que se encarga de
mantener tanto el pH de la sangre como el pH pulmonar.

𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻3 𝑂+

Además, resulta fundamental para la realización de la fotosíntesis en los vegetales, puesto


que constituye la base del aporte de carbono para la síntesis de los esqueletos carbonados.
Este reacciona con agua para formar glucosa, generando oxígeno, que es liberado por las
plantas, de tal forma que se renueva la atmósfera.

6𝐶𝑂2 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂 → 𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 6𝑂2 (𝑔)


Oxoácidos y oxosales:

Ácido carbónico: El H2CO3 no se ha logrado aislar nunca, por lo que se conoce como dióxido de
carbono en disolución. Cuando se encuentra en este estado, existe un equilibrio en el que la
relación entre CO2 y H2CO3 ([CO2]/[H2CO3]) es igual a 600; lo que quiere decir que la cantidad
de ácido carbónico es muy pequeña y que el equilibrio se encuentra muy desplazado hacia la
izquierda.

𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 (𝑎𝑐) ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) [𝐶𝑂2 ]/[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 600

Es un ácido diprótico, lo que quiere decir que puede perder sus dos protones.

𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎1 = 4,16 · 10−7


𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂32− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎2 = 4,84 · 10−11

Es un ácido poco importante. En su primera disociación forma el bicarbonato, mientras


que en la segunda forma el carbonato. Sus sales, por el contrario, sí que resultan importantes.

Bicarbonatos: Los bicarbonatos son anfipróticos, lo que quiere decir que pueden actuar tanto
como ácidos o como bases. Como se puede deducir de las constantes de acidez o de basicidad
de las siguientes reacciones, los bicarbonatos son ácidos muy débiles y bases débiles.

𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂32− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 = 4,84 · 10−11


𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏 = 10−8

Son poco solubles en agua, puesto que el ión


bicarbonato forma enlaces de hidrógeno consigo
mismo que dan lugar a largas cadenas.
El bicarbonato es un anión muy fácilmente polarizable, puesto que presenta un gran
tamaño. Por tanto, los únicos bicarbonatos que se conocerán serán los formados con cationes
metálicos poco polarizantes, como es el caso, a excepción del Litio, de los metales alcalinos.
Son inestables térmicamente, lo que supone que se descompongan con el calor. Por
ejemplo, al calentar bicarbonato sódico, este se descompone en carbonato sódico, dióxido de
carbono y agua; tal y como se muestra en la siguiente reacción:


2𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂

Carbonatos:
- Estructura: El ión CO32- posee una estructura triangular plana en la
que todas las distancias de enlace (C-O) son equivalentes e
intermedias entre la de un simple y un doble enlace (1,29 Å).
- Propiedades: Es una base moderada, cuya constante de basicidad es
del orden de 10-3.

𝐶𝑂32− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑂3− + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏 ≈ 10−3

Para el estudio de los carbonatos, conviene diferenciar entre los carbonatos de alcalinos y
los de alcalinotérreos:
- Carbonatos de alcalinos: A diferencia de los bicarbonatos de alcalinos, los carbonatos son
solubles en agua y térmicamente estables.
- Carbonatos de alcalinotérreos: La estabilidad y la solubilidad de los carbonatos de
alcalinotérreos depende del carácter polarizante del catión metálico. Cuanto más polarizante
sea el catión, más inestable será el carbonato. Por el contrario, cuanto más polarizante sea el
catión, más soluble será.
Son térmicamente inestables y, al calentarlos, se genera el óxido del metal
correspondiente y dióxido de carbono. A medida que se desciende en el grupo de los
alcalinotérreos, el carácter polarizante del catión disminuye, puesto que aumenta su tamaño,
por lo que al descender en el grupo, la estabilidad de los carbonatos aumentará y, con ello, su
temperatura de descomposición.


𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2

El berilio, puesto que forma carbonatos ácidos, representa una excepción.

Otros compuestos de carbono:

Haluros: Los más importantes son los tetrahaluros.

- Tetrahaluros: Los puntos de


fusión y de ebullición
aumentan conforme se
desciende en el grupo, puesto
la masa molecular de estos
aumenta. De este modo, tal y
como se muestra en la tabla de la derecha, el tetrafluoruro de carbono es un gas incoloro, el
tetracloruro de carbono es líquido aceitoso, el tetrabromuro de carbono es un sólido
amarillento y el tetrayoduro de carbono es un sólido de color rojo brillante. Los más
importantes son el tetracloruro de carbono (CCl4) y el tetrafluoretileno (C2F4).
CCl4: El momento dipolar del tetracloruro de carbono es igual a 0, lo que quiere decir que
es una molécula apolar. Por ello, se utiliza como disolvente universal de sustancias apolares. Es
resistente a la hidrólisis, por lo que no reacciona con el agua, puesto que presenta una
estructura tetraédrica en la que el átomo de carbono se encuentra rodeado por cuatro átomos
de cloro.
C2F4: El tetrafluoretileno es excepcionalmente poco reactivo, puesto que el enlace C-F es
extremadamente estable. Su característica fundamental es que, utilizando peróxido de
hidrógeno como catalizador, polimeriza dando lugar al politetrafluoretileno (PTFE), más
conocido como teflón.

- Cloroflurorocarbonos: Los CFCs, como ya se vio en temas anteriores, provocan la destrucción


de la capa de ozono. Estos compuestos difunden cloro atómico en la atmósfera, que actúa
como catalizador de las siguientes reacciones, que llevan, en conjunto, a la descomposición del
ozono.

𝐶𝑙 + 𝑂3 → 𝐶𝑙𝑂 + 𝑂2
𝐶𝑙𝑂 + 𝑂 → 𝐶𝑙 + 𝑂2
𝑂3 + 𝑂 → 2𝑂2

Compuestos con un triple enlace entre el carbono y el nitrógeno (C≡N): Entre estos,
estudiaremos el cianuro de hidrógeno (HCN) y el cianuro (CN-).
- Cianuro de hidrógeno: Su disolución se conoce como ácido cianhídrico, que resulta un ácido
débil, tal y como se muestra en la siguiente reacción de disociación.

𝐻𝐶𝑁 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑁 − + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 = 2,1 · 10−9

Es volátil, venenoso y presenta un olor característico que recuerda al olor de almendras


amargas.

- Cianuro: El CN- posee diez electrones en su capa de valencia, por lo que es isoelectrónico con
el CO. Por ello, presentará propiedades semejantes a este en lo que a su capacidad de actuar
como ligando se refiere. De este modo actuará como σ-dador, aunque de una forma más
fuerte que el CO, y como π-aceptor, aunque de una forma más débil que el CO. Esto es debido
a que mientras que el CO es una molécula neutra, el CN- presenta una carga negativa, por lo
que le resulta más sencillo ceder electrones que aceptarlos.
Dicha propiedad se traduce en que no forma complejos con metales en estados de
oxidación igual a 0. Por ejemplo, mientras el CO reaccionaba con el níquel para dar lugar al
Ni(CO)4, el CN- lo hace para formar el tetracianoniquelato (II) ([Ni(CN)4]2-).
El cianuro es extremadamente venenoso, puesto que desplaza al oxígeno del sistema
enzimático del citocromo c oxidasa.

Aplicaciones:

Carbono grafito: El Cgrafito se utiliza como lubricante, así como en la fabricación de la mina de
los lápices, donde aparece mezclado con arcillas –a mayor cantidad de arcillas, mayor dureza
de la mina-. Además, también se utiliza para la fabricación de materiales refractarios y en
electrodos.

Fibra de carbono: La fibra de carbono tiene una estructura semejante a la del grafito. No
obstante, en vez de láminas, el carbono se agrupa formando cintas. Se utiliza en materiales
plásticos, puesto que aumenta su resistencia.

Carbono activado: El C* es amorfo y ha sufrido un tratamiento especial, que consiste en


calentamiento a 600oC en ausencia de oxígeno y una deshidratación con ácido sulfúrico. Este
se utiliza como catalizador en gran cantidad de reacciones, como adsorbente de gases, líquidos
y colorantes (por la porosidad que presenta en superficie), así como antídoto para el
envenenamiento por mercurio. Además, se añade a las aguas potables, dado que mejora su
sabor.

Dióxido de carbono: Los usos del CO2 se encuentran detallados en el apartado dedicado
especialmente a esta sustancia.

Bicarbonato sódico: Se utiliza como antiácido, aunque si la dosis es elevada produce el efecto
contrario y ocasiona una sensación de acidez.

Monofluoruro de carbono polimérico: El (CF)x se utiliza como lubricante.

Teflón: Por su gran resistencia y su poca reactividad se utiliza para la fabricación de material de
laboratorio, como tubos de ensayo, recubrimiento de imanes, etc.; así como en materiales de
cocina, como en el recubrimiento de las sartenes.

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