Agentes Lixiviantes PDF

HIDROMETALURGIA
UNIDAD 2
Licenciatura en Ingeniería - Minero Metalúrgica
Agentes Lixiviantes
Introducción
La lixiviación es el proceso de extraer un constituyente soluble de un sólido

por medio de un solvente. Al respecto se pueden lograr uno o dos
propósitos:
• Primero solubilizar los valores metálicos contenidos en los minerales,

concentrados o productos metalúrgicos.
• La Lixiviación de componentes relativamente solubles de un mineral
o concentrado, esto hace que se tenga un concentrado más puro.
Por ejemplo el método de beneficio químico.
La elección de un agente de lixiviación depende de los siguientes factores:
• Solubilidad. Consiste en la rápida y gran solubilidad de los materiales

a ser lixiviados por el agente lixiviante.
• Costo. Un reactivo caro es indeseable debido a la perdida de trazas

durante el manejo, lo cual representaría grandes pérdidas
económicas.
• Materiales de construcción. Si el agente lixiviante es corrosivo y se

tiene que manejar en tanques hechos de acero inoxidable, titanio o
alta aleación, el costo de capital será alto y por lo tanto su uso será
menos deseable.
• Selectividad. Un reactivo ideal extraerá solamente el componente

deseado.
• Regeneración. La habilidad de la regeneración de un reactivo de

lixiviación para el reciclado es también un criterio importante.
El agua es un agente de lixiviación ideal debido a que es barato y no

corrosivo, pero su acción efectiva se limita solamente a unos pocos
minerales. Otros agentes de lixiviación usados comúnmente además del
Dr. Martín Reyes Pérez
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agua caen dentro de las siguientes categorías: ácidos, bases y soluciones

acuosas salinas; el agua clorinada se usa menos. Tabla 1. Los agentes de
lixiviación se pueden usar ya sea solos o en combinación con otros agentes
oxidantes, en algunos casos, estos se usan en combinación con agentes
reductores.
Tabla 1 Agentes de lixiviación más comunes
Tipo de agente lixiviante. Reactivo

Agua H2O
Ácidos H2SO4, HCl, HNO3, HF, H2SO3, agua
regia, H2SiF6
Bases NaOH, NH4OH
Soluciones salinas acuosas Na2CO3, NaCN, Na2S, NaCl,
(NH4)2SO3, Na2S2O3
Cloruro e hipo cloruro solución Cl2aq, HClO, NaClO
acuosa
Las bases tales como el hidróxido de sodio. NaOH, hidróxido de amonio

NH4OH son más caros que el ácido sulfúrico pero se usan debido a las
siguientes ventajas:
1. Despreciables problemas de corrosión.
2. Más selectivo. Por ejemplo para minerales que contienen mucha ganga
los cuales reaccionan con los ácidos pero no con las bases. Ejemplo de
tales gangas minerales son la caliza, dolomita, óxido de hierro, carbonato
de hierro, etc. La reacción del ácido sulfúrico con la caliza permite la
formación de un sulfato de calcio insoluble así como la evolución del gas
CO2:
CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2 +H2O
Por otra parte la reacción con óxido de hierro permite la formación de

sulfato de hierro soluble

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Fe2O3 + H2SO4 --> Fe2(SO4)3 +H2O
Así no solamente el ácido se consume sino también la solución se

contaminará con hierro férrico Fe3+ por lo cual se necesitara su separación.
AGUA
El agua es un solvente ideal ya que es un reactivo no corrosivo y barato

pero es efectivo solo en algunos minerales, cenizas y calcinas. Se usa para
el tratamiento de las siguientes materias primas:
• Sales que ocurren naturalmente. Las sales de potasio y sodio se

presentan naturalmente así como los boratos, carbonatos, cloruros,
nitratos y sulfatos son fácilmente solubles en agua. Tabla 2. Las sales
son lixiviadas, filtradas y separadas de las arcillas, las soluciones se
concentran mediante evaporación y finalmente las sales puras se
recuperan por cristalización.
• Cenizas. algunas cenizas tienen componentes solubles en agua. Por
ejemplo las producidas durante la oxidación del molibdeno, MoS2,
estos son ricos en óxidos de renio, el cual es soluble en agua para
formar ácido perrenico.
Re2O7 + H2O → 2HReO4

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Tabla 1 Principales Minerales solubles en agua
Notas:
1. Los boratos que contienen calcio son insolubles en agua, comúnmente

se lixivian en solución de Na2CO3
2. Todas las sales de potasio se conocen con el termino colectivo "Potash"
• Calcinas. Las calcinas se producen por la tostación sulfatante o

clorurizante, los cuales normalmente contienen ingredientes solubles
en agua que pueden extraerse. Por ejemplo la recuperación de
sulfato de cobalto y otro metales no ferrosos de residuos de pirita.

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• Concentrados de sulfuros. El agua en presencia de aire o oxigeno y

presiones elevadas y temperaturas alrededor de 200 grados
centígrados disuelve a los sulfuros convirtiéndolos a sulfatos por
ejemplo:
NiS(s) + 2O2 (aq) → NiSO4 (aq)
ÁCIDOS
Los ácidos son los agentes de lixiviación más comúnmente usados, pueden
ser no oxidantes, oxidantes o reductores. Un ácido puede reaccionar de
más de una manera dependiendo de las condiciones.
Ácidos no oxidantes. Un ácido es considerado no oxidante cuando su

reacción involucra al ión hidrógeno. Por ejemplo, Fe(OH)3 se disuelve en
cualquier ácido formando ión férrico:
Fe(OH)3 + 3H+ → Fe3+ + 3H2O
o el hierro metálico se disuelve en cualquier ácido diluido con la liberación

de hidrógeno (este es un proceso de oxidación - reducción):
Fe° → Fe2+ + 2e−
2H+ + 2e− → H2
La reacción total es:
Fe° + 2H+ → Fe2+ + H2

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Ácidos oxidantes. Se considera un ácido oxidante cuando tanto el ión

hidrógeno como el anión participan en la reacción. Por ejemplo el ácido
−
nítrico es un ácido oxidante el ión hidrógeno H+ y el anión participan
en la reacción:
4H+ + −
+ 3e− --> NO + 2H2O
2H+ + −
+ e− --> NO2 + H2O
El ácido sulfúrico concentrado, contrario al ácido diluido es un ácido

oxidante debido a que participan en la reaccionan tanto el ión hidrógeno
−
H+ y el ión sulfato .
4H+ + −
+ 2e− SO2 + 2H2O
Los gases involucrados durante estas reacciones se deben recolectar para

regenerar y reciclar el ácido respectivo.
Ácidos reductores. Un ácido es reductor cuando en si mismo experimenta

oxidación durante la reacción. Por ejemplo el ácido sulfuroso en muchas
reacciones se oxida a ácido sulfúrico.
H2SO3 + H2O --> −

+ 4H+ + 2e−
Ácido Sulfúrico
Es el agente de lixiviación más usado, se fabrica por la oxidación de SO2 a

SO3 sobre un catalizador de V2O5 a 400 grados centígrados y entonces el
SO3 se absorbe en ácido sulfúrico al 96%, para incrementar su
concentración a 98%. No se debe usar agua ya que su reacción es
elevadamente exotérmica y el agua se evaporaría. El dióxido de azufre se
obtiene ya sea por oxidación de azufre nativo, pirita o como un producto
de la oxidación de sulfuros metálicos no ferrosos.

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El aire y el dióxido de azufre deben de estar libres de polvos, secos y se

precalientan antes de entrar a la cámara catalizadora. La reacción es
altamente exotérmica y por lo tanto los gases de salida del catalizador se
usan para precalentar la mezcla SO2 - aire. La figura 2 muestra una imagen
típica de una planta para fabricar ácido sulfúrico. La figura 3 muestra los
puntos de ebullición del ácido sulfúrico H2SO4 a diferentes
concentraciones y la tabla 3 muestra los datos de la densidad del ácido
sulfúrico.
El ácido sulfúrico puede también producirse por la oxidación acuosa del

dióxido de azufre:
SO2 + 1/2 O2 + H2O ---> H2SO4
Fig. 2 Vista de una planta de producción de ácido sulfúrico.

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Fig. 3 Puntos de Ebullición del ácido sulfúrico.
Tabla 3 Datos de densidad del ácido sulfúrico

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La reacción es lenta aunque se puede catalizar con iones Fe2+ y Mn2+ , el

ácido producido no puede exceder el 40% de pureza; para producir un
ácido más fuerte se necesita una concentración por evaporación y no es
económicamente rentable. El ácido sulfúrico es normalmente manejado
con equipo cubierto de plomo; el revestimiento de plomo forma una capa
protectora de sulfato de plomo.
• El ácido sulfúrico diluido es usado ampliamente para lixiviar minerales

oxidados de cobre, óxidos de zinc, rocas tipo fosfato y una variedad de
otros minerales. En combinación con otros agentes lixiviantes se usa
para la lixiviación de minerales de uranio y sulfuros. El ácido sulfúrico
concentrado se usa para el tratamiento de minerales más resistentes
tales como concentrados de sulfuro tipo lateritas, monacita y escorias
de titanio. Aunque el ácido sulfúrico es el ácido más barato, aún
encara competencia con el ácido clorhídrico y el ácido nítrico debido
a dos problemas.
El término monacita se usa para designar a un grupo de cuatro minerales distintos, de la clase 8 de los minerales fosfatos según
la clasificación de Strunz. Es, junto a la bastnasita la principal mena de tierras raras. Aparece normalmente en forma de
pequeños cristales aislados de color pardo rojizo. Monacita-(Ce), CePO4, Monacita-(La): LaPO4, Monacita-(Nd): NdPO4,
Monacita-(Sm): SmPO4
• Cuando la materia prima contiene cantidades apreciables de hierro,

se da la formación de sulfato ferroso creando un problema de deposición
de residuos los cuales no se pueden descargar en los drenajes y por lo
tanto debe ser precipitado o cristalizado y descompuesto. Ambas son
operaciones costosas. La descomposición del sulfato ferroso es cara
debido a la alta temperatura necesaria y los gases se deben transformar
nuevamente en ácido sulfúrico para reciclarlo. Con esto se agrega un
costo a la producción.
• Cuando la materia prima contiene radio, por ejemplo en la lixiviación

de minerales de uranio, el residuo representa un reactivo radiactivo
peligroso para la salud, debido a esto el contenido de sulfato de radio se
debe desintegrar a radio activo y gas argón.

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Ácido clorhídrico
El ácido clorhídrico es formado por la reacción de cloro con hidrógeno

absorbiendo el gas en agua. También se obtiene como producto residual
durante la producción de cloruro de polivinilo y otros intermediarios
orgánicos. Por ejemplo durante la clorinación de etileno:
H2C=CH2 + Cl2 → H2C=CHCl+ + HCl
Esta es una etapa en la producción de cloruro de polivinilo como resultado

el ácido clorhídrico producido en la planta de fabricación de polivinilo,
encuentra una aplicación hidrometalúrgica.
La figura 4 muestra los puntos de ebullición de soluciones acuosas de HCl.

Si una solución de HCl contiene más del 20.2 %, el HCl produce calor. Si el
contenido de agua en el HCl es poca entonces el HCl se desprende del
liquido y entonces se va disminuyendo su concentración. Cuando la
solución contiene alrededor de 20.2 % de HCl, este alcanza su máximo
punto de ebullición que es de 110°C.
El ÁCIDO CLORHÍDRICO ha remplazado al ácido sulfúrico en muchas

reacciones como por ejemplo donde se involucra al oxido de hierro, el
decapado del acero y la lixiviación de ilmenita. Esto porque el cloruro
ferroso generado en estas reacciones se puede descomponer en oxido
férrico y HCl de acuerdo a la siguiente reacción: Lo cual muestra que el
ácido se puede regenerar. Este proceso se conoce como "oxy hidrolisis". El
acido clorhídrico es corrosivo y se maneja usando equipos de plástico.
2FeCl2 + 2H2O + 1/2O2 --> Fe2O3 + 4HCl

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Ácido Nítrico
El acido nítrico se prepara industrialmente mediante la oxidación de NH3

por aire sobre un catalizador de platino a 900°C. El óxido nítrico formado se
oxida a mas NO2 el cual se absorbe en agua y forma ácido nítrico. El ácido
nítrico es un acido caro.
2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2O
NO + 1/2 O2 → NO2
3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
El uso del ácido nítrico en la hidrometalurgia es limitado, pero tiene

potencial de desplazar al H2SO4 en algunos procesos de extracción de
uranio.
El ácido nítrico es un ácido oxidante y por lo tanto se puede usar para

solubilizar a los sulfuros minerales mediante un proceso de Oxidación -
Reducción.
MS → M2+ + S + 2e−
4H+ + NO− + 3e− → NO + 2H2O
2H+ + NO− + e− → NO2 + H2O
Los gases de óxido formados durante la lixiviación se recolectan y se usan

para la fabricación de HNO3
2NO + 3/2O2 + H2O→ 2HNO3
2NO2 + 1/2O2 + H2O→ 2HNO3

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También es posible lixiviar y regenerar el ácido en el mismo reactor

mediante la inyección de oxigeno, de esta manera disminuirá el consumo
de ácido. Es preferible sin embargo llevar a cabo la lixiviación de tal forma
que se produzca NO y no NO2, debido al consumo de HNO3, en el primer
caso es mucho menor que en el segundo como se muestra en las
ecuaciones anteriores.
La concentración de HNO3 es otro factor determinante en la formación de

NO o NO2. Abajo de una pureza del HNO3 del 20% se forma solamente NO.
con un acido nítrico al 40% se forma alrededor del 50 % de NO y 50 % de
NO2. Mientras si el ácido nítrico esta al 70 %, el 90 % del gas formado es de
NO2 fig 4. Cuando se utiliza ácido concentrado hay una excesiva
descomposición tal como muestra la siguiente reacción.
2HNO3→2NO2 + 1/2O2 + H2O
Cuando se usa un ácido oxidante, por ejemplo durante la lixiviación de

sulfuros se encuentra que siempre se forma alrededor del 0.5% de N2O.
Esto representa una pérdida en el sistema de regeneración debido a que
no se puede convertir a HNO3 y un problema para la contaminación del
ambiente debido a que no se debe emitir este gas a la atmosfera.
el consumo de HNO3 puede disminuir si se agrega H2SO4 durante la

lixiviación para convertir los nitratos a sulfatos según la siguiente relación
M(NO3)2 + H2SO4 → 2HNO3 + MSO4
Además se disminuye el costo del consumo del ácido nítrico, al tener el

metal acuoso en forma de sulfato la recuperación del metal se facilitara
por un método estándar.

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Fig. 4 Composición de los gases formados durante la lixiviación de

calcopirita con HNO3 a 95 °C
Ácido fluorhídrico
El ácido fluorhídrico se prepara usando ácido sulfúrico concentrado y

mineral de fluorita (fluoruro de calcio)
H2SO4 + CaF2 → CaSO4 + 2HF
El acido fluorhídrico se usa, cuando el mineral es insoluble a todos los

ácidos anteriormente citados, por ejemplo para el tratamiento de
minerales de niobio o tantalio, la figura 5 muestra la curva del punto de
ebullición del acido fluorhídrico
Ácido fluorosilícico
También conocido como ácido hexa fluorosilícico y acido hidro fluosilícico

H2SiF6 se obtiene como producto residual de la industria de los fertilizantes
fosfáticos. En el tratamiento de rocas tipo fosfato con H2SO4, la sílice
presente en la roca se volatiliza parcialmente como SiF4, el cual se lava
con agua para formar el acido hexa fluorosilícico
3SiF4 + 2H2O → 2H2SiF6 + SiO2
Fig. 5 puntos de ebullición de soluciones de ácido fluorhídrico.

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La mezcla azeotropica ebulle a 112 °C (azeotropica es una mezcla líquida

de dos o más sustancias que hierve a una temperatura constante
característica inferior o superior a cualquiera de sus componentes y que
retiene la misma composición en estado de vapor como en el estado
líquido).
La otra parte queda en el producto del ácido fosfórico y se puede

precipitar agregando la sal de sodio:
2Na+ + SiF → Na2SiF6
Esta sal también es una fuente del ácido fluorosilícico. El ácido flurosilícico
se usa además para preparar AlF3 de las arcillas y otras fuentes.
Ácido sulfuroso
Este ácido tiene un uso muy limitado en la hidrometalurgia, se prepara

disolviendo dióxido de azufre SO2 en agua
SO2 + H2O ↔ H2SO3 ↔ H+ + HSO3− ↔ 2 H+ +
La solubilidad del SO2 en agua a 0°C es de 228 g/l y a 25 °C es de

alrededor de 90 g/l como se muestra en la figura 4
La figura 4 muestra la especies presentes en solución en función del pH. el

ácido sulfuroso reacciona como un ácido no oxidante. Por ejemplo en la
disolución de CuO:
CuO + 2H+ → Cu2+ + H2O
O como un ácido reductor, por ejemplo en la disolución del MnO2
H2SO3 + H2O → + 4H+ + 2e−
MnO2 + 4H+ 2e− → Mn2+ + 2H2O

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Con los sulfuros solubles en ácido los cuales reaccionan a 120 a 150 °C
formando azufre elemental debido a la formación de azufre elemental o la
formación de H2S
MS + 2H+ → M2+ + H2S
H2S + SO2 → 3S + 2H2O
La reacción global es:
2MS + 4H+ + SO2 → 2M2+ + 3S + 2H2O
Esta reacción se puede acompañar de desproporción molecular del ion

sulfito a ion sulfato y azufre elemental.
Como resultado, asumiendo estas dos últimas reacciones y tomando en

cuenta el equilibrio de ionización del SO2 en agua se obtiene la siguiente
reacción:
MS + SO2 → 2MSO4+ 2S
Agua regia.
El agua regia también conocida como "agua Real", porque puede

solubilizar al oro el más noble de los metales. Se prepara mezclando una
parte de ácido nítrico concentrado y tres partes de ácido clorhídrico
concentrado. Se usa principalmente para disolver aleaciones provenientes
de la refinería. La acción disolvente se debe a la formación de cloruro y
cloruro nitroso.
Una mezcla de HNO3 y HCl destila sin cambios a una temperatura de 109
°C. El agua regia de almacena o maneja en recipientes de vidrio
HNO3 + 3HCl → Cl2 + NOCl + 2H2O

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BASES
Hidróxido de sodio
Este es el principal reactivo para disolver aluminio del mineral bauxita, para
la descomposición de arena tipo monacita, y para la lixiviación de
minerales de tungsteno como la wolframita o eschelita. Se fabrica
mediante los siguientes métodos.
• Electrolisis de soluciones de cloruro de sodio usando un cátodo de

mercurio
Na+ + e− + xHg → NaHgx
2Cl− → Cl2 + 2e−
Mediante la descomposición de la amalgama con agua, se forma NaOH y

hidrógeno.
NaHgx + H2O → NaOH + 1/2 H2 + xHg
Este proceso produce un producto concentrado y puro pero genera

problemas de contaminación debido al mercurio.
• Electrolisis de soluciones de cloruro de sodio en un celda diafragma
En esta el NaOH se forma en el cátodo y el cloruro en el ánodo
2H2O + 2 e− → OH− + H2
2Cl− → Cl2 + 2 e−
El producto es menos puro debido a la contaminación con NaCl y menos

concentrado. Por lo tanto es necesario evaporar el producto para
concentrar la solución y remover el NaCl, el cual cristaliza durante el
calentamiento.

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• Del NaCO3 por reacción con Ca(OH)2
NaCO3 + Ca(OH)2 --> NaOH + CaCO3
El carbonato de calcio se filtra y la solución se concentra por evaporación.

Este proceso es menos usado debido a la baja pureza y a la baja
concentración. Sin embargo esta reacción es algunas veces usada en
algunos procesos de lixiviación donde el NaOH se genera in Situ. La figura 6
muestra el diagrama del punto de ebullición del NaOH y la tabla 4 muestra
los datos de densidad.
Figura 6 Diagrama del punto de ebullición de soluciones de hidróxido de

sodio NaOH

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Tabla 4 Datos de la densidad para diferentes concentraciones de

hidróxido de sodio NaOH
HIDROXIDO DE AMONIO
Se usa para la extracción de metales como el cobre, cobalto, níquel de

sus minerales mediante la formación de complejos solubles tipo amina
[M(NH3)n]2+ . El hidróxido de amonio se prepara mediante la disolución de
amoniaco gaseoso en agua.
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH−
La solubilidad del NH3 en agua se muestra en la figura 7, para minimizar la

ionización se usa una mezcla de hidróxido de amonio y carbonato de
amonio. La sal de amonio se añade para desplazar el equilibrio hacia la

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izquierda favoreciendo la formación especies de complejo activo como el

NH3. La figura 8 muestra la concentración NH4+ y NH3 en función del pH. La
figura 9 muestra la presión de vapor de soluciones de amonio acuoso en
función de la temperatura la tabla 5 presenta los datos de densidad.
El ion amonio se prepara industrialmente por la reacción de hidrógeno y

nitrógeno a alrededor de 500 °C y bajo presión de 50000 KPa en presencia
de hierro como catalizador
N2 + 3H2 2NH3
Se transporta como liquido en barcos especialmente diseñados o vía

terrestre en camiones con refrigeración.
Figura 7 Diagrama de solubilidad de amoniaco en agua

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Figura 8 muestra la concentración ion amonio NH4+ y amoniaco

molecular NH3 en solución acuosa
Figura 9 Presión de vapor para las soluciones acuosas de amonio

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SOLUCIONES ACUOSAS SALINAS
Carbonatos alcalinos
El carbonato de sodio ocurre en la naturaleza como el mineral "Trona"

Na2CO3. El NaHCO3⋅2H2O se puede preparar industrialmente del cloruro de
sodio y caliza por el proceso de solvatación usando amoniaco como un
intermediario.
NH3 + CO2 + H2O → NH4HCO3
NH4HCO3 + NaCl → NH4Cl + NaHCO3
El bicarbonato de sodio se cristaliza y descompone por el calentamiento a

carbonato de sodio
2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
El amonio se recupera del Cloruro de amonio NH4Cl por el calentamiento

con CaO:
CaO + NH4Cl → CaCl2 + 2NH3 + H2O
Las soluciones de carbonato de sodio son básicas y por lo tanto

adecuadas para el tratamiento de minerales en los cuales su ganga o
estéril consume acido. se usa principalmente para la lixiviación minerales
de uranio y minerales que contienen tungsteno. El carbonato de amonio se
usa algunas veces en lugar del carbonato de sodio porque es menos
reactivo a los minerales de la ganga como los silicatos.

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UNIDAD 2
Figura 10 Diagrama de flujo para la producción de carbonato de sodio por

el proceso de solvatación.
Cianuros
Κυανος es una palabra griega que significa azul, al principio al acido

cianhídrico HCN, se le conocía como ácido azul porque se obtuvo por
primera vez por la descomposición de azul de Prusia un pigmento azul.
Todos los cianuros alcalinos se usan principalmente para la lixiviación de
oro y plata de sus minerales; el proceso se conoce como cianuración. Los
cianuros se preparan industrialmente por la absorción del HCN en
hidróxidos alcalinos.
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UNIDAD 2
HCN + NaOH → NaCN + H2O
El cianuro de hidrógeno o ácido cianhídrico en si mismo se prepara del

amoniaco mediante las siguientes reacciones:
MgO
CO + NH3 → HCN + H2O
Pt
NH3 CH4 + 1/2 O2 → HCN + 3 H2O
Los cianuros alcalinos son cianuros de hidrogeno y son altamente

venenosos y se deben oxidar a un cianato menos dañino o a nitrógeno y
CO2 antes de su desecho en vertientes fluviales:
Cl2 + 2e− → 2Cl−
CN− + 2OH− → CNO− + 2H2O + 2e−
2CNO−+ 4OH− → 2CO2 + N2 + 2H2O + 6e−
Sulfuro de sodio
El sulfuro de sodio se produce del sulfato de sodio que ocurre naturalmente

usando carbón a alta temperatura, se usa para la lixiviación de sulfuros
minerales que forman complejos de sulfuros solubles tales como los
minerales de arsénico, antimonio, titanio y mercurio.
Sb2O3 + 3S−2 → 2[SbS3] 3−

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UNIDAD 2
Cloruro de sodio
Las soluciones saturadas de cloruro de sodio se usan principalmente para

la disolución de sulfato de plomo y cloruro de plomo:
PbSO4 + 4Cl− → 2[PbCl4]2− + (SO4) 2−
PbCl2 + 2Cl− → 2[PbCl4]2−
Los datos de la solubilidad del sulfato de plomo en soluciones de cloruro de

sodio se presentan en la tabla 6
Tabla 6 Solubilidad del sulfato de plomo en soluciones de cloruro de sodio

a 18°C
NaCl Solubilidad
[molaridad] g/L
0 0.04
0.1 0.17
0.2 0.27
0.3 0.38
0.4 0.50
Otros
El sulfito de amonio es preparado por la absorción de SO2 en hidróxido de

amonio
SO2 + 2NH4OH → (NH4)2SO3 + H2O
Tiene un pH cercano al neutro y se ha sugerido para lixiviar cobre y

minerales oxidados
CuO + (NH4)2SO3 + H2O → CuSO3 + 2NH4OH

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UNIDAD 2
El tiosulfato de sodio se ha usado para lixiviación del cloruro de plata

producido en la tostación de minerales de plata
2AgCl + 3[S2O3]2− → [Ag2S2O3]4− + 2Cl−
Agua Clorinada y Hipoclorito.
El cloro se obtiene como co -producto durante producción electrolítica de

NaOH. Se disuelven 14.6 g/L cloro en agua a 0 °C y a 25 °C se disuelven 9.1
g/l, tal como se observa en la figura fig. 10. La solubilidad del cloro
disminuye en presencia de soluciones electrolitos pero incrementa en la
presencia de HCl ver fig. 4.11.las soluciones acuosas de cloro se conocen
como aguas clorinadas y se pueden usar en medio ácido y básico tal
como lo muestra la figura 4.12, por debajo de pH 12 el cloro se encuentra
presente predominantemente en forma elemental, entre pH 2 y 3 hay una
mezcla de Cl2, HClO y
HCL, mientras en el rango de pH de 4 a 6 solamente se encuentran HClO y

el HCl debido a la reacción hidrolítica
Cl2 + H2O → HClO + HCl ácido clorhídrico
acido hipocloroso
En medio Básico se forman el hipoclorito y el ion cloruro
Cl2 + OH− → ClO− + Cl− + H2O

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UNIDAD 2
Fig. 10 Solubilidad de cloro en agua.
Fig. 11 Solubilidad de cloro en soluciones
Fig 11. Solubilidad del ion cloruro en soluciones que contienen HCl, NaCl,
KCl y H2SO4

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UNIDAD 2
Fig. 12 Especies Presentes en solución cuando se disuelve el ion cloruro en

solución
Que es porque cuando se lleva a cabo la electrolisis del NaCl en la

ausencia de un diafragma, se obtiene una solución de hipoclorito de sodio
NaClO como resultado de la disolución de cloro en NaOH. La solución es
conocida como eau de javel y se usa como agente oxidante.
El hipoclorito se puede formar durante el proceso in situ, durante la

lixiviación por un método conocido como proceso de electro-oxidación. El
cloruro puede ser absorbido por el hidróxido de calcio para formar cloruro
de cal Ca(Cl)ClO, conocido por su poder blanqueador. Este es un medio
de transportar el cloro en forma solida, se disuelve en agua formando
cloruro y iones de hipoclorito.
La acción oxidante del cloruro y del hipoclorito se puede representar por

las siguientes reacciones
Cl2 + 2e− → 2Cl−
ClO− + H2O + 2e− → 2OH− + Cl−

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UNIDAD 2
Las soluciones acuosas de cloruro fueron algunas vez usadas para la

lixiviación de oro de sus minerales antes del descubrimiento del cianuro
Au → Au3+ + 3e−
Au3+ + 4Cl− → [AuCl4]−
El proceso sin embargo se abandono debido a que el cloruro era incapaz

de solubilizar a la plata, la cual comúnmente se encuentra presente en los
minerales de oro.
El Hipoclorito de sodio encuentra aplicación en la oxidación de materia

orgánica presente en algunos minerales de oro, las cuales deben
removerse antes de la cianuración.
AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES
Un agente oxidante o un agente reductor es algunas veces necesario

durante la lixiviación para solubilizar ciertos minerales los cuales no se
disuelven de otra manera. Por ejemplo durante la lixiviación de: minerales
de oro, sulfuros minerales, o minerales de uranio.
Los agentes oxidantes comúnmente usados son: oxigeno (o aire), ozono,

peróxido de hidrogeno, ion férrico, dióxido de manganeso, nitrato de sodio
y clorato de sodio.
Los agentes reductores comúnmente usados son: el ion ferroso y el dióxido

de azufre
Oxígeno
28
HIDROMETALURGIA
UNIDAD 2
Oxígeno (o aire) es un oxidante ideal debido a que no necesita

regeneración y se usa en medio básico (alcalino) o acido:
1/2O2 + 2H+ + 2e− → H2O
O2 + 2H2O + 2e−→ H2O2 + 2OH−
1/2O2 + H2O + 2e−→ 2OH−
El oxigeno a gran escala se prepara mediante la licuefacción del aire y la

subsecuente destilación fraccionada. El nitrógeno ebulle a baja
temperatura y de aquí que tiende a liberar oxigeno cuando se calienta
una ,mezcla de estos gases. Después la separación donde el oxigeno se
vaporiza y comprime dentro de cilindros para su distribución o se
almacena en tanques. Algo del oxigeno industrial se obtiene también de la
electrolisis del agua cuando la energía eléctrica disponible es de bajo
costo.
OZONO
El ozono O3, es un gas con un olor fuerte y su nombre se deriva del verbo
griego oler. Es mucho mas soluble en agua que el oxígeno y se
descompone fácilmente para formar oxigeno.
PEROXIDO DE HIDROGENO
El peróxido de hidrogeno se prepara industrialmente por la electrolisis de

una solución concentrada y fría de acido sulfúrico:
2HSO4− → S2O82 − + H+ + 2e−
S2O82 − ion peroxidisulfato VI
S2O82 − + 2H2O → 2HSO4− + H2O2
El producto comercial se obtiene de la destilación y contiene alrededor de

30 % de H2O2 en solución acuosa. El peróxido de hidrógeno se
descompone fácilmente para liberar oxigeno.

29
HIDROMETALURGIA
UNIDAD 2
H2O2 → H2O + 1/2O2
ION FERRICO
El sulfato férrico o el cloruro férrico se preparan por la disolución de Fe2O3

en el acido correspondiente y se usan principalmente como un oxidante
en la lixiviación de sulfuros minerales
MS → M2+ + S + 2e−
Fe3+ + e− → Fe2+
La reacción totales:
MS + 2Fe3+ → M2+ + 2Fe2+ + S
La desventaja de este oxidante comparado con el oxigeno (aire) es la

necesidad de regeneración.
El ion férrico experimenta hidrolisis a temperatura ambiente haciendo

menos efectivo el proceso
Fe3+ + H2O → FeOH2+ + H+
FeOH2+ + H2O → Fe(OH)2+ + H+
Mayor hidrolisis permite la precipitación
Fe(OH)2+ + H2O → Fe(OH)3(s) + H+
Por lo tanto el pH de la solución debe estar por debajo de 3 para prevenir

la precipitación del hidróxido férrico, esto a temperatura ambiente. Y
abajo de pH 1.5 si la lixiviación se lleva a cabo alta temperatura debido a
que la hidrolisis del ion férrico se acelera con el incremento de la
temperatura. El ion ferroso formado durante la lixiviación se puede
regenerar por la oxidación con aire (o oxigeno) o por el cloro.

30
HIDROMETALURGIA
UNIDAD 2
Fe3+ + 2H+ + 1/2O2 → 2Fe3+ H2O
FeCl2 + 1/2Cl2 → FeCl3
El sulfato férrico se prepara industrialmente por la oxidación acuosa de la

pirita
2FeS2 + 15/2O2 + H2O → Fe2(SO4)3 + H2SO4
Sólidos Oxidantes
La acción de un sólido oxidante durante la lixiviación puede ser debido a:
* La descomposición y liberación de oxigeno. Por ejemplo el nitrato de

sodio y el clorato de sodio son solubles en agua y en calentamiento se
descomponen como se muestra:
NaNO3 → NaNO2 + 1/2O2
NaClO3 → NaCl + 3/2O2
* Generación de especies oxidantes en solución. Por ejemplo el MnO2 es

insoluble en acido diluido pero en presencia de especies reductoras tales
como el ion ferroso se establece inmediatamente el par oxidación
reducción:
MnO2 + 4H+ + 2e− → Mn2+ + 2H2O
Fe2+ → Fe3+ + 2e−
La reacción global queda como:
MnO2 + 4H+ + 2Fe2+ → Mn2+ + Fe3+ + 2H2O
El ion férrico actúa además como un agente oxidante.

31
HIDROMETALURGIA
UNIDAD 2
La tabla 7 muestra un resumen de los agentes de lixiviación más comunes.

32

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HIDROMETALURGIA

La lixiviación es el proceso de extraer un constituyente soluble de un sólido

• Primero solubilizar los valores metálicos contenidos en los minerales,

La elección de un agente de lixiviación depende de los siguientes factores:

• Solubilidad. Consiste en la rápida y gran solubilidad de los materiales

• Costo. Un reactivo caro es indeseable debido a la perdida de trazas

• Materiales de construcción. Si el agente lixiviante es corrosivo y se

• Selectividad. Un reactivo ideal extraerá solamente el componente

• Regeneración. La habilidad de la regeneración de un reactivo de

El agua es un agente de lixiviación ideal debido a que es barato y no

agua caen dentro de las siguientes categorías: ácidos, bases y soluciones

Tabla 1 Agentes de lixiviación más comunes

Tipo de agente lixiviante. Reactivo

Las bases tales como el hidróxido de sodio. NaOH, hidróxido de amonio

1. Despreciables problemas de corrosión.

CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2 +H2O

Por otra parte la reacción con óxido de hierro permite la formación de

Dr. Martín Reyes Pérez

Fe2O3 + H2SO4 --> Fe2(SO4)3 +H2O

Así no solamente el ácido se consume sino también la solución se

El agua es un solvente ideal ya que es un reactivo no corrosivo y barato

• Sales que ocurren naturalmente. Las sales de potasio y sodio se

Re2O7 + H2O → 2HReO4

Dr. Martín Reyes Pérez

Tabla 1 Principales Minerales solubles en agua

1. Los boratos que contienen calcio son insolubles en agua, comúnmente

2. Todas las sales de potasio se conocen con el termino colectivo "Potash"

• Calcinas. Las calcinas se producen por la tostación sulfatante o

Dr. Martín Reyes Pérez

• Concentrados de sulfuros. El agua en presencia de aire o oxigeno y

NiS(s) + 2O2 (aq) → NiSO4 (aq)

Ácidos no oxidantes. Un ácido es considerado no oxidante cuando su

Fe(OH)3 + 3H+ → Fe3+ + 3H2O

o el hierro metálico se disuelve en cualquier ácido diluido con la liberación

Fe° → Fe2+ + 2e−

La reacción total es:

Fe° + 2H+ → Fe2+ + H2

Dr. Martín Reyes Pérez

Ácidos oxidantes. Se considera un ácido oxidante cuando tanto el ión

El ácido sulfúrico concentrado, contrario al ácido diluido es un ácido

Los gases involucrados durante estas reacciones se deben recolectar para

Ácidos reductores. Un ácido es reductor cuando en si mismo experimenta

H2SO3 + H2O --> −

Es el agente de lixiviación más usado, se fabrica por la oxidación de SO2 a

Dr. Martín Reyes Pérez

El aire y el dióxido de azufre deben de estar libres de polvos, secos y se

El ácido sulfúrico puede también producirse por la oxidación acuosa del

SO2 + 1/2 O2 + H2O ---> H2SO4

Fig. 2 Vista de una planta de producción de ácido sulfúrico.

Dr. Martín Reyes Pérez

Fig. 3 Puntos de Ebullición del ácido sulfúrico.

Tabla 3 Datos de densidad del ácido sulfúrico

Dr. Martín Reyes Pérez

La reacción es lenta aunque se puede catalizar con iones Fe2+ y Mn2+ , el

• El ácido sulfúrico diluido es usado ampliamente para lixiviar minerales

• Cuando la materia prima contiene cantidades apreciables de hierro,

• Cuando la materia prima contiene radio, por ejemplo en la lixiviación

Dr. Martín Reyes Pérez

El ácido clorhídrico es formado por la reacción de cloro con hidrógeno

H2C=CH2 + Cl2 → H2C=CHCl+ + HCl

Esta es una etapa en la producción de cloruro de polivinilo como resultado

La figura 4 muestra los puntos de ebullición de soluciones acuosas de HCl.

El ÁCIDO CLORHÍDRICO ha remplazado al ácido sulfúrico en muchas