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Resumen: En este trabajo se presenta la ecuación de segundo orden que modela los procesos de
difusión y reacción en catalizadores porosos. Se obtiene la deducción analítica de la ecuación que
rige el cambio de concentración en los poros del catalizador, según la geometría de este, y se soluciona
el modelo calculándose el factor de efectividad interno mediante el método del disparo para módulos
de Thiele pequeños y para módulos de Thiele más altos, cuando la ecuación no tiene convergencia,
se usa una extrapolación lineal.
1. Deduccion de la ecuación Derivando la ecuación del gradiente de
diferencial que describe la difusión concentración mediante la regla de la cadena
y reacción se obtiene
𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠 𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑑𝜆
Ecuación para una placa plana: = ( )
𝑑𝑧 𝑑𝜆 𝑑Ψ𝑖,𝑠 𝑑𝑧
𝑁𝑖 𝐴|𝑧 − 𝑁𝑖 𝐴|𝑧+∆𝑧 + 𝛾𝑖 𝐴∆𝑧 = 0
Reemplazando las derivadas de las variables
𝑑𝑁𝑖 adimensionales
= 𝑟𝑖
𝑑𝑧
𝑑𝑐𝑖,𝑠 1 𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠
De la definición de flux se tiene que: = 𝑐𝑖,𝑠
𝑑𝑧 𝐿 𝑑𝜆
𝑑𝑐𝑖,𝑠 Para
𝑁𝑖 = −𝐷𝑒𝑓,𝑖
𝑑𝑧
𝑑2 𝑐𝑖,𝑠 𝑑 𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑑 1 𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠 𝑑𝜆
𝑑 𝑑𝑐𝑖,𝑠 = ( )= ( 𝑐 )
(−𝐷𝑒𝑓,𝑖 ) = 𝑟𝑖,𝑠 𝑑𝑧 2 𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝐿 𝑖,𝑠 𝑑𝜆 𝑑𝜆
𝑑𝑧 𝑑𝑧
𝑑2 𝑐𝑖,𝑠 𝑑 1 𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠 1
𝑑2 𝑐𝑖,𝑠 = ( 𝑐 )
−𝐷𝑒𝑓,𝑖 = 𝑟𝑖,𝑠 𝑑𝑧 2 𝑑𝜆 𝐿 𝑖,𝑠 𝑑𝜆 𝐿
𝑑𝑧 2
𝑠
𝑑2 𝑐𝑖,𝑠 𝑐𝑖,𝑠 𝑑2 Ψ𝑖,𝑠
Se definen las variables adimensionales φ y λ =
𝑑𝑧 2 𝐿2 𝑑𝜆2
que nos permitirán desarrollar el nuevo
parámetro del módulo de Thiele y se halla la
derivada
Reemplazando en el balance de materia
𝑧 𝑑𝜆 1 𝑠
𝜆= = 𝑐𝑖,𝑠 𝑑2 Ψ𝑖,𝑠
𝐿 𝑑𝑧 𝐿 −𝐷𝑒𝑓,𝑖 2 = 𝑟𝑖,𝑠
𝐿 𝑑𝜆2
𝑐𝑖,𝑠 𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑠
Ψ𝑖,𝑠 = 𝑠 = 𝑐𝑖,𝑠 Reordenando se tiene,
𝑐𝑖,𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠
𝑑2 Ψ𝑖,𝑠 𝐿2
− 𝑠 𝑟𝑖 = 0
𝑑𝜆2 𝐷𝑒𝑓,𝑖 𝑐𝑖,𝑠
El módulo de Thiele ahora lo definimos de la En función de las variables adimensionales, se
siguiente forma tiene
𝑛 𝑟 𝑑𝜆 1
𝐿2 𝑘𝑛 𝑘𝑛 (𝑐𝑖,𝑠 ) 𝜆= =
ϕ2𝑖 = 𝑓(Ψ𝑖,𝑠 ) = 𝑛 𝑅 𝑑𝑟 𝑅
𝐷𝑒𝑓,𝑖 𝑠
𝑘𝑛 (𝑐𝑖,𝑠 )
𝑐𝑖,𝑠 𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑠
2 2 𝑠 𝑛−1 Ψ𝑖,𝑠 = 𝑠 = 𝑐𝑖,𝑠
𝑑 Ψ𝑖,𝑠 𝐿 𝑘𝑛 (𝑐𝑖,𝑠 ) 𝑛 𝑐𝑖,𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠
+ (Ψ𝑖,𝑠 ) = 0
𝑑𝜆2 𝐷𝑒𝑓,𝑖
𝑑2 Ψ𝑖,𝑠
+ ϕ2𝑖 f(Ψ𝑖,𝑠 ) = 0 Entonces;
𝑑𝜆2
𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠 𝑑𝑐𝑖,𝑠 𝑑𝜆
= ( )
𝑑𝑟 𝑑𝜆 𝑑Ψ𝑖,𝑠 𝑑𝑟
Ecuación para el pellet cilíndrico:
𝑑𝑐𝑖,𝑠 1 𝑠 𝑑Ψ𝑖,𝑠
= 𝑐𝑖,𝑠
𝑑𝑟 𝑅 𝑑𝜆
𝑁𝑖 𝐴|𝑟 − 𝑁𝑖 𝐴|𝑟+∆𝑟 + 𝛾𝑖 ∆𝑉 = 0 Para
Tabla 1. Solución numérica de la ecuación de transferencia de masa para difusión en una dimensión y
cinética química irreversible de primer orden en catalizador poroso.
Λ2𝐴 Ψ𝐴 (𝜆 = 0) Ψ𝐴 (𝜆 = 1) Ω(𝜆 = 1) 𝜂
Simetría rectangular
0.25 0.8868 1.0000 0.2311 0.9242
0.50 0.7933 1.0000 0.4305 0.8611
1 0.6481 1.0000 0.7616 0.7616
2 0.4591 1.0000 1.2564 0.6282
4 0.2658 1.0000 1.9281 0.4820
8 0.2126 1.0000 2.8087 0.3511
16 0.0366 1.0000 3.9973 0.2031
Simetría cilíndrica
0.10 0.9755 1.0000 0.0494 0.9877
0.25 0.9403 1.0000 0.1212 0.9700
0.50 0.8858 1.0000 0.2356 0.9423
1 0.7898 1.0000 0.4464 0.8928
2 0.6385 1.0000 0.8120 0.8120
4 0.4387 1.0000 1.3955 0.6978
8 0.2352 1.0000 2.2527 0.5632
10 0.1795 1.0000 2.5972 0.5194
16 0.0885 1.0000 3.4541 0.4318
20 0.0586 1.0000 3.9333 0.3933
50 0.0056 1.0000 6.5501 0.2620
100 0.0004 1.0000 9.4860 0.1897
Simetría esférica
0.10 0.9835 1.0000 0.0331 0.9934
0.25 0.9595 1.0000 0.0820 0.9837
0.50 0.9213 1.0000 0.1614 0.9682
1 0.8509 1.0000 0.3130 0.9391
2 0.7308 1.0000 0.5919 0.8878
4 0.5514 1.0000 1.0746 0.8060
8 0.3355 1.0000 1.8483 0.6931
10 0.2682 1.0000 2.1736 0.6521
16 0.1466 1.0000 3.0027 0.5630
20 0.1022 1.0000 3.4733 0.5210
50 0.0120 1.0000 6.0711 0.3643
Tabla 2. Solución numérica de la ecuación de transferencia de masa para difusión en una dimensión
y cinética química irreversible de segundo orden en catalizador poroso.
Λ2𝐴 Ψ𝐴 (𝜆 = 0) Ψ𝐴 (𝜆 = 1) Ω(𝜆 = 1) 𝜂
Simetría rectangular
0.25 0.8958 1.0000 0.2165 0.8659
0.50 0.8197 1.0000 0.3870 0.7739
1 0.7123 1.0000 0.6525 0.6525
2 0.5813 1.0000 1.0351 0.5175
4 0.4437 1.0000 1.5600 0.3900
8 0.3169 1.0000 2.2723 0.2840
16 0.2126 1.0000 3.2503 0.2031
Simetría cilíndrica
0.10 0.9759 1.0000 0.0488 0.9760
0.25 0.9428 1.0000 0.1179 0.9433
0.50 0.8942 1.0000 0.2240 0.8960
1 0.8152 1.0000 0.4104 0.8207
2 0.7023 1.0000 0.7161 0.7161
4 0.5637 1.0000 1.1844 0.5922
8 0.4191 1.0000 1.8662 0.4665
10 0.3749 1.0000 2.1420 0.4284
16 0.2892 1.0000 2.8336 0.3542
20 0.2528 1.0000 3.2226 0.3223
50 0.1363 1.0000 5.3563 0.2143
100 0.0803 1.0000 5.7535 0.1551
Simetría esférica
0.10 0.9837 1.0000 0.0329 0.9870
0.25 0.9606 1.0000 0.0807 0.9685
0.50 0.9252 1.0000 0.1567 0.9403
1 0.8640 1.0000 0.2972 0.8915
2 0.7683 1.0000 0.5436 0.8154
4 0.6389 1.0000 0.9492 0.7119
8 0.4906 1.0000 1.5769 0.5913
10 0.4427 1.0000 1.8384 0.5515
16 0.3471 1.0000 2.5049 0.4697
20 0.3054 1.0000 2.8843 0.4326
50 0.1676 1.0000 4.9907 0.2994
100 0.0995 1.0000 7.3766 0.2213
3. Extrapolación a valores de ϕ 𝜂1 = 𝜼 𝜼𝟐 = 𝜼∗
mayores a 10
𝜙1 = 𝜙 𝜙2 = 𝜙 + 𝛥𝜙
El sistema de ecuaciones al que se le dio
solución mediante el método del disparo Mediante este procedimiento se encontró la
presenta problemas de convergencia a valores siguiente grafica para una cinética del orden
de numero de Thiele mayores a 10 por lo que uno del factor de efectividad a las diferentes
se debe hacer uso de una extrapolación lineal geometrías. La grafica se trazó resolviendo
para obtener el comportamiento del factor de las ecuaciones numéricamente hasta un valor
efectividad a Thiele elevados (Gómez García, de módulo de Thiele de 24.4 pues así lo
Fontalvo Alzate, & García Cárdenas, 2008) permitió la simulación. Para Thiele mayores
se usó la extrapolación descrita
Para lograr la interpolación se deben
seleccionar las ultimas de parejas de módulo
de Thiele (ϕ) y factor de efectividad (𝛈) y se
calcula:
𝑑𝑙𝑛 𝜂 ln(𝜂1 /𝜂2)
=
𝑑𝑙𝑛 𝜙 ln(𝜙1 /𝜙2 )
𝜂 = √𝜂1 𝜂2
𝜙 = √𝜙1 𝜙2
𝑑𝑦′(1)
Se calcula 𝑑𝜙
con la siguiente ecuación
Figura 1-Factor de efectividad isotérmico sin
𝑑𝑙𝑛 𝜂 (𝑠 + 1) 𝑑𝑦′(1) transferencia de masa externa para una
= −2 +
𝑑𝑙𝑛 𝜙 𝜂𝜙 𝑑𝜙 cinética de orden uno
El nuevo valor del factor de efectividad se Para una cinética de orden 2 se obtuvo la
halla con la siguiente expresión figura 2
∗
(𝑠 + 1) ′ (1)
𝑑𝑦 ′ (1)
𝜂 = (𝑦 + 𝛥𝜙 )
(𝜙 + 𝛥𝜙)2 𝑑𝜙