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UNIVERSIDAD NMACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

ESCUELA DE ESTUDIOS GENERALES


ÁREA DE INGENIERIA

CÁLCULOS BÁSICOS EN QUÍMICA

S11:
CINÉTICA QUÍMICA

Mg. Gerardo De Lama Carrillo

2018 - II
CINÉTICA QUÍMICA

CÁLCULOS BASICOS EN QUÍMICA

Cinética química
Problemas simples sobre velocidad
de reacción (cálculo de la velocidad,
cálculo de la constante k, orden de
reacción y gráficos de
concentración)
CINÉTICA QUÍMICA

Competencias

Aplica conceptos de cinética química en la solución de


problemas de velocidad de reacción.

Logro de sesión

Al finalizar la sesión, el estudiante entiende y aplica


conceptos de cinética química en la solución de problemas
de velocidad de reacción.
CINÉTICA QUÍMICA

CINÉTICA QUÍMICA

a A+ b B → c C + d D

1 ∆[A] 1 ∆[B] 1 ∆[C] 1 ∆[D]


VR = = = = = K [A]x [B]y
a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t
velocidad en que cambia cada sustancia
velocidad de la reacción

De acuerdo a la ley de Arrhenius, la constante de velocidad esta dada


por:

K = Ae-Ea/RT
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 1:
H2O2(ac) + 2 H+(ac) + 3 I-(ac) → I3(ac) + 2 H2O(l)

En los primeros 10 s la molaridad de [I-] cae de 1 M a 0,86 M.


a) Calcule la velocidad de la reacción
b) Determine la velocidad de desaparición de H+
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 1:
H2O2(ac) + 2 H+(ac) + 3 I-(ac) → I3(ac) + 2 H2O(l)

En los primeros 10 s la molaridad de [I-] cae de 1 M a 0,86 M.


a) Calcule la velocidad de la reacción
b) Determine la velocidad de desaparición de H+
Solución:
1 ∆[H2O2] 1 ∆[H+] 1 ∆[I-] 1 ∆[I3] 1 ∆[H2O]
VR = = = = =
1 ∆t 2 ∆t 3 ∆t 1 ∆t 2 ∆t

1 ∆[I-] 1 (0,86M-1M)
a) VR = = = 4,67x10-3M/s
3 ∆t 3 10 s

∆[H+]
b) = 2 x 4,67x10-3M/s = 9,3x10-3 m/s
∆t
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 2:
En la reacción de formación de agua a partir de sus componentes han
desaparecido 0,2 mol/L de oxígeno en 3 s. Calcula la velocidad de
reacción en ese intervalo de tiempo, referido a un reactivo y al
producto.
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 2:
En la reacción de formación de agua a partir de sus componentes han
desaparecido 0,2 mol/L de oxígeno en 3 s. Calcula la velocidad de
reacción en ese intervalo de tiempo, referido a un reactivo y al
producto.
Solución:
H2 + ½ O2 → H2O

1 ∆[H2] 1 ∆[O2] 1 ∆[H2O]


VR = - = - =
1 ∆t 1/2 ∆t 1 ∆t

VR = - VH2 = - 2 VO2 = VH2O

∆[O2] 0,02 mol.L-1


VO2 = = = 0,06 mol.L-1s.-1
∆t 3s

VH2 = VH2O = 2 VO2 = 2x0,06 mol.L-1.s-1 = 0,12 mol.L-1.s-1


CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 3:
En la reacción de obtención del etano por hidrogenación del eteno han
desaparecido 5 mol/L de eteno durante los primeros 15 s de la
reacción. Calcula la velocidad de formación del etano así como, la
desaparición del eteno y del hidrógeno.
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 3:
En la reacción de obtención del etano por hidrogenación del eteno han
desaparecido 5 mol/L de eteno durante los primeros 15 s de la
reacción. Calcula la velocidad de formación del etano así como, la
desaparición del eteno y del hidrógeno.
Solución:
H2C = CH2 + H2 → H3C – CH3

1 ∆[H2C=CH2] 1 ∆[H2] 1 ∆[H3C-CH3]


VR = - = - =
1 ∆t 1 ∆t 1 ∆t

VR = - VH2C-CH2 = - VH2 = VH3C-CH3

∆[H2C=CH2] 5 mol.L-1
VH2C=CH2 = = = 0,33 mol.L-1s.-1
∆t 15 s

VH2C-CH2 = VH2 = VH3C-CH3 = 0,33 mol.L-1.s-1


CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 4:
En la reacción de obtención del amoniaco a partir de sus componentes
han desaparecido 85 mol/L de nitrógeno en 45 s. Calcula la velocidad
de reacción en ese intervalo de tiempo, referida a los reactivos y al
producto.
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 4:
En la reacción de obtención del amoniaco a partir de sus componentes
han desaparecido 85 mol/L de nitrógeno en 45 s. Calcula la velocidad
de reacción en ese intervalo de tiempo, referida a los reactivos y al
producto.
Solución:
3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g)

1 ∆[H2] 1 ∆[N2] 1 ∆[NH3]


VR = - = - =
3 ∆t 1 ∆t 2 ∆t

VR = - (1/3)VH2 = - VH2 = (1/2)VNH3

∆[N2] 85 mol.L-1
VN2 = = = 1,88 mol.L-1s.-1
∆t 45 s
VH2 = 3VN2 = 3 x 1,88 mol.L-1.s-1 = 5,64 mol.L-1.s-1

VNH3 = 2VN2 = 2 x 1,88 mol.L-1.s-1 = 3,76 mol.L-1.s-1


CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 5:
Dada la reacción: Cl2(g) + 3F2(g) → 2ClF3(g) , completar la tabla:
∆[Cl2] ∆[F2] ∆[ClF3] VR
∆t ∆t ∆t
-0,012 M/s

Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 5:
Dada la reacción: Cl2(g) + 3F2(g) → 2ClF3(g) , completar la tabla:
∆[Cl2] ∆[F2] ∆[ClF3] VR
∆t ∆t ∆t
-0,012 M/s

Solución: Cl2(g) + 3F2(g) → 2ClF3(g)

1 ∆[Cl2] 1 ∆[F2] 1 ∆[ClF3]


VR = - = - =
1 ∆t 3 ∆t 2 ∆t

∆[Cl2]
VR = = 0,012 M s-1
∆t
∆[F2]
= 3 x 0,012 M/s = 0,036 M s-1
∆t
∆[ClF3]
= 2 x 0,012 M/s = 0,024 M s-1
∆t
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 6:
Supongamos la reacción: A → B + C. La concentración de A varía
con el tiempo de la forma siguiente:

[A]mol. L-1 Tiempo (s)


0,50 0
0,48 5
0,41 10
0,30 15

a) ¿Cuál es la velocidad media de la reacción en los primeros 5 s?


b) ¿Y entre los 5 y 15 s?
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 6:
Supongamos la reacción: A → B + C. La concentración de A varía
con el tiempo de la forma siguiente:

[A]mol. L-1 Tiempo (s)


0,50 0
0,48 5
0,41 10
0,30 15

a) ¿Cuál es la velocidad media de la reacción en los primeros 5 s?


b) ¿Y entre los 5 y 15 s?
Solución:
∆[A] (0,48-0,50) mol.L-1
V(0-5) = = = - 0,004 mol.L-1s.-1
∆t (5-0) s

∆[A] (0,30-0,48) mol.L-1


V(5-15) = = = - 0,018 mol.L-1s.-1
∆t (15-5) s
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 7:
Escribe la ecuación de velocidad de las siguientes reacciones:
a) NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g) si sabemos que la reacción es de primer
orden con respecto a cada reactivo.
b) 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g) si sabemos que es de primer orden con
respecto al O2 y de segundo orden con respecto al CO.
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 7:
Escribe la ecuación de velocidad de las siguientes reacciones:
a) NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g) si sabemos que la reacción es de primer
orden con respecto a cada reactivo.
b) 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g) si sabemos que es de primer orden con
respecto al O2 y de segundo orden con respecto al CO.
Solución:

a) NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g)

V = K [NO] . [O3]

b) 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g)

V = K [CO]2 . [O2]
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 8:
La velocidad de una cierta reacción química, en fase gaseosa, está
relacionada con la concentración de las sustancias reaccionantes A y
B, por la ecuación: V = K.[A] . [B]. Sin variar las cantidades absolutas
de A y B, se cambia el recipiente de reacción por otro cuyo volumen es
la mitad del primitivo ¿Variará su velocidad?
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 8:
La velocidad de una cierta reacción química, en fase gaseosa, está
relacionada con la concentración de las sustancias reaccionantes A y
B, por la ecuación: V = K.[A] . [B]. Sin variar las cantidades absolutas
de A y B, se cambia el recipiente de reacción por otro cuyo volumen es
la mitad del primitivo ¿Variará su velocidad?
Solución:

V1 = K . (molA/v1) . (molB/v1)………..(1)
V2 = K . [(molA/(v1/2)] . [(molB/v1/2)] ; V2 = K . (2 molA/v1) . (2 molB/v1)
V2 = 4 K . (molA/v1) (molB/v1)…….. (2)

Si dividimos (2) entre (1), miembro a miembro:

V2/V1 = 4 K (molA/v1) (molB/v1) / K (molA/v1) (molB/v1)


V2/V1 = 4 V2 = 4 V1

La VELOCIDAD se hace CUATRO VECES MAYOR.


CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 9:
Deducir las unidades de K para una reacción de tercer orden total

Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 9:
Deducir las unidades de K para una reacción de tercer orden total

Solución:
La ecuación de velocidad de una reacción de TERCER ORDEN podría
ser:
V = K . [A] .[B]2………. (1)
V = mol . L-1. s-1
[A] = mol/L = mol . L-1
[B] = mol/L = mol . L-1

Llevando las unidades a la ecuación (1), nos queda:

mol . L-1. s-1 = K . mol . L-1. (mol . L-1)2


mol . L-1. s-1 = K . mol . L-1. mol2. L-2
K = mol . L-1. s-1 / mol . L-1. mol2. L-2
K = s-1/ L-2. mol2

K = mol-2. L2. s-1


CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 10:
En ciertas condiciones la velocidad de formación del agua viene dada
por la ecuación: V = K . [H2]2. [O2]
Indicar:
a) El orden de la reacción.
b) Las unidades de la K de velocidad
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 11:
La reacción A + B → AB es de primer orden respecta a A y a B. Cuando
las concentración de A es 0,2 M y la de B 0,8 M, la velocidad de
formación de AB es de 5,6 . 10-3 mol.L-1.s-1.
a) Calcula el valor de la K de velocidad.
b) ¿Cuánto valdrá la velocidad de reacción en el momento en que [A]
= 0,1 moles/L y [B] = 0,4 moles/L?
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 11:
La reacción A + B → AB es de primer orden respecta a A y a B. Cuando
las concentración de A es 0,2 M y la de B 0,8 M, la velocidad de
formación de AB es de 5,6 . 10-3 mol.L-1.s-1.
a) Calcula el valor de la K de velocidad.
b) ¿Cuánto valdrá la velocidad de reacción en el momento en que [A]
= 0,1 moles/L y [B] = 0,4 moles/L?
Solución:

a) Reacción química: A + B → AB
Ecuación de velocidad: V = K . [A] . [B]
5,6 x 10-3 mol.L-1.s-1 = K . 0,2 mol.L-1 x 0,8 mol.L-1
K = 5,6 x 10-3 mol.L-1.s-1/ 0,16 mol2.L-2
K = 35 x 10-3 mol-1.L.s-1
b) V = K [A] [B]
V = 35 x 10-3 mol-1.L.s-1 x 0,1 mol.L-1 x 0,4 mol.L-1
V = 1,4 x 10-3 mol.L-1.s-1
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 12:
Se han obtenido los siguientes datos para la reacción: A + B → C. a
una determinada temperatura:

Experimento [A] mol. L-1 [B] mol. L-1 V (mol/L.s)


1 0,2 0,2 8x10-3
2 0,6 0,2 24x10-3
3 0,2 0,4 32x10-3

a) Ordenes parciales
b) Constante de velocidad
c) Ecuación de velocidad
Solución:
CINÉTICA QUÍMICA

Ejercicio 12:
Se han obtenido los siguientes datos para la reacción: A → B + C. a
una determinada temperatura:

Experimento [A] mol. L-1 [B] mol. L-1 V (mol/L.s)


1 0,2 0,2 8x10-3
2 0,6 0,2 24x10-3
3 0,2 0,4 32x10-3

a) Ordenes parciales
b) Constante de velocidad
c) Ecuación de velocidad
Solución:
V = K [A]x [B]y

a) 1) 8x10-3 = K [0,2]x [0,2]y 8 = 0,2 y 1=1 y y=2


3) 32x10-3 K [0,2]x [0,4]y 32 0,4 4 2

1) 8x10-3 = K [0,2]x [0,2]y 8 = 0,2 x 1=1 x x=1


2) 24x10-3 K [0,6]x [0,2]y 24 0,6 3 3
CINÉTICA QUÍMICA

Solución:
V = K [A] [B]2

b) 8x10-3 mol/L.s = K [0,2 mol/ L] [0,2 mol/L]2

8x10-3 mol/L.s = K [0,2 mol/ L] [0,4 mol2/L2]

8x10-3 mol/L.s = K 8x10-3 mol3/L3

8x10-3 mol/L.s = K K = 1 L2/s.mol2


8x10-3 mol3/L3

c) V = K [A]1[B]2

V = 1 [A]1[B]2

V = [A][B]2

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