Termodinámica del Equilibrio de Fases

Peng-Robinson
Calcular el Volumen del CO2 a 300 K y 6.7131 MPa, usando la ecuación de Peng-Robinson.

Temperatura Critica 304.1282 K

Presión Critica 7.3773 MPa
Factor Acéntrico 0.22394
R 8.3144598 MPa cm3/mol K

Fase Vapor
Temperatura (K) Presión (MPa) Densidad (kg/m3) Volumen (m3/kg)
300 6.7131 268.58 0.0037232

Fase Liquida
Temperatura (K) Presión (MPa) Densidad (kg/m3) Volumen (m3/kg)
300 6.7131 679.24 0.0014722

Ecuación de Peng Robinson

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏 𝑉 + 2𝑏𝑉 − 𝑉 2

Para calcular α:
2
𝛼 = [1 + (0.37464 + 1.54226𝜔 − 0.26992𝜔2 )(1 − √𝑇𝑟 )]
2
𝛼 = [1 + (0.37464 + 1.54226(0.22394) − 0.26992(0.22394)2 )(1 − √0.9864)]

𝜶 = 𝟏. 𝟎𝟎𝟗𝟔𝟒𝟓𝟑𝟕

Para calcular las constantes 𝑎 y 𝑏 se usarán los parámetros críticos:

𝑅 2 𝑇𝑐2 8.31445982 ∙304.12822 𝒄𝒎𝟔
𝑎 = 0.45724 ⋅ 𝑎 = 0.45724 ⋅ 𝒂 = 𝟑𝟗𝟔𝟑𝟎𝟑. 𝟕𝟗𝟒𝟑
𝑃𝑐 7.3773 𝒎𝒐𝒍𝟐

𝑅𝑇𝐶 8.3144598 ∙ 304.1282 𝒄𝒎𝟑

𝑏 = 0.07780 ⋅ 𝑏 = 0.07780 ⋅ 𝒃 = 𝟐𝟔. 𝟔𝟖𝟏𝟒
𝑃𝑐 7.3773 𝒎𝒐𝒍

Formula Iterativa:

𝑹𝑻
̅ =𝒃+
𝑽 𝜶⋅𝒂
[𝑷 + ̅ 𝟐 ̅ 𝒃 − 𝒃𝟐 ]
𝑽 + 𝟐𝑽

Molina Quinto Martin Alejandro

Termodinámica del Equilibrio de Fases

Calculo del Volumen Molar de Fase Gas

Para empezar las iteraciones, necesitamos el valor inicial, uno cercano al volumen del gas por lo que usaremos el volumen molar del gas ideal y continuar
con las iteraciones hasta alcanzar un error menor o igual a 1%.
𝑚3 𝑀𝑃𝑎
𝑅𝑇 8.3144598 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ 300 K 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅0 = = = 𝟑𝟕𝟏. 𝟓𝟔𝟐𝟖
𝑃 6.7131 MPa 𝒎𝒐𝒍

Sustituyendo el valor en la formula Iterativa

𝑅𝑇
𝑉̅ = 𝑏 + 𝛼⋅𝑎
[𝑃 + ̅ 2 ]
𝑉 + 2𝑉̅𝑏 − 𝑏 2

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 𝟐𝟗𝟔. 𝟎𝟕𝟒𝟑
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
371.56282 + 2(371.5628)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 261.826
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
296.0742 + 2(296.074)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 228.106
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
241.622 + 2(241.62)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 200.262
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
205.012 + 2(205.01)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 179.288
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
180.62 + 2(371.5628180.6)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 173.329
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
172.952 + 2(172.95)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 𝟏𝟕𝟎. 𝟐𝟖𝟖
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + 2 ]
170.8 + 2(170.8)(26.6814) − 26.68142

Molina Quinto Martin Alejandro

Termodinámica del Equilibrio de Fases

𝑉𝑖 + 𝑉
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100
𝑉

371.56 + 296.074
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 25.4956
296.074
180.6 + 179.288
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 0.73178
179.288
296.074 + 261.826
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 13.0804
261.826
172.95 + 173.329
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = −0.218659
173.329
241.62 + 228.106
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 5.92443
228.106
170.8 + 170.288
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 0.30066
170.288
205.01 + 200.262
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 2.37089
200.262

Resultados de las Iteraciones:

Iteración Vi V %Error
1 371.56 296.074 25.4956
2 296.074 261.826 13.0804
3 241.62 228.106 5.92443
4 205.01 200.262 2.37089
5 180.6 179.288 0.73178
6 172.95 173.329 -0.218659
7 170.8 170.288 0.30066

𝒄𝒎𝟑
El Volumen Molar en Fase Vapor 𝑽
̅ 𝒗 = 𝟏𝟕𝟎. 𝟐𝟖𝟖
𝒎𝒐𝒍

𝑐𝑚3 1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚3 𝒎𝟑
𝑉𝑣 = 170.288 ∙ ∙ = 𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝟖𝟓𝟗
𝑚𝑜𝑙 44.01 𝑘𝑔 1000 𝑐𝑚3 𝒌𝒈

Molina Quinto Martin Alejandro

Termodinámica del Equilibrio de Fases

Calculo del Volumen Molar de Fase Liquido

De igual manera, se necesita un valor inicial para aproximar el volumen molar del líquido, por lo que se tomara de la constante 𝑏.
𝑚3
𝑉̅0 = 𝑏 = 26.6814
𝑚𝑜𝑙

Sustituyendo el valor en la formula Iterativa

𝑅𝑇
𝑉̅ = 𝑏 + 𝛼⋅𝑎
[𝑃 + ̅ 2 ]
𝑉 + 2𝑉̅𝑏 − 𝑏 2

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 35.3406
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + ]
26.68142 + 2(26.6814)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 48.8696
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + 2 ]
45.5 + 2(45.5)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 61.1741
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + 2 ]
60.06 + 2(60.06)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 65.2599
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 + 2 ]
64.5 + 2(64.5)(26.6814) − 26.68142

(8.3144598)(300) 𝒄𝒎𝟑
𝑉̅ = 26.6814 + = 𝟔𝟓. 𝟖𝟕𝟎𝟔
(0.22394)(371.5628) 𝒎𝒐𝒍
[6.7131 +
66.4 + 2(66.4)(26.6814) − 26.68142 ]

𝑉𝑖 + 𝑉
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100
𝑉

26.6814 + 35.3406 45.5 + 48.8696

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = −24.50213 %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = −6.89508
35.3406 48.8696

Molina Quinto Martin Alejandro

Termodinámica del Equilibrio de Fases

60.06 + 61.1741 66.4 + 65.8706

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = −1.82119 %𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = 0.80369
61.1741 65.8706

64.5 + 65.2599
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ⋅ 100 = −1.164421
65.2599

Resultados de las Iteraciones:

Iteración Vi V %Error
1 26.6814 35.3406 -24.50213
2 45.5 48.8696 -6.89508
3 60.06 61.1741 -1.82119
4 64.5 65.2599 -1.164421
5 66.4 65.8706 0.80369

𝒄𝒎𝟑
El Volumen Molar en Fase Liquida 𝑽
̅ 𝒍 = 𝟔𝟔. 𝟗𝟒𝟖𝟖
𝒎𝒐𝒍

𝑐𝑚3 1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚3 𝒎𝟑
𝑉𝑙 = 65.8706 ∙ ∙ = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟒𝟗𝟔𝟕
𝑚𝑜𝑙 44.01 𝑘𝑔 1000 𝑐𝑚3 𝒌𝒈

Comparando los valores tabulados:

Tabulados Peng-Robinson
𝒎𝟑
𝑽𝒈 𝒌𝒈 0.0037232 0.003859
𝒎𝟑
𝑽𝒍 𝒌𝒈 0.0014722 0.0014967

Molina Quinto Martin Alejandro