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Y METALURGIA
COQUIZACIÓN
COQUIZACIÓN ............................................................................................................................................. 1
1 Introducción ........................................................................................................................................... 3
1.1 Objetivo General ........................................................................................................................... 3
1.2 Objetivo Específico ....................................................................................................................... 3
2 Marco teórico ......................................................................................................................................... 4
2.1 Calentamiento ............................................................................................................................... 5
2.2 Curva del calentamiento en el centro de la carga ................................................................... 7
2.3 Fenómenos que ocurren durante la coquización .................................................................... 8
2.3.1 Variación de la presión de la carga sobre las paredes ................................................... 8
2.3.2 Variación de la presión interna del horno ......................................................................... 9
2.3.3 Variación de la composición del gas destilado ................................................................ 9
2.3.4 Variación de la temperatura del gas destilado ............................................................... 10
2.4 Baterías de hornos de coque .................................................................................................... 11
2.5 Problemática ambiental ............................................................................................................. 13
2.6 Productos volátiles ..................................................................................................................... 13
2.6.1 Productos primarios ........................................................................................................... 13
2.6.2 Productos secundarios ...................................................................................................... 14
2.6.3 Compuestos de nitrógeno ................................................................................................. 14
2.6.4 Compuestos de azufre ....................................................................................................... 15
2.6.5 Compuestos del fósforo ..................................................................................................... 15
2.6.6 La zona plástica .................................................................................................................. 16
2.6.7 El trayecto de los productos volátiles .............................................................................. 17
2.7 Salud y seguridad ....................................................................................................................... 18
2.8 Etapa de sinterización ................................................................................................................ 19
2.8.1 Las materias primas ........................................................................................................... 19
3 Conclusiones ....................................................................................................................................... 20
4 Bibliografía ........................................................................................................................................... 21
5 Anexos.................................................................................................................................................. 22
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1 Introducción
Es necesario para la industria siderúrgica contar con Coque de buena calidad para
alimentar sus Altos Hornos, por esta misma razón debe disponerse de un buen carbón
mineral (carbón de piedra) el que debe reunir características de tipo químico y físico
adecuadas.
El proceso clásico de coquización u obtención del coque se efectúa en hornos
especiales, construidos con ladrillos refractarios de sílice, dentro de los cuales se
produce la destilación seca del carbón (carbonización) a temperaturas del orden de
1.000º C. El calor de esta operación es suministrado en forma indirecta mediante
quemadores de gas que mantienen la temperatura en el rango fijado (1.250ºC). Durante
este proceso de coquización se obtiene además del coque, el gas de coquería, el que
tratado da origen al gas doméstico o gas de cañería, gas industrial, alquitrán y otros
subproductos para la industria química, como benzol, toluol y xilol.
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2 Marco teórico
A los efectos de calentar una masa de carbón de forma tan rápida como sea posible, es
necesario colocarlo entre dos superficies calentadas. Por esta razón, los hornos de
coque han sido proyectados como una cámara estrecha donde se aloja el carbón a
coquizar, cuyas paredes laterales serán las superficies a calentar como se aprecia en la
siguiente figura.
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Por esta razón el horno de coquización es una estrecha cámara construida íntegramente
con ladrillos refractarios de sílice, cuyas paredes laterales serán las superficies a
calentar.
Cada pared tiene incorporada una cámara de combustión que cubre toda la pared. En la
base de la cámara de combustión y en todo su largo, están dispuestos 32 quemadores
que queman gas de coque o de Alto Horno con aire precalentado. El proceso de
combustión de estos quemadores permite mantener caliente las paredes de los hornos
con temperaturas de trabajo promedio del orden de los 1250 a 1300 °C.
El horno se completa con cuatro bocas de cargas ubicadas en el techo, para incorporar
la mezcla de carbones a coquizar, y una compuerta en cada extremo para la operación
de vaciado del horno una vez concluida la coquización de la mezcla.
2.1 Calentamiento
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Con el transcurso del tiempo el espesor de la capa de coque aumenta, desde ambas
paredes, disminuyendo el espesor de la masa de carbón, aún no coquizada. Entre estas
dos capaz, hay una zona de transición que se denomina capa plástica, cuya temperatura
está entre los 400 y 500 °C, rango en el cual la masa de carbones asume el estado
plástico.
El proceso continúa con el avance de las dos capaz pláticas hacia el centro del horno y
cuando ambas capas se unen, el centro de la carga alanzará una temperatura del orden
de los 500 °C. El calentamiento continúa, hasta que el centro de la carga alcance una
temperatura de 900 °C aproximadamente, que es el momento en que el proceso llega al
final del desprendimiento de las materias volátiles.
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2.3.2 Variación de la presión interna del horno
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A partir de este encuentro, el gas que continúa destilando debe atravesar una capa de
coque incandescente de alta temperatura que provoca la descomposición del CH 4 y
otros gases semejantes, en H2 gaseoso y en C como macropartículas sólidas (grafito).
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2.4 Baterías de hornos de coque
A los efectos de calentar una masa de carbón, en forma tan rápida como sea posible es
necesario, como se dijera inicialmente, colocarla entre dos superficies previamente
calentadas. Por esta razón, el horno de coquización es una estrecha cámara construida
íntegramente con ladrillos refractarios de sílice, cuyas paredes laterales serán las
superficies a calentar.
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Una coquería tipo está compuesta por dos baterías de hornos, de 40 hornos cada una, y
dimensiones de cada horno tales como:
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2.5 Problemática ambiental
Debido a que principal mente este es un proceso que trabaja con altas temperaturas,
esta no es libre de problemáticas ambientales que se producen, estos son
principalmente emisiones de gases, que son una mescla entre polvos, vapores y gases
que contienen sustancias como cadmio y arsénico, que son principalmente sustancias
carcinógenas. El peligro que supone la exposición a estos gases es la posibilidad de
contraer cáncer, debido a estas sustancias, ya que las principales rutas de exposición
son por la inhalación y la absorción a través de la piel
Los cambios que se producen en la masa de carbón durante la coquización son casi
exclusivamente de origen químico donde por efecto de la temperatura, las moléculas
orgánicas de carbón se descomponen produciendo el desprendimiento de materias
volátiles.
Parte de los compuestos volátiles producidos por la descomposición térmica del carbón
son liberados al principio del calentamiento y salen del horno sin que se produzcan
cambios en su composición. Estos compuestos se conocen como productos primarios
de la coquización.
A menos de 200 °C éstos productos primarios están compuestos principalmente de
agua, metano y dióxido de carbono. Estos productos fueron probablemente, absorbidos
por el carbón y escapan como resultado del aumento de la temperatura.
Entre 200 y 400 °C aparecen los mismos productos (monóxido de carbono y metano)
pero ya por la descomposición de parte de la masa carbonosa.
Al principio los hidrocarburos consisten en parafinas y olefinas, pero por encima de esta
temperatura característica, aparecen los productos nafténicos.
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2.6.2 Productos secundarios
Gran parte de los productos primarios al entrar en contacto con el coque incandescente
y con las paredes del horno, se descomponen por defecto de la acción térmica y
reaccionan entre sí dando lugar a los productos secundarios.
El hidrogeno está presente como producto primario en todos los gases producidos por
encima de los 350 °C, pero la cantidad es relativamente pequeña hasta los 700/800 °C.
Al incrementarse la temperatura por encima de este rango, el hidrogeno surge también
como producto secundario y aumente rápidamente hasta transformarse en el
constituyente principal.
Estas reacciones son muy complejas y poco conocidas, pero todas están influenciadas
por la temperatura, la presión, la velocidad de calentamiento y otras condiciones de
coquización.
Vale decir entonces que a medida que avanza la coquización, aumenta la concentración
de hidrogeno y disminuye la concentración de los hidrocarburos.
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El alquitrán también contiene algo de nitrógeno en forma de compuestos orgánicos como
la piridina, la quinolina y la anilina y el resto queda combinado en el coque como
compuestos resistentes al calor de composición desconocida.
La formación del amoníaco se inicia a los 300/400 °C, pero la mayor parte es
probablemente formada por encima de los 600 °C.
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2.6.6 La zona plástica
El calor trasmitido al carbón se utiliza para fundir la sustancia carbonosa, destruir las
moléculas de los hidrocarburos y elevar la temperatura de los productos de la
coquización.
Las dos zonas plásticas que se desarrollan una en cada pared del horno, se desplazan
lentamente hacia el centro del horno, lugar donde finalmente se encuentra.
La unión de los dos frentes plásticos aparece como una grieta vertical que corre a lo
largo y a lo alto del horno en el centro de la carga, de manera tal que cuando el horno es
descargado, esta grieta divide verticalmente a la masa del coque dentro del horno en
dos mitades.
Cuando los dos frentes plásticos se desplazan hacia el centro del horno, la velocidad de
ambos tiene a disminuir debido al aumento de distancia que el calor debe recorrer para
llegar a los frentes plásticos.
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semicoque y se dirigen hacia la parte superior del horno y el mayor calor absorbido por
las reacciones de descomposición que se desarrollan.
El tiempo real de unión de los dos frentes plásticos puede determinarse analizando el
gas que sale del horno durante el periodo de coquización. En el momento de la unión el
gas que se desplaza a la parte superior del horno lo hace íntegramente a través de la
masa de semicoque incandescente siendo sometido a las mayores temperaturas.
En ese momento se puede observar una fuerte disminución en el contenido de
hidrocarburos (metano) y consecuentemente un fuerte incremento en el contenido de
hidrogeno.
A partir del momento en que se juntan los dos frentes plásticos, continua el
desprendimiento de gran cantidad de materias volátiles mientras la temperatura del
semicoque continúa creciendo.
Las materias volátiles que se generan durante el proceso de coquización, deben ser
sacadas del horno tan pronto como se van produciendo. Esta masa gaseosa genera una
presión interna que no es igual en todos los momentos y en todos los lugares del horno.
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La forma de evacuar las materias volátiles de los hornos, es logrando una presión
constante en la cañería colectora por medio de una válvula reguladora de presión
durante el periodo de coquización, siendo el control que se efectúa.
Esta presión constante debe ser levemente superior a la presión mínima a la cual tiende
al final de proceso. Resultará un valor levemente superior a la atmosférica (4 a 10 mm
de columna de agua), lográndose así evacuar la totalidad de las materias volátiles que
generará el proceso y evitar el ingreso de aire al interior de los hornos.
Pueden producirse quemaduras al manipular coque caliente, por vapor en caso de fuga
de una tubería de vapor, o por expulsión violenta de agua, coque o lodo calientes al abrir
los coquificadores. Existe riesgo potencial de exposición a naftas aromáticas que
contienen benceno, ácido sulfhídrico y monóxido de carbono, y a trazas de HAP
cancerígenos asociados a las operaciones de coquización. El agua amarga residual
puede ser altamente alcalina y contener petróleo, sulfuros, amoníaco y fenol. Cuando se
mueve coque en forma de lodo en espacios confinados, como los silos de
almacenamiento, cabe la posibilidad de que se agote el oxígeno, puesto que es
absorbido por el carbono húmedo.
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2.8 Etapa de sinterización
Caliza: Llega entre 6-120 mm de grosor; se le hace un cribado para una granulometría
inferior de 3.36 mm.
Mineral de hierro: Debe tener una granulometría menor de 9.5 mm.
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3 Conclusiones
Es por ello que siempre se busca como solución a los problemas que se tiene, la
creación de nuevas tecnologías y procesos que conviertan al crudo, sus fracciones en
mezclas combustibles de mayor valor agregado que cumplan con las características
ecológicas que exige cada país.
Además que el desarrollo constante tanto de combustibles como de hornos podría llevar
a un cambio al uso de combustibles, que podría dejar el uso de combustibles sólidos por
líquidos o gaseosos.
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4 Bibliografía
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5 Anexos
22 | P á g i n a
Figura 2: muestra una composición tipo de mezcla de carbones, y los productos y
subproductos que se obtienen del proceso de coquización para un régimen de máxima
producción de las baterías de horno
23 | P á g i n a
Figura 3: Composición tipo del gas de coque para consumo.
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