ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA | Llama ☆

SJ Hill, Universidad de Plymouth, Plymouth, Reino Unido

una 2013 Elsevier Inc. Todos los derechos reservados.

Introducción 1
Tipos de llama 1
Ejemplo de Introducción y Quemador Sistema 2
Los procesos de atomización en la llama 3
Interferencias y errores 5
Las interferencias químicas 5
Las interferencias de ionización 5
Las interferencias espectrales 5
Las modificaciones a células llama convencional 5
Las aplicaciones seleccionadas 6
Las muestras líquidas 6
Suelos y sedimentos 8
Material vegetal 8
referencias 8

Introducción

de absorción atómica de llama era hasta hace poco la técnica más ampliamente usado para el análisis de trazas de metal, lo que refleja su facilidad de uso y la libertad relativa de
interferencias. Aunque ahora reemplazada en muchos laboratorios por espectrometría de plasma de acoplamiento inductivo de emisión atómica (ICP-AES) y acoplado inductivamente
espectrometría de masas de plasma (ICP-MS), espectrometría de absorción atómica de llama todavía es una opción muy válida para muchas aplicaciones. La muestra, por lo general
en solución, se pulveriza en la llama después de la generación de un aerosol por medio de un nebulizador. La teoría de la espectrometría de absorción atómica (AAS) y los detalles de
la instrumentación básica requerida se describen en un artículo anterior. En este artículo se revisa brevemente la naturaleza de las llamas empleadas en AAS, los requisitos
específicos de la instrumentación para su uso con AAS de llama, y los procesos de atomización que tienen lugar dentro de la llama. Una visión general se da de posibles interferencias
y diversas modificaciones que pueden proporcionar alguna ventaja práctica sobre las células de la llama convencionales. Por último, se dan una serie de notas de aplicación para
matrices comunes.

Tipos de llama

En AAS la llama sólo se requiere para producir átomos de estado fundamental. Se emplean dos tipos de llama para lograr esto; la llama premezclada de combustión que consta de un
gas combustible y el oxidante, y la llama de difusión donde el combustible es también el gas portador que se quema al contacto con el aire. llamas premezcladas emplean
comúnmente ya sea aire u óxido de dinitrógeno como el oxidante, y, o bien acetileno, propano o hidrógeno como gas combustible. La temperatura de las llamas de difusión es menor
que la de llamas premezcladas, aunque se debe recordar que la atomización se produce como resultado tanto de la alta entalpía y la temperatura de la llama y a través de efectos
químicos (es decir, compuestos químicos y radicales dentro de la llama), como se discute más adelante. Así, aunque las temperaturas de combustión de dos llamas de gas
premezclada diferentes pueden ser similares, las características analíticas puede ser muy diferente. Las características (valores indicativos) de algunas llamas comúnmente utilizados
se muestran en la tabla 1 .

De los diversos tipos de llama disponibles, la llama de aire-acetileno es el más utilizado. Esta llama es estable, fácil de operar y produce la atomización suficiente para permitir una buena sensibilidad y la libertad de

muchas interferencias interelement. Más de 30 elementos se pueden determinar usando una llama de aire-acetileno, aunque las condiciones de llama pueden tener que ser ajustada para crear un entorno adecuado para

algunos elementos. Por ejemplo, los earthmetals alcalinas requieren un combustible rico (llama reductora), mientras que los metales nobles se determinan usando una llama (oxidante) magra. En muchos casos, sin

embargo, el aumento del contenido de oxígeno de la llama puede ser contraproducente ya que si bien esto producirá una llama más caliente también puede promover la formación de óxidos refractarios. La ionización se

producirá en una llama de acetileno de aire para un número de elementos fácilmente ionizadas tales como los metales alcalinos. En tales casos, un supresor de ionización o tampón que consiste en un gran exceso de un

elemento fácilmente ionizado (tal como cesio o de potasio) pueden añadirse. Esto tiene el efecto de suprimir la ionización (por ejemplo, sodio) por un simple efecto de la acción de masas resultante del exceso de cesio en

la llama. Los metales alcalinos se pueden determinar usando una llama de aire-propano, aunque tales llamas se seldomused estos días, espectrometría de emisión atómica siendo la técnica preferida para tales elementos.

de sodio) por un simple efecto de la acción de masas resultante del exceso de cesio en la llama. Los metales alcalinos se pueden determinar usando una llama de aire-propano, aunque tales llamas se seldomused estos

días, espectrometría de emisión atómica siendo la técnica preferida para tales elementos. de sodio) por un simple efecto de la acción de masas resultante del exceso de cesio en la llama. Los metales alcalinos se pueden

determinar usando una llama de aire-propano, aunque tales llamas se seldomused estos días, espectrometría de emisión atómica siendo la técnica preferida para tales elementos.

☆ Cambia la historia: Julio de 2013. SJ colina introdujo pequeñas modificaciones en el texto del artículo incluyendo la referencia a la calibración en línea y sistemas de dilución en línea y en la Tabla 2 actualizado.

Módulo de Referencia en Química, Ciencias Moleculares e Ingeniería Química http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-409547-2.00022-6 1

2 ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA | Llama

tabla 1 llamas premezcladas utilizan en AAS

tipo de llama Las velocidades de flujo (l min 1) temperatura aproximada (K) velocidad máxima de grabación (cm s 1)

Combustible oxidante

Aire propano

magra 0.3 8
estequiométrica 0,3-0,45 8 2200 45
Rico 0.45 8
De acetileno y aire

magra 1.2 8
estequiométrica 1,2-1,5 8 2450 160
Luminoso 1,5-1,7 8
Rico 1,7-2,2 8 2300
norte 2 O-acetileno

magra 3.5 10
estequiométrica 3.5-4.5 10 3200 285
Rico 4.5 10
estequiométrica de aire-hidrógeno 6 8 3200 320
norte 2 estequiométrica O-hidrógeno 10 10 2900 380
norte 2 estequiométrica O-propano 4 10 2900 250

Otra llama premezclada comúnmente empleado es el óxido de dinitrógeno (óxido nitroso) llama acetileno. Esta llama es a la vez caliente y reducir y comúnmente utilizado para la
determinación de elementos tales como Al, B, Ba, Be, Mo, Nb, Re, Sc, Si, Ta, V, W, Zr, los lantánidos y actínidos. Este tipo de llama tiene una zona inter-conal rojo característico debido a
la presencia del radical de cianógeno que se produce en condiciones ligeramente ricas en combustible. Este radical es un agente de barrido muy eficiente de oxígeno y las ayudas de
temperatura más alta en la promoción de la disociación. Por razones de seguridad la llama de óxido nitroso-acetileno nunca debe funcionar-lean combustible y los depósitos de carbón no
se debe permitir a acumularse en el quemador (se utiliza un quemador de ranura de 5 cm). Para establecer la llama, una llama de aire-acetileno se enciende en primer lugar, hizo muy rica
en combustible, y luego cambiado a óxido nitroso-acetileno usando una válvula de dos vías. La llama se apaga mediante el procedimiento inverso.

llamas de difusión de hidrógeno se utilizan para determinar los elementos fácilmente atomizadas tales como arsénico y selenio. A menudo, tales llamas, por ejemplo la llama de

argón-hidrógeno, se utilizan en combinación con las técnicas de generación de hidruros. La llama en sí es transparente en un amplio intervalo espectral y por lo tanto tiene una cierta ventaja sobre

las llamas de hidrocarburos que absorben fuertemente en longitudes de onda bajas.

Ejemplo de Introducción y Quemador Sistema

A fin de que la célula átomo, es decir la llama, funcione de manera eficaz y producir un vapor atómico, la muestra debe ser presentada en la forma de un aerosol fino. Esto se consigue
utilizando una cámara de nebulizador y el aerosol antes del quemador. Un sistema nebulizador neumático típico para una llama premezclada se muestra en la Figura 1 . La solución de
muestra es succionado hasta un tubo capilar de plástico por la presión reducida creada en el extremo del tubo por el flujo de gas oxidante o portador, es decir, el efecto Venturi.
Durante este proceso, la muestra se rompió en pequeñas gotas a medida que sale del tubo capilar para producir un aerosol. Este proceso puede ser optimizado con respecto a la
muestra la captación y soltar tamaño mediante el ajuste de la posición del capilar nebulizador. Además un cordón de impacto puede ser colocado en el camino del aerosol inicial para
proporcionar la fragmentación secundaria. Tanto el nebulizador y el talón impacto deben ser de un material resistente a la corrosión tal como una aleación de platino-iridio (90:10) o
recubierto con un plástico inerte acero inoxidable.

Una vez formado, el aerosol pasa a la cámara del quemador o de pulverización (a veces también llamado la cámara de niebla). El papel de la cámara de pulverización es de
homogeneizar tanto el aerosol y gases que tiende a amortiguar las fluctuaciones en la eficiencia de nebulizador, y para eliminar cualquier gotitas grandes antes de que alcancen la llama. Las
gotas grandes (diámetro> 10 metro m) se acumulan en los lados de la cámara y luego drenar a los residuos. Alerones y deflectores colocados en el extremo de la ayuda cámara de
pulverización de este proceso. Debido a que la cámara de pulverización se llenará de gas inflamable, instrumentos modernos también incorporarán alguna forma de protección antiflashback
de la llama.
Aunque la disposición nebulizador y pulverización cámara descrito permite sólo pequeñas gotitas para llegar a la llama, la eficiencia en términos de transporte de la muestra es de sólo
10%. Los nebulizadores ultrasónicos que ofrecen una mayor eficiencia están disponibles, pero estos son más complicados y tienen una tendencia a sufrir de efectos de memoria, es decir, la
contaminación de las muestras anteriores. Disolventes orgánicos también mejoran la eficiencia, probablemente formando gotitas más pequeñas como resultado de su menor tensión
superficial. Sin embargo, los disolventes orgánicos pueden afectar también a la nebulización debido a su diferente densidad, viscosidad y presión de vapor saturado. Además, también pueden
actuar como combustibles secundarios, afectando así a la llama.

La introducción de muestras en polvo sólidos es posible utilizando dispositivos de muestreo neumáticos. Varias cápsulas de grafito y tubos de vibración también se
han utilizado en esta forma de muestra. En ambos casos, la precisión es muy pobre y la introducción de polvos se trató por lo tanto rara vez en estos días.
 ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA | Llama 3

Figura 1 Diagrama de nebulizador, cámara de pulverización, y los componentes del sistema de quemador tal como se utiliza en el espectrómetro de absorción atómica PerkinElmer AAnalyst 200/400.

Reproducido con el permiso de PerkinElmer Inc. © 2013 PerkinElmer, Inc. Todos los derechos reservados.

El diseño del quemador empleado en AAS depende de la mezcla de gas oxidante-combustible. quemadores de ranura ahora se utilizan casi exclusivamente, la longitud de la ranura
de 10 cm para uso con quemadores de aire-acetileno y multishot, y unos 5 cm para quemadores oxideacetylene nitrosos, reflejando la mayor velocidad de combustión de la llama como
se muestra en tabla 1 . La anchura de la ranura y la conductividad del metal utilizado para la construcción del quemador también es importante en términos de estabilidad de la operación y
la prevención de la obstrucción. El quemador también se debe construir o encapsulado en un material inerte para evitar la corrosión.

Los procesos de atomización en la llama

Una vez que el aerosol llega a la llama las gotitas se desolvataron para formar una niebla de clotlets de sal que se fusiona y se evapora o se sublima. Este proceso es
críticamente dependiente del tamaño y número de las partículas, su composición y la mezcla de la llama. A medida que la concentración absoluta de analito en la llama es muy
pequeña (<10 3 atm), la presión de vapor saturado no se puede exceder incluso a temperaturas inferiores al punto de fusión. La vaporización es rápida; las moléculas whichmake
el vapor descomponiéndose en átomos individuales casi instantáneamente. De hecho, la distancia que la muestra se desplaza a través de la llama antes de la atomización puede
ser muy corto, por ejemplo menos de 1 cm para el cloruro de sodio en una llama de aire-acetileno. Superior en la llama la concentración de sodio disminuirá lentamente debido al
enfriamiento de la llama y la composición de la llama tiene poco efecto sobre el proceso de atomización. Otras especies, sin embargo, son más refractario (por ejemplo, los
óxidos de tierras alcalinas y de tierras raras) y pueden requerir una llama más caliente
4 ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA | Llama

y la reducción de medio ambiente para ayudar a la disociación, lo que refleja la importancia de la química de la llama (ambos estado fundamental y átomos excitados pueden ser
producidos por reacciones de radicales en la zona de reacción primaria de la llama). Desde la disociación y la posterior de ionización de un compuesto diatómico son procesos
similares, es posible calcular el grado de ionización de los átomos en iones y electrones para diferentes elementos en función de la temperatura y la presión parcial usando la
ecuación de Saha.
Para muchos elementos de la eficiencia de atomización, que se define como la relación entre el número de átomos a la cantidad total de analito especies, átomos, iones
y moléculas en la llama, es 1, aunque para otros elementos (por ejemplo, los lantánidos) es menos de 1, incluso en una llama de acetileno óxido nitroso. Sin embargo, la
formación de los átomos no es el final de la historia ya que una vez formados se pueden perder a través de la formación de compuesto o de ionización. De ionización
aumenta exponencialmente con la temperatura y es un problema particular para los elementos de la izquierda de la tabla periódica, es decir, el álcali y los elementos
alcalinotérreos. También es un problema con Al, Ga, In, Sc, Ti y Tl, en la llama de óxido nitroso-acetileno. Un resumen de la atomización en llamas se presenta en Figura 2 .

Figura 2 Resumen de la atomización en llamas.

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Interferencias y errores

El uso de una fuente de línea y el método de relación (es decir, Log I 0 / I) tienden a minimizar los errores en AAS, ya que muchos errores instrumentales tales como la deriva de fuente a largo

plazo, las pequeñas derivas monocromador) deben ser canceladas a cabo. Sin embargo, una tasa de absorción estable, o velocidad de aspiración, se requiere. Hay principalmente tres tipos de

interferencia que pueda ser identificada en AAS de llama: química, la ionización y las interferencias espectrales. Ambas interferencias químicas y de ionización requieren la presencia de un

analito.

Las interferencias químicas

Efectos químicos pueden proceder de cualquiera de la solución de muestra o la llama y representan el principal tipo de interferencia en flameAAS. Los mecanismos
que subyacen a las interferencias químicas se pueden dividir en dos tipos. El primero de estos es donde la atomización del analito no es completa a través de la
oclusión en compuestos refractarios. formación Compuesto estable de este tipo hará que una depresión de la señal a través de atrapamiento físico de pequeñas
cantidades de analito en clotlets de óxido de matriz en la llama. En llamas laminares premezclados la volatilización de las partículas sólidas comienza tan pronto como
entran en la zona de reacción primaria. El tiempo de este proceso toma depende del tamaño de la partícula y por lo que la aparición de tales interferencias dependerá
críticamente de la altura de observación en la llama. En el segundo tipo, los átomos de analito puede reaccionar con otros átomos o radicales, que conduce a la
formación de compuestos menos volátiles (o, en ocasiones, más volátiles). El ejemplo más conocido de este tipo de interferencia es el de fosfato en calcio, aunque
sulfato y silicato tienen un efecto similar. La interferencia se manifiesta como un pronunciado 'rodilla' en parcelas de aumento de la concentración de fosfato en contra
de señal de calcio. El nivel constante de interferencia después de la 'rodilla' sugerir formación de un compuesto que es menos volátil que el cloruro de calcio
(probablemente fosfato de calcio) que restringe la formación de átomos de calcio. Hay muchos otros ejemplos de este tipo de interferencia, todos mostrando este
pronunciado 'rodilla' que los distingue de las oclusiones no específicos.

Las interferencias de ionización

Esta es una interferencia en fase de vapor que puede ser particularmente problemático para los elementos con bajos potenciales de ionización tales como los metales alcalinos y
algunos alcalinas-earthmetals cuando se utiliza una llama de aire-acetileno, y los elementos que tiene una energía de ionización de 7,5 eV o inferior usando un nitroso óxido-acetileno
llama. En tales casos, el analito se ioniza parcialmente en la llama, lo que lleva a una disminución en la señal de absorción. Sin embargo, el grado de la ionización de un elemento y la
temperatura específica depende del elemento de concentración. Por ejemplo, la ionización de bario es más fuerte en bajas concentraciones y los resultados en la curvatura de la
curva de análisis de trazas analítica se opone. El efecto se puede explicar en términos de la auto-supresión de la ionización (ver arriba).

interferencias de ionización pueden ser suprimidas de dos maneras. En primer lugar, una llama más frío puede emplearse, por ejemplo, los metales alcalinos están poco ionizadas en la
llama de aire-hidrógeno fresco. Sin embargo, este enfoque no es adecuado para la mayoría de los elementos, ya que o bien no están determinados de llama fría (por ejemplo, los
lantánidos) o sujeto a soluto-volatilización interferencias (por ejemplo, bario). El segundo enfoque es cambiar la ionización equilibriumon la base de la ley de acción de masas mediante la
producción de un gran exceso de electrones en la llama o por transferencia de carga. En la práctica esto se consigue simplemente mediante la adición de un gran exceso de un elemento
fácilmente ionizado (por ejemplo, de potasio) a la muestra y las soluciones de referencia. El efecto de esto es para ionizar el elemento amortiguador en la llama, mientras que la supresión
de la ionización del analito.

Las interferencias espectrales

Las interferencias espectrales en AAS debido a la superposición directa de las líneas de emisión de la fuente de radiación principal y la línea de adsorción de otro elemento en la
célula átomo son muy raras. Para dar lugar a una interferencia espectral, las líneas no deben ser meramente dentro del paso de banda del monocromador, pero en realidad deben
solaparse con el perfil espectral de cada uno (es decir, estar dentro de 0,01 nm). Las interferencias espectrales que resultan de la superposición de bandas moleculares y líneas son
más de un problema en AAS. Ejemplos de este tipo de interferencia son la absorción no específica en 217,0 nm que afecta (por ejemplo cloruro de sodio da una absorción molecular
fuerte a esta longitud de onda) de plomo, y la banda de absorción de hidróxido de calcio, de bario a 553,55 nm. Las interferencias espectrales pueden generalmente ser eliminados
mediante el uso de la corrección de fondo.

Las modificaciones a células llama convencional

El uso de células de átomos de llama tiene muchas ventajas para la determinación analítica de rutina. Estos incluyen el hecho de que la mayoría de los elementos pueden ser fácilmente

atomizados por la llama apropiado; células de llama son fácilmente optimizadas y simple de usar; y debido a su larga historia
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se sabe mucho acerca de su comportamiento fundamental. Además, las llamas dan una señal constante y ofrecen señal-fondo y relaciones de señal a ruido que facilitan una buena
sensibilidad y precisión (0,4-2% RSD) en un amplio intervalo de longitudes de onda (200-800 nm). Sin embargo, también hay una serie de inconvenientes prácticos que se pueden
encontrar cuando se utilizan células de llama convencionales. El primero de ellos es que los sistemas de llama indirectos convencionales requieren relativamente grandes volúmenes de
solución de operar, lo que refleja el hecho de que sólo aproximadamente el 10% de absorción de la solución se suministra a la llama. Las muestras también tienen cortos tiempos de
tránsito en las llamas, dando lugar a la posibilidad de vaporización incompleta como se mencionó anteriormente, e incluso una vez se forman los átomos que están sujetos a efectos de
dilución de la relativamente alta velocidad de flujo de gas sin quemar utilizado para apoyar la llama. Se ha estimado que los átomos sólo pasan 10 4 s en el volumen de análisis - mucho
menos que se requiere para dar una señal estable. Finalmente, aunque la introducción de la muestra funciona bien para soluciones acuosas, pueden surgir dificultades cuando se trata de
nebulizar disolventes orgánicos (que puede extinguir la llama) o introducir sólidos. Para superar estas deficiencias, se han propuesto una serie de modificaciones en la célula de la llama.

Las muestras pequeñas (25-200 mm 3) puede ser introducido utilizando la técnica de nebulización pulso (también conocido como muestra discreta nebulización;-inyección directa
taza nebulización; muestreo trago; y Hoescht taza nebulización). Esto también techniquemay ser empleado para concentraciones más altas de lo que normalmente nebulizada. Una taza
o embudo hecho de un material inerte (por ejemplo politetrafluoroetileno) está unido al tubo nebulizador y la muestra se pone en la copa como una parte alícuota discreto usando una
micropipeta. La muestra se consume totalmente y la señal de pico transitorio registró. Los sistemas en línea dilución de la muestra de calibración y en línea están disponibles
comercialmente.
El uso de tubos capilares de captación ramificados, conectados al nebulizador usando una pieza en T, puede ser ventajoso cuando se requiere un tampón o ionización supresor.
Además de evitar la preparación de la solución que consume tiempo, sino que también es posible calibrar extractos orgánicos utilizando estándares acuosas de esta manera. El enfoque
también se puede extender para acoplar sistemas de inyección de flujo más complejas que emplean químicas nuevas de la misma manera.

La modificación final comúnmente empleado es el uso de barcos de muestreo y tazas. Uno de los primeros ejemplos de un dispositivo tal era el barco de muestreo Kahn, donde la
muestra se evaporó de un barco de tántalo que fue simplemente empujado en la llama. Una mejora en la sensibilidad puede conseguirse, por los elementos atomizado con mayor
facilidad, a pesar de la capacidad de reproducción es a menudo pobre. Una modificación de este enfoque fue más tarde (1970) reportado por Delves, que sustituyó el barco de tántalo con
microcrucible níquel, el denominado copa Delves. La copa en sí está montado en un dispositivo que permite que se coloca cerca de la llama a char la muestra antes de la inserción en la
llama para permitir la atomización. Un tubo de absorción de níquel también se posicionó en la llama (alineada con la lámpara de cátodo hueco de tal manera como para permitir que la luz
pase a través del tubo sin obstáculos), los átomos que entra a través de un agujero a mitad de camino a lo largo de su longitud. De esta manera el tiempo de residencia de los átomos en
la llama podría incrementarse. Tales dispositivos son ahora rara vez se utilizan.

El uso de tubos para aumentar el tiempo de residencia de los átomos en la zona analítica, y por lo tanto mejorar los límites de detección han sido más recientemente reportado para una
variedad de aplicaciones. Tales tubos se fabrican a menudo fromsilica y emplean ranuras, una directamente encima de la ranura del quemador y la otra por lo general en 180 , Para disminuir
la turbulencia de los gases calientes. La mejora en la sensibilidad asociada con estos tubos se limita generalmente a aquellos elementos fácilmente disociadas a sus átomos en estado de
tierra en la llama. Elementos con energías de disociación de óxido de metal relativamente alto, tales como algunos de los metales de transición que normalmente mejor se determinan
usando la llama de óxido nitroso-acetileno se excluyen debido a la descarga térmica excesiva esta llama más caliente impondría en el tubo de cuarzo.

Aunque es muy útil para muchas aplicaciones, hay que destacar que los dispositivos mencionados no superar todos los problemas asociados con el uso de
llamas. Por ejemplo, no van a ayudar a aliviar los espectros de marca y continua que da lugar a la radiación de fondo en llamas. Los espectros de bandas surgen de
las moléculas excitadas y los radicales en los gases de la llama, mientras que la disociación, ionización y la recombinación de estas especies da lugar a los espectros
continuos. Tal radiación de fondo es un llamas problemwith específicos al utilizar lowwavelengths (es decir, por debajo de 200 nm). Otros problemas asociados con el
uso de llamas incluye radiación de dispersión resultante de partículas en el camino de la luz, y varios requisitos de seguridad, particularmente con respecto a los
riesgos de explosión (siempre presente en llama de alta velocidad de combustión),

Las aplicaciones seleccionadas

Hay muchas aplicaciones de la espectroscopia de absorción atómica de llama, la mayoría requieren que la muestra sea en solución. Tabla 2 enumera los límites de detección
típicos que se pueden obtener en un instrumento moderno, junto con los detalles del tipo de llama recomendado para cada elemento. En la práctica la concentración del analito en
la solución debe ser de al menos 10 veces mayor que el límite de detección.

Las muestras líquidas

La información sobre los niveles totales de analito en muestras acuosas puede ser obtenido directamente después de la acidificación de la muestra, proporcionando el
analito está presente en una concentración suficiente. Las muestras también pueden ser filtrados para proporcionar información sobre la fracción disuelta, aunque
pueden ocurrir pérdidas durante el proceso de filtrado. Muestra con concentraciones de analito por debajo de los límites de detección puede ser preconcentrado
usando evaporación o resinas de intercambio iónico antes del análisis. expansión de la escala también se puede emplear. Por otro lado, si el analito está en alta
concentración, la solución debe diluirse hasta dentro del intervalo de trabajo lineal, o algún otro medio de reducción de la sensibilidad emplea tal como la eliminación
del cordón de impacto, la rotación del quemador, o el uso de alternativa menos líneas de absorción sensibles.
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Tabla 2 Las características típicas de la espectrometría de absorción atómica de llama

No Elemento de longitud de onda, tipo de llama Concentración Concentración característica El rango normal gama Límite de AAS de llama de

Nuevo Méjico característica , Mg / L Comprobar , Mg / L (ppm) / Lineal , Mg / L (ppm) detección, metro g / L (ppb)

(ppm)

1 ag 328,1 Aire Ac 0.02 1.1 1 1.5

2 Alabama 309,3 norte 2 O-Ac 1.1 50 100 45
3 Como 193,7 Aire Ac 0.59 25 55 150
4 au 242,8 norte 2 O-Ac 0.18 7 5 9
5 segundo 249,7 norte 2 O-Ac 13 600 400 1000
6 Licenciado en Letras553,6 norte 2 O-Ac 0.46 20 20 15
7 Ser 234,9 Aire Ac 0,025 1.7 1 1.5
8 Bi 223.9 Aire Ac 0.16 7.1 15 30
9 California 422.7 Aire Ac 0,062 3 5 1.5
10 Discos compactos 228,8 Aire Ac 0.01 0.5 1 0.8
11 Co 240,7 Aire Ac 0,053 3 1 9
12 cr 357,9 Aire Ac 0,078 4 5 3
13 cs 852,1 Aire Ac 0.1 5 7 15
14 Cu 324,8 Aire Ac 0,025 1.3 1.6 1.5
15 Dy 404.6 norte 2 O-Ac 0.97 45 50 50
dieciséis er 400.8 norte 2 O-Ac 0.68 30 40 60
17 UE 459,4 norte 2 O-Ac 0.67 30 200 30
18 Fe 248.3 Aire Ac 0.04 2 3 5
19 Ga 287.4 norte 2 O-Ac 1.3 60 100 75
20 Gd 368,4 norte 2 O-Ac 19 850 - 1800
21 Ge 265,1 norte 2 O-Ac 2.2 100 200 300
22 Hf 286,6 norte 2 O-Ac 11 450 - 300
23 Hg 253,7 Aire Ac 2 100 150 300
24 Ho 410.4 norte 2 O-Ac 0.87 40 50 60
25 En 303,9 Aire Ac 0.4 17 40 30
26 IR 264 Aire Ac 6 250 - 900
27 K 766,5 Aire Ac 0.02 1 1 3
28 La 550 norte 2 O-Ac 48 2500 1000 3000
29 Li 670,8 Aire Ac 0,018 1 1.5 0.8
30 Lu 336 norte 2 O-Ac 6 250 - 1000
31 Mg 285,2 Aire Ac 0,004 0.18 0.25 0.15
32 Mn 279,5 Aire Ac 0,016 1 0.6 1.5
33 Mo 313,3 norte 2 O-Ac 0.67 30 40 45
34 Na 589 Aire Ac 0,007 0.3 0.4 0.3
35 Nb 334,3 Aire Ac 15 700 600 1500
36 Nd 492,4 norte 2 O-Ac 7.3 350 200 1500
37 Ni 232 Aire Ac 0.06 3 4 6
38 Os 290,9 norte 2 O-Ac 1 45 -
39 PAG 213.6 norte 2 O-Ac 290 14000 10000 75000
40 Pb 283,3 Aire Ac 0.18 8 10 15
41 Pd 244,8 Aire Ac 0.11 5 5 30
42 Pr 495,1 norte 2 O-Ac 39 2000 - 7500
43 pt 265,9 Aire Ac 1.1 50 30 60
44 Rb 780 Aire Ac 0.05 2.5 2.5 3
45 Re 346 norte 2 O-Ac 14 650 500 750
46 Rh 343,5 Aire Ac 0.1 4.5 7.5 6
47 Ru 349,9 Aire Ac 0.33 15 10 100
48 sb 217,6 Aire Ac 0.3 15 24 45
49 Carolina del Sur 391,2 norte 2 O-Ac 0.3 15 25 30
50 SE 196 Aire Ac 0.3 15 100 100
51 Si 251,6 norte 2 O-Ac 2.1 100 150 90
52 sm 429,7 norte 2 O-Ac 6.7 300 400 3000
53 Sn 286,3 norte 2 O-Ac 3.2 150 400 150
54 sr 460,7 norte 2 O-Ac 0.11 5 5 3
55 Ejército de reserva 271,5 norte 2 O-Ac 11 550 - 1500
56 Th 432,6 norte 2 O-Ac - - - -
57 tc 261.4 Aire Ac 1.5 50 - -
58 Te 214,3 Aire Ac 0.2 10 10 30

( Continuado)
8 ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA | Llama

Tabla 2 (Continuado)

No Elemento de longitud de onda, tipo de llama Concentración Concentración característica El rango normal gama Límite de AAS de llama de

Nuevo Méjico característica , Mg / L Comprobar , Mg / L (ppm) / Lineal , Mg / L (ppm) detección, metro g / L (ppb)

(ppm)

59 Ti 364,3 norte 2 O-Ac 1.8 80 100 75

60 tl 276,8 Aire Ac 0.33 15 20 15
61 tm 371,8 norte 2 O-Ac 0.45 20 60 15
62 U 351.5 norte 2 O-Ac 110 5000 - 15000
63 V 318,4 norte 2 O-Ac 1.9 90 200 60
64 W 255,1 norte 2 O-Ac 9.6 450 500 1500
sesenta y cinco
Y 410,2 norte 2 O-Ac 1.6 80 50 75
66 Yb 398,8 norte 2 O-Ac 0.12 5 15 8
67 Zn 213,9 Aire Ac 0,006 0.3 0.75 1.5
68 Zr 360,1 norte 2 O-Ac 7 300 600 450

Observaciones: Aire Ac ¼ Aire acetileno llama N 2 O-Ac ¼ óxido

nitroso-acetileno llama

concentración característica es la concentración del metal en solución acuosa diluida que dará a la absorción de 1%.

Característica Concentración Comprobar obtenido con el nebulizador resistente a la corrosión de alta sensibilidad; es la concentración de metal en solución acuosa diluida que dará una lectura de aproximadamente 0,2 unidades de absorbancia.

(20%)

Los datos sobre la base de la información suministrada por PerkinElmer Inc. para el Espectrómetro de AA PerkinElmer PinAAcle 900. © 2013 PerkinElmer, Inc. Todos los derechos reservados. Impreso con el permiso.

soluciones Nonaqeuous también se pueden nebulizar directamente proporcionar la viscosidad es similar a la del agua para la que están diseñadas la mayoría de los nebulizadores. Tanto
el espíritu blanco y metil isobutil cetona cumplen este requisito y estos pueden ser utilizados como diluyentes para otros líquidos orgánicos. Los estándares pueden ser preparados en el
disolvente de base pura.

Suelos y sedimentos

Es evidente que se requiere algún tipo de tratamiento previo de la muestra para suelos y sedimentos. Los niveles totales se pueden obtener después de una fusión ácido
carbonato-bórico de sodio y la disolución en ácido clorhídrico empleando lantano como un tampón y agente de liberación. Si no se requiere la determinación de silicio, se puede
volatiliza como tetrafluoruro de silicio, utilizando ácido fluorhídrico, aunque algunos de calcio también se puede perder como fluoruro de calcio. Para muchas muestras, sin
embargo, puede ser más apropiado para determinar el contenido de cationes intercambiables de la muestra. Aquí la muestra puede ser sacudido con una solución de extracción,
por ejemplo 1 mol l 1

de cloruro de amonio, acetato de amonio o EDTA disódico, antes de la filtración y el análisis. Cuando las soluciones finales contienen más de aproximadamente 0,5% de material
disuelto, las normas también deben contener los constituyentes principales, incluso donde no se espera ninguna interferencia química, con el fin de que coincida con la viscosidad y la
tensión superficial y evitar efectos de 'matriz'.

Material vegetal

El material vegetal debería ser secado a 40 C, se tritura para pasar a través de un tamiz de 0,5-0,7 mm, y luego se secó en estufa a 105 C. El material seco debe entonces someterse a la
disolución utilizando un procedimiento de digestión adecuado tal como tratamiento con peróxido de hidrógeno - mezcla de ácido sulfúrico, o ácido sulfúrico,, mezclas de ácido nítrico perclórico.
Siempre hay que tener cuidado para evitar la pérdida de elementos volátiles como el plomo y la digestión cadmiumduring. La contaminación de los reactivos también debe ser evitado.
También es posible extraer una serie de elementos cuantitativamente a partir de material vegetal y residuos orgánicos mediante ebullición en ácido clorhídrico. Tanto incineración y métodos de
extracción de ácido se pueden usar como un paso preliminar a la concentración por extracción con disolvente de elementos que son normalmente demasiado baja en la concentración a medir
directamente en una llama.

referencias

1. Ebdon, L .; Evans, EH; Fisher, A .; Hill, SJ Una introducción a la Espectrometría Atómica Analítica; Wiley: Chichester, 1998.
2. Cresser, EM Espectrometría de llama en el análisis químico del medio ambiente: Una Guía Práctica. Royal Society of Chemistry: Cambridge, 1995.

3. Cullen, M., Ed .; Espectrometría Atómica de Análisis elemental; Blackwell, Oxford, 2004.