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Justificación:
Los gases reales poseen un comportamiento termodinámico que no sigue la misma
ecuación de los gases ideales. Los gases se consideran como reales a presión
elevada y poca temperatura.
Hasta el momento tenemos conocimientos en las propiedades de sustancias puras,
Análisis de sistemas cerrados y abiertos, análisis de masa y energía, Primera y
Segunda ley de la termodinámica trabajando a fondo la ecuación de gases ideales.
Por esta razón queremos indagar el comportamiento de los gases reales.
Según el libro Termodinámica de Cengel y Boles 7 edición. Cuando una mezcla está
formada por gases reales (no ideales) para la predicción del comportamiento P-v-t se
utilizan ecuaciones más complejas o por medio de Pv=ZRT donde Z es el factor de
comprensibilidad.
Adicionalmente, las ecuaciones de Van der Waals, Redlich-Kwong y el modelo de
factor de compresibilidad, juegan papeles fundamentales. Por lo tanto, es evidente
que dependiendo el caso una ecuacion facilita mas su uso dependiendo de las
condiciones dadas y siendo mas precisa. De esta forma podemos entender como se
comporta un una mezcla de gases reales ya que estos interactuan entre si al ser
mezclados.
Por consecuente, nos enfocamos en el diseño de una aplicación que facilita el calculo
de gases reales.
Objetivos:
Objetivo general:
Diseñar una aplicación para calcular las propiedades de un gas real definiendo
dos propiedades intensivas.
Objetivos específicos:
- Definir información sobre las propiedades de algunos gases reales, para
tener datos detallados del gas real y adaptar a nuestra aplicación.
- Crear una calculadora utilizando el software Excel donde se emplee la
herramienta de Macros y definiendo dos propiedades intensivas nos
proporcione las propiedades de un gas real.
- Comparar los resultados obtenidos en nuestra aplicación con los resultados
experimentales que ya están tabulados y así calcular que tan exacta es
nuestra aplicación.
Metodología:
El presente Proyecto tiene un enfoque de análisis y modelamiento. Desde la
investigación que realizamos sobre gases reales, sus principales ecuaciones y el
comportamiento de algunos de ellos analizando que la ecuación de Redlich-Kwong
me brinda valores mas precisos a P y T mas bajas, determinamos un analisis sobre
cada ecuacion. Desde el enfoque de modelamiento utilizaremos la herramienta
Excel, donde vamos adquirir conocimientos en el uso de Macros para implementar
una interfaz que facilite su uso y que con dos propiedades intensivas se pueda
calcular pormedio de la ecuación de estado mas exacta para cada caso las
propiedades de los diferentes gases estudiados.
Se estudiara y analizara la aplicación comparando las propiedades optenidas con
resultados experimentales para determinar la confiabilidad de la calculadora.
Marco Teórico:
Ecuación de Van der Waals
Teniendo como establecido el hecho de que se trabajará con gases reales, es
necesario tener presente que, para este tipo de gases a diferencia de los gases
perfectos, se debe entender que son afectados por efectos de compresibilidad,
capacidad calorífica variables y que además existen fenómenos presentes dentro de
su comportamiento como lo son las fuerzas de Van der Waals, los efectos
termodinámicos del no-equilibrio y cuestiones con disociación molecular y reacciones
elementales con composición variable.
En los gases reales las moléculas están sujetas a una interacción mutua,
caracterizada por cierta energía potencial E(r) función de la distancia intermolecular r.
Esta energía puede ser expresada por medio del siguiente gráfico.
𝐫𝟎 𝟔 𝐫𝟎 𝟏𝟐
𝐄𝐩(𝐫) = − 𝛆 {𝟐 ( ) − ( ) }
𝐫 𝐫
correspondiendo las fuerzas atractivas a las distancias grandes, y las repulsivas a las
distancias pequeñas en las que, r < r0, ya que, dada la impenetrabilidad de las
moléculas, de volumen finito, la distancia r no puede hacerse nunca nula.
Debido a que los gases poseen un valor muy bajo de densidad la separación entre
moléculas suele ser muy grande, lo cual se evidencia en la ecuación anterior donde el
primer término, el término atractivo es muy grande. En un gas real la presión efectiva
disminuye por efecto de las interacciones moleculares, siendo la desviación del
comportamiento respecto a un gas perfecto, entonces cuanto menor sea el número de
moléculas por unidad de volumen mayor será la distancia intermolecular, dado esto se
puede obtener que para un valor de r0 muy pequeño (r>>r0)
𝐫𝟎𝟔 𝐫𝟎𝟔
− 𝟏𝟐 𝐄𝐩(𝐫𝟎) 𝟕 = − 𝟏𝟐 𝛆 𝟕
𝐫 𝐫
Con base en la ecuación de la energía potencial mencionada anteriormente, al
graficarla con respecto a la variable r (distancia intermolecular) nos dará como
resultado una función escalón dada por la función:
𝑎
- La presión efectiva p se reduce en ya que las moléculas próximas al
𝑣2
contenedor experimentan una fuerza hacia el interior del gas originada por
la atracción intermolecular, que reduce la intensidad del choque de las
moléculas con la pared.
Factor de Compresibilidad
Ahora, tomemos en cuenta que la distribución de moléculas por unidad de volumen
𝑁
para un gas está dado por la relación de 𝑉 donde esto se puede aproximar a cero ya
que los gases son de muy baja densidad, entonces sabiendo que la presión en un gas
siempre va a depender de la temperatura, se obtiene la siguiente expresión:
𝐍 𝐍𝟐 𝐍𝟑
𝐩 = 𝐤𝐓 + 𝐀 𝟐 + 𝐁 𝟑 +⋯
𝐕 𝐕 𝐕
donde los coeficientes A(T), B(T), …, son los denominados coeficientes del virial que
pueden determinarse experimentalmente, entonces se tiene:
A = B = ... = 0 (Hipótesis de gas ideal)
N0
Y la deducción para un gas ideal está dado por p = k T n donde N0 es el número
V
de Avogadro y k (constante de Boltzmann) reemplazando R = k N0 al resolver, nos
queda que R=8,317 Joule/mol*K.
Otra forma de llevar a cabo el estudio de gases reales es por medio del factor de
compresibilidad Z el cual está definido como la relación entre el volumen que ocupa
un gas y el que ocuparía si fuese ideal, es decir:
𝑽 𝒑𝑽𝒎
𝒁= =
𝑽 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍 𝑹𝑻
Este factor Z es función de presión y Temperatura, en el caso de elegir esas variables
de estado o bien podríamos obtenerla en términos de presión y temperatura reducida,
esto aplicando el principio de los estados correspondientes, el cual nos dicta qué:
𝑷
𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊ó𝒏 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒊𝒅𝒂 =
𝑷𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂
𝑻
𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒊𝒅𝒂 =
𝑻𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂
𝟎, 𝟒𝟐𝟕𝟖(𝑹𝟐 ∗ 𝑻𝒄𝒓𝒊𝒕𝟐,𝟓 )
𝒂=
𝑷𝒄𝒓𝒊𝒕
𝟎, 𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒(𝑹 ∗ 𝑻𝒄𝒓𝒊𝒕)
𝒃=
𝑷𝒄𝒓𝒊𝒕
𝑃 𝑇
Como se dijo anteriormente esta ecuación es adecuada cuando < 2𝑇𝑐𝑟𝑖𝑡 La
𝑃𝑐𝑟𝑖𝑡
ecuación Redlich-Kwong también puede representarse como una ecuación de el
factor de compresibilidad de un gas, como una función de temperatura y presión:
𝑷𝑽𝒎 𝟏 𝑨𝟐 𝒉
𝒁= = −
𝑹𝑻 𝟏−𝒉 𝑩 𝟏+𝒉
Donde:
𝟓
𝟐 𝟎,𝟒𝟐𝟕𝟒𝟔𝑻𝒄𝒓𝒊𝒕𝟐
𝑨 = 𝑷𝒄𝒓𝒊𝒕∗𝑻𝟓/𝟐
𝟎,𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒𝑻𝒄𝒓𝒊𝒕
𝑩=
𝑷𝒄𝒓𝒊𝒕∗𝑻
𝒃
𝒉 = 𝑽𝒎