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AGENDA

1. REVISION DE EXAMEN
2. EVALUACION DEL CRUDO
EVALUACIÓN DEL PETRÓLEO
CRUDO
La evaluación del Petróleo Crudo se efectúa a un nuevo yacimiento descubierto, por
las siguientes razones:

• Permite determinar su composición.


• Determina su valoración en la operación de comercialización
• Fija los rendimientos de fracciones obtenibles, de acuerdo a las características
que el mercado lo exige.
• Interviene en el diseño de las plantas o unidades de refinación y,
• Permite al refinador manipular con fundamentos las variables operacionales de
las unidades de tratamiento existentes en una refinería.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

Para evaluar el crudo y sus fracciones, el obtener las curvas de


destilación es la parte fundamental, en vista de que caracteriza
la composición del material separado en cortes con rangos de
temperaturas de ebullición muy pequeños. Los tratamientos
básicos para este fin son los diferentes métodos de destilación;
los principales son:

. Destilación TBP
. Destilación EFV
. Destilación ASTM
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN TBP

La destilación TBP o verdaderos, se aplican especialmente al petróleo crudo,


obteniéndose un centenar de cortes con pequeños rangos de ebullición para
luego determinar las propiedades fisicoquímicas de estas fracciones y evaluar
sus rendimientos.

Para obtener la curva TBP se requiere de una columna de relleno de


destilación discontinua, que equivale aproximadamente a 10 platos, con
relación de reflujos de 5.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN TBP
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN TBP
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN TBP

La mezcla multicomponente se
representa por pseudocomponentes,
donde cada pseudocomponente es
REPORTE DE caracterizado por un rango TBP, y los
RESULTADOS
siguientes valores promedio: punto de
ebullición normal, Densidad API y
Peso Molecular.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN TBP

REPORTE DE
RESULTANTES
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN TBP. REPORTE DE RESULTADOS


DESTILACIÓN TBP. REPORTE DE RESULTADOS
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN EFV

A este tipo de destilación de denomina Vaporización Este


método se aplica para obtener información acerca del
petróleo crudo y sus fracciones pesadas. Se trata de calentar
la muestra sin permitir que las fracciones vaporizadas
salgan del sistema, hasta una temperatura que se considere
necesaria para la evaluación. Por lo tanto, la curva EFV
representa la ebullición total de una fracción en donde el
punto inicial corresponde al punto de burbuja y él punto al
punto rocío
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN EFV

El rango EFV es usado para determinar el


comportamiento de fase de los líquidos y para
diseñar las columnas de fraccionamiento en lo
referente al conocimiento del porcentaje de
vaporizado del crudo a diferentes presiones
denominado como Diagrama de Fases.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN EFV

La destilación EFV se diferencia de la


destilación fraccionada en que el vapor no es
removido en la medida que se va formando sino
que permanece en contacto con el líquido
remanente hasta que se completa el proceso
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN EFV

Al inicio del proceso la temperatura EFV esta por


encima de las otras temperaturas, esto se debe a
que las moléculas que normalmente aspiran
vaporizarse a bajas temperaturas son incapaces
de separarse porque pierden mucha de su
energía.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN EFV

Cuando una cantidad considerable de líquido ha pasado a


fase de vapor de manera rápida. Después que se ha
vaporizado una cantidad considerable de líquido, las
moléculas va vaporizadas entregan al líquido parte de su
energía y se logra entonces la evaporación de tolo el
líquido. Debido a la alta velocidad con que sucede esto, es
que se logran destilar las fracciones a ir temperatura que
en un proceso normal.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN EFV

Esta destilación es costosa y


poco frecuente en la práctica de
laboratorio, pero puede
estimarse para cortes de
petróleo, utilizando simuladores
comerciales.
DESTILACIÓN EFV
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN ASTM.

Se realiza para fracciones de petróleo y proporciona una


información general sobre el comportamiento de los
materiales presentes en una mezcla, en lo referente a la
secuencia de temperaturas requeridas para su vaporización.
En esta destilación no existe reflujo y con el limitante térmico
que es el generado por las pérdidas de calor desde el
equipo al ambiente.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN ASTM.

Las diferencias de temperaturas correspondientes al


¿%V de destilado de la fracción pesada y al 95%V de la
fracción más contigua ligera, determinan el grado de
fraccionamiento de las columnas separadoras.
La disminución de estas diferencias significa un mejor
rendimiento del equipo fraccionador.
DESTILACIÓN ASTM.
1. CURVAS DE DESTILACIÓN

DESTILACIÓN ASTM. MÉTODO DE ENSAYO ASTM D-86


2. PUNTOS DE EBULLICIÓN PROMEDIOS

En los componentes puros hablamos de puntos de


ebullición normal, mientras que en el petróleo y sus
fracciones existe un punto inicial de ebullición, que es la
temperatura a la que se destila la primera gota y un punto
final que es la temperatura a la que se separa la última
gota. Este rango de temperatura caracteriza a una
fracción denominándole como Gasolina, Queroseno,
Diesel, etc.
2. PUNTOS DE EBULLICIÓN PROMEDIOS

La razón de presentar una amplia variación entre sus puntos de ebullición final
e inic ial se debe a qu e las fra cc io ne s tie nen una g ran cant id ad de
componentes y que con el propósito de determinar la composición del petróleo
y sus fracciones, como también obtener correlaciones que nos permitan
determinar sus propiedades físicas, se debe ponderar un punto de ebullición
promedio, calculado a partir de su curva de destilación, tomando temperaturas
correspondientes a ciertos %en volumen de recuperado.
2. PUNTOS DE EBULLICIÓN PROMEDIOS

TEMPERATURA VOLUMÉTRICA MEDIA, tv

• Se relaciona con la viscosidad y el calor específico.


• Sirve de base para determinar las otras temperaturas de ebullición
promedios.
Ecuaciones de cálculo
2. PUNTOS DE EBULLICIÓN PROMEDIOS

TEMPERATURA PONDERAL MEDIA,tp

• Sirve para determinar la temperatura crítica verdadera

TEMPERATURA MOLECULAR MEDIA,tm

• Sirve para determinar la temperatura pseudocríticas y la expansión térmica

TEMPERATURA PONDERAL,tmav

• Sirve para determinar el Peso Molecular, el factor de caracterización Kuop,


la viscosidad, la presión pseudocrítica y la entalpía.
2. PUNTOS DE EBULLICIÓN PROMEDIOS

Para encontrar la Temperatura Ponderal Media, la


Temperatura Molecular Media y la Temperatura Media
Ponderada, se hace uso de los siguientes gráficos. A
partir de la Pendiente (S) y la tv, se interpola en las curvas,
obteniéndose un valor que se añade o disminuye a la tv,
de acuerdo al signo.
2. PUNTOS DE EBULLICIÓN PROMEDIOS

EJERCICIO:

Calcular las temperaturas medias de ebullición, el


peso molecular y el Kuop de un gasoil de densidad
relativa igual a 0,84, cuya curva de destilación ASTM
se conoce por los siguientes puntos: t0 = 225 °C; t10
= 272 °C; t50 = 315 °C y t70 = 345 °C
3. FACTOR DE CARACTERIZACIÓN, Kuop

Hidrocarburos Puros

El Factor de Caracterización, Kuop, parte de la


base de que la densidad de los hidrocarburos está
ligada a la .relación H/C, (por tanto a su carácter
q u ím i co ) y q u e s u p u n t o d e e b ul l ic ió n e s t á
relacionado con el número de átomos de carbono
3. FACTOR DE CARACTERIZACIÓN, Kuop

Hidrocarburos Puros
Número de Átomos de Carbono

• Parafínicos normales e ísoparafínicos: 1 a 41


• Nafténicos puros: 42-46-54 y 101 Aromáticos puros: 69, 103 y
110
• Nafténicos sustituidos: Clclobutano: 43 a 45; Ciclopentano: 47 a
53; Ciclohexano: 55 a 68
• Núcleo bencénlco sustituido: 70-96
• Naftaleno sustituido: 104 a 107
3. FACTOR DE CARACTERIZACIÓN, Kuop

Hidrocarburos Puros

Así, se ha definido un factor de caracterización, Kuop, para los hidrocarburos


puros que depende únicamente de su punto de ebullición y de su densidad.
3. FACTOR DE CARACTERIZACIÓN, Kuop

Hidrocarburos Puros

El Factor de Caracterización, Kuop, de los hidrocarburos puros es de:

• Parafinas Normales e Iso: 13


• Hidrocarburos en los que el peso relativo de los anillos son
equivalentes: 12
• Nafténicos Puros o Aromáticos ligeramente sustituidos:11
• Aromáticos Puros: 10
3. FACTOR DE CARACTERIZACIÓN, Kuop

Mezclas de Hidrocarburos
Para extender la aplicación del Factor de Caracterización a las mezclas
complejas de hidrocarburos como son las fracciones del petróleo, ha sido
necesario introducir el concepto de Temperatura Media Ponderada, tmav,
calculada a partir de las curvas de destilación ASTM o TBP. En la ecuación
de cálculo de Kuop, se sustituye la Temperatura de ebullición del
componente puro, por la Temperatura Media Ponderada, tmav.
3. FACTOR DE CARACTERIZACIÓN, Kuop

Mezclas de Hidrocarburos

De esta forma se puede calcular de forma rápida el Kuop


de una fracción del petróleo a partir de datos fácilmente
disponibles como su densidad y su curva de destilación.
Este valor de Kuop comprendido entre 10 y 13 definirá, al
igual que para los productos puros, el carácter químico de
la fracción. Se trata de una indicación muy valiosa, y muy
utilizada en el refino.
4. CRITERIOS COMPUESTOS

Como quiera que los hidrocarburos nafténicos tienen propiedades intermedias


entre los aromáticos y los parafínicos, la interpretación del análisis resulta dudosa
en el caso particular de una mezcla que sólo contenga parafínicos y aromáticos.
Para salvar esta indeterminación, se ha intentado combinar en una relación dos o
varias características físicas. Para ello, y admitiendo tres grandes familias:
parafínicos, nafténicos y aromáticos, bastarán teóricamente, tres parámetros
cuidadosamente elegidos
4. CRITERIOS COMPUESTOS

Métodos n.d.M y n.d.PA

Derivados del método original de Waterman, que precisaba la


hidrogenación del aceite y la utilización de una doble
c or rel ac ión, éstos mét odos no ne ces itan más qu e el
conocimiento de tres características:
densidad (d)
índice de refracción (n)
peso molecular (M), o punto de anilina (PA),
4. CRITERIOS COMPUESTOS

Métodos n.d.M y n.d.PA

y permiten calcular directamente, mediante fórmulas, bien los


porcentajes de átomos de carbono CP, CN y CA, presentes en
los elementos parafínicos, nafténicos y aromáticos de las
diversas moléculas complejas de un aceite, bien, incluso, la
cantidad de ciclos aromáticos, RA, y nafténicos. RN, que entran
en la estructura de una molécula media de aceite
4. CRITERIOS COMPUESTOS

Métodos n.d.M y n.d.PA

Se considera igualmente la suma de los ciclos: CR = CN +


CA y Rr = RA + RN.
El método n.d.M. ofrece una precisión del orden de ± 1,5 %
para los porcentajes de carbono y de ± 0,08 para el número
de anillos por molécula, a condición de que el peso
molecular sea superior a 200, de que el porcentaje de
carbonos aromáticos. CA, sea inferior a 1,5 CN, y de que el
porcentaje de carbonos parafínicos, CP, sea superior at
25%.
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

Del mismo modo que el ensayo de destilación se


traduce gráficamente por una curva, es interesante
utilizar los resultados de los análisis precedentes bajo
forma de curvas que aseguran la continuidad de las
propiedades y permite una aplicación mas racional.

Se distinguen tres tipos principales de


representaciones:
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

Curvas de propiedades instantáneas

Curvas propiedades-rendimiento

Curvas iso-propiedades
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

1. Curvas de propiedades instantáneas

El diagrama tiene en abscisas, una escala de volumen


graduada a 0 a 100, sobre la que se lleva las fracciones
elemen tales en su orden de p as o al des tilar y, en
ordenadas, escala de propiedades
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

1. Curvas de propiedades instantáneas

Para las propiedades no aditivas en volumen, tales como viscosidad,


temperatura, número de octanos, etc, también es posible trazar sus
curvas de variación continua uniendo los puntos de 50% de cada fracción,
lo que está tanto mas justificando cuanto más estrechas sean las
fracciones. En este caso no se considera el método de igualación de
áreas.
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

1. Curvas de propiedades instantáneas

Las curvas de las propiedades aditivas tales como la densidad, punto


de anilina, %azufre, permiten estimar las propiedades
correspondientes relativas a fracciones mucho más amplias

Por ejemplo los datos de la densidad obtenidos con el siguiente gráfico


llevados al diagrama del factor caracterización proporcionan una
estimación del peso molecular medio de dichos cortes.
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

1. Curvas de propiedades instantáneas


5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

1. Curvas de propiedades- rendimiento

Esta representación se utilizan esencialmente para los


productos extremos: gasolina y residuos. En abcisas se
presenta una escala volumétrica de rendimiento, y, en
ordenadas, escalas de propiedades.
5. PUNTOS DE FAMILIAS HIDROCARBURIDERAS

3. Curvas de propiedades- rendimiento

Esta representación se utiliza esencialmente para las


fracciones intermedias. Se representa bajo la forma de un
cuadrado con escalas volumétricas a cada lado. En abscisas
se señala el principio del corte o punto final.