Taller de Estudio Química Inorgánica II...................................

Periodo 2018-II

1. Indica cuales de los siguientes complejos son organometálicos:

BeCp2 [PtCl3(C2H4)]– [Cr(CO)4]4–
Ni(acac)2 V(O)(acac)2(H2O) IrCl(CO)(PPh3)2
[Cu(H2O)6]2+ SiEt4 [Mo(CO)3(NMe3)2]+
– +
[PtF3(PPh3)] [CoCl2(en)2] [Cr(NH3)6]2+
– 5 –
[ReH8] [Mn(η -C5H5)(CO)3] [Co(H2O)6]3+
4–
Et2Se [Mn(CN)6] [Ru(en)3]2+
IrBe2(CH3)(CO)(PPh3)2 CoCl3(py)3 EtMgCl
[Fe(SCN)(OH2)5]2+ Fe(SCN)(OH2)5]2+ PtH2(PMe3)2

2. Indicar en los siguientes complejos: (a) el número de electrones en el centro metálico, (b) la
configuración dn y (c) El estado de oxidación del átomo metálico:
(a) Rh(η2-C2H4)( η5-Cp)(PMe3) (b) Cr(CO)4(PPh3)2
(c) Fe(CO)3(η4-CH2=CHCH=CH2) (d) [FeH(CO)4]–
5 +
(e) [Co(η -Cp)Me(PMe3)2] (f)RhCl(H)2(η2-CH2=CH2)(PPh3)2
3
(g) Fe(η -alilo)(CO)3Cl (h) Ni(η5-Cp)NO
4–
(i) [Cr(CO)4] (j) IrCl(CO)(PPh3)2

3. Ayudándote con la Regla de los 18 electrones indica el número probable (m) de ligandos carbonilos en
los siguientes complejos:
(a) W(η6-C6H6)(CO)m (b) Rh(η5-C5H5)(CO)m (c) MnMe(CO)m

4. De los siguientes pares de compuestos cuál será más estable. Justifique su respuesta.
(a) Rh(η5-C5H5)2/Ru(η5-C5H5)2 (b) Fe(CO)5/ V(CO)5
(c) [Co(η3-alilo)(CO)(PPh3)3]Cl2 / [Fe(η3-alilo)(CO)(PPh3)3]Cl2
(d) Ru(η6-C6H6)(CO)2 / Fe(η6-C6H6)(CO)2

NMe2
NMe2
Me2N W NMe2
Me2N
(e) (f) NMe2

(g) (h)
5. Analice el ciclo catálitico mostrado en el esquema siguiente, identificando los tipos de reacción que
tienen lugar. (b) ¿Por qué funciona mejor este proceso para grupos R’= vinilo, arilo o bencilo?

6. Dibuje un esquema que muestre como ocurre el enlace en el Ti4+-alqueno y Pt2+-alqueno.

7. Al pasar de Fe(CO)5 a Fe(CO)3(PPh3)2 la absorción en el espectro IR de 2025 y 2000 cm-1 son

reemplazadas por bandas a 1944, 1886 y 1881 cm-1. Explique.

8. Para cada una de las afirmaciones siguientes, indique si son verdaderas o falsa y justifique su
respuesta:
a) Para realizar una reacción de polimerización es preferible usar un metal temprano como el Zr.
b) Los metales del grupo 7 suelen cumplir la regla de los 18 electrones.
c) Las fosfinas son más comunes como ligandos de metales del grupo 9 que con metales del grupo 5.
d) Fluxionalidad y rearreglo haptotrópico son dos coceptos que se consideran sinonimos.

9. El mecanismo propuesto por el trabajo pionero en rompimiento de enlace C–C de un anillo aromático
no rígido se muestra abajo (Aaron Sattler et al. Nature 2010, 463, 523-526): (2pto)
a) El equilibrio entre 2, 3 y 4 es un punto crítico para obtener el producto final deseado 8. Al analizar estos
dos equilibrios, de 2 a 3 y de 2 a 4, ¿qué es igual en ambas reacciones?, ¿en que se diferencian estos
procesos? Identifique un característica común y lo que los diferencia. (¡NO haga esto más complejo de lo
que es!)

b) Algunos complejos en el mecanismo de arriba tienen una designación κ2, mientras que otros tienen η2.
¿Qué describe la notación κ2 y η2?

c) El reactivo de W, 1, también puede existir como la estructura bipirámide trigonal que se muestra abajo
a la izquierda. Provea una explicación, del porqué la estructura de la derecha está más favorecida.

d) De una razón por la que el proceso de formación de 7 es importante antes que el W produzca el crítico
rompimiento de enlace C–C para formar 8.

10. Cuál de los siguientes complejos tendrá el enlace M–CO más débil? Encierre en un circulo el complejo y
claramente explique su razonamiento:
a) WO3(CO)3 –o– Re(F)(CO)5
b) HCo(CO)4 –o– HMn(CO)4(PMe3)