Corrosión por CO2

Antecedentes:
Primeros Casos: Texas, USA 1947 pozos de gas
El término “CO2 Corrosion” - también llamado “corrosión dulce” - se
ha usado por mas de 20 años

Fenómeno relativamente nuevo

Características típicas de los pozos con corrosión por CO2:

ü Profundidad y Presión
ü Vida útil del equipamiento muy corta (aprox. 1 año)
ü Altos costos de producción

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Corrosión por CO2

Mecanismo propuesto:
H2O + CO2 <===> H2CO3 (disolucion; ácido carbonico)
H2CO3 <===> H+ + HCO3- (disociación; ion bicarbonato)
H2CO3 + e- <===> H + HCO3- (reacción catódica 1)
2 H <===> H2 (reacción catódica 2)

El acero es atacado de la siguiente forma:

Fe <===> Fe 2+ + 2e-
(reacción anódica; disolución del metal)

Reacción general:
Fe + (H2CO3)2<===> FeCO3 + H2CO3
(carbonato de hierro; productos de corrosión)

Efecto del CO2 – (Ref.: NACE Corrosion 95, 128)

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Corrosión por CO2

Tipos:
Picado (Pitting corrosion):
ü Generalmente ocurre en zonas estancas o de muy bajo flujo. Se desarrolla
a una velocidad muy elevada y no hay reglas establecidas de predicción

Meseta (Mesa attack):

ü Una forma de corrosión localizada que se desarrolla en zonas de flujo
intermedio en temperaturas a las cuales se desarrolla un film protector
pero el mismo no es estable. La morfología es de fondo chato y bordes
filosos.

Corrosión localizada inducida por flujo (FILC):

ü Se desarrolla en ambientes con velocodades de flujo importantes. La
corrosión se incia en “pits” o zonas de turbulencia.

Corrosión generalizada:
ü Pérdida de material uniforme. Es el caso mas benigno.

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Corrosión por CO2

Picado:
ü Puede ocurrir en un rango variado de temperaturas
ü En condiciones de flujo moderado o de fluido estanco
ü Es muy común a elevadas presiones parciales de CO2
ü En pozos de gas ocurre generalmente a la temperatura del “dew point”
ü No hay reglas simples para predecir ocurrencia.

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Corrosión por CO2

Corrosión tipo “Meseta”:

ü Ocurre en condiciones de flujo medio (no hay estanqueidad pero
tampoco altas velocidades) y a una Temperatura > 60 °C.
ü Forma típica: daño localizado de fondo plano y bordes filosos.
ü Es comun en zonas en donde el “scale” se rompe fácilmente.

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Corrosión por CO2

Corrosión localizada inducida por flujo (FILC):

ü Generalmente ocurre en condiciones de flujo importante.
ü Se inicia en un pit existente (o un obstáculo existente) y se
propaga por efecto del flujo.

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Corrosión por CO2

Criterio NACE:
Corrosión generalizada:
Baja: menor a 0.1 mpy
Moderada: entre 1.0 y 4.9 mpy
Alta: entre 5.0 y 10.0 mpy
Severa: mayor a 10.0

Corrosión localizada:
Baja: menor a 5.0 mpy
Moderada: entre 5.0 y 7.9 mpy
Alta: entre 8.0 y 15.0 mpy
Severa: mayor a 15.0

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Corrosión por CO2

Criterio de decisión en el diseño:

Corrosión Uniforme:

ü Aceptable cuando es inferior a 0.1 mm/año (de acuerdo a NACE es

Severa cuando > 0.25 mm/año)

ü Valores entre 0.1 - 1 mm/año, la decisión a tomar dependerá de:

La vida útil requerida
La posibilidad de contar con sobreespesor
Posibilidades de inspección, montaje de cupones, reparación y limpieza
Consecuencias económicas de la falla

Corrosión Localizada nunca es aceptable

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Corrosión por CO2

Influencia de los Cloruros:

La presencia de Cl- incrementa la 8
velocidad de corrosión en aceros 1% Cr
6

Vcorr (mm/y)
con bajo contenido de Cr. 2% Cr
13% Cr

Se cree que el mecanismo 4

consiste en interferir con la
formación de un film protector
2
compuesto por productos de
0
corrosión 1 10 100 10 3 10 4 10 5
-
Cl (ppm)
Condiciones de Autoclave:
43 psi CO2, 150°C, 2.5 m/s, 96 Hs

Fuente: “NKK - Material Selection guide book for OCTG”

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Corrosión por CO2

Influencia de la Temperatura:
3 bar CO2 1 bar CO2 0.3 bar CO2 0.1 bar CO2
A 70-80 °C se tiene la máxima
solubilidad de FeCO3 en agua 15

C. rate (mm/y)
con lo cual, menor cantidad de 10
carbonato precipita y no se
forma film protector. 5

0
A temperaturas mas elevadas es 30 50 70 90 110 130
Tem p (°C)
posible la formación de
incrustaciones beneficiosas.

IMPORTANTE: las incrustaciones

también pueden generar
corrosión bajo depósito.
Fuente “Trabajo de Investigación para Shell” de Waard C., Lotz U. and Milliams D. E.

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Corrosión por CO2

Influencia del Cromo:

Localized General

El agregado de Cr incrementa la 8
resistencia al pitting y a la 7
6

C. rate (mm/y)
corrosión generalizada.
5
4
Se cree que la presencia de Cr 3
fortalece la resistencia 2
mecánica del film generado por 1
los productos de la corrosión. 0
0.1 0.5 1 1.8
%Cr

Fuente “Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester” José R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Akío Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).

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Corrosión por CO2
100

FeCO3 Solub. (ppm)

Influencia del pH: 10
1
0.1
A igual temperatura y pCO2 un
0.01
incremento en el PH disminuye la
0.001
velocidad de corrosión.

4.5 5 5.5 6 6.5 7

El PH es un factor preponderante pH

del ambiente ya que H+

directamente ataca al metal.

El pH Influencia la solubilidad del

FeCO3 en el agua

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Corrosión por CO2

Influencia de la velocidad del flujo:

El efecto de la velocidad de flujo
en el proceso corrosivo está
10
fuertemente influenciado por el
8
contenido de Cr del acero

Vcorr (mm/y)
L.C.
6 G.C.
El mecanismo de corrosión 4
erosión está relacionado con la 2
remoción de los productos de
0
corrosión debido al impacto de
5 10 15 20 25 30 35 40
las partículas del fluido Vs (m/s)

Fuente “Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester” José R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Akío Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).

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Corrosión por CO2

Influencia de la velocidad del flujo:

Lugares en propensos a altas Bulk flow: 2 m/s
velocidades de flujo:
ü Codos
ü Derivación “T”
ü Area “J”
ü Deposiciones
ü Soldaduras

Las altas velocidades de flujo: Disrupted flow: up to 300 m/s

ü Superan la tensión de corte
límite de los productos de
corrosión
ü Favorecen la re-disolución

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Corrosión por CO2

Evaluación de la presión parcial:

El parámetro mas comunmente utilizado para evaluar la corrosión
por CO2 es la presión parcial de este gas:

ppCO2 < 7 psi (0,5 bar) Poco probable

7 psi (0,5 bar) < ppCO2 < 30 psi (2 bar) Posible
Pp CO2 > 30 psi (2 bar) Corrosión

Sin mbargo establecer una pauta de diseño basado en esta regla

práctica no es una forma segura de operar.

La evaluación arriba descripta puede ser una buena herramienta

para:
ü Un primer filtro para seleccionar materiales
ü Establecer una valoración cualitativa

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Corrosión por CO2

Pozos de Petróleo:
La corrosión mas severa
generalmente aparece en el fondo
del pozo.
CaCO3 CaCO3
El agua de formación está FeCO3 FeCO3 FeCO3

saturada con CaCO3, con lo cual

este precipita formando áreas
catódicas

Cualquier discontinuidad en la
película de CaCO3 inicia una cupla
galvánica

Fuente “Prediction of the Risk of CO2 corrosion in Oil and gas Wells” Jean Louis Crolet and M. R. Bonis (ELF
AQUITAINE)

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Corrosión por CO2

Pozos de gas:
Fondo Superficie
La corrosión generalmente
aparece en la parte superior del
Agua de Agua
Tubing formación Condensada

La áreas con turbulencia generan pH pH

fuertes áreas galvánicas,
principalemente cerca de la boca
del tubing Baja Alta
acidez acidez
Conexiones Premiums con ID del
tipo “Flush” presentan una mejor
performance

Fuente “Prediction of the Risk of CO2 corrosion in Oil and gas Wells” Jean Louis Crolet and M. R. Bonis (ELF
AQUITAINE)

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Corrosión por CO2

Corrosión en Pipelines:
La corrosividad del fluido transportado depende de su composición.
Los crudos muy pesados suelen actuar como un inhibidor
dependiendo de:

°API grade, la velocidad del flujo y la relación agua/petróleo.

Reglas de Shell para “OIL-WATER PIPELINES”:

• “WaterCut” menor que 30% luego:

ü Si V < 1 m/s, el agua se decanta y acumula en las zonas bajas. Corrosión
es muy probable.
ü Si V > 1 m/s, las gotas de agua se emulsionan y el petróleo moja a las
paredes del tubo. Corrosión poco probable.

• “WaterCut” mayor que 30% luego:

ü El agua se encuentra en fase contínua y moja indefectiblemente al acero.
Corrosión muy probable.

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Corrosión por CO2

Corrosión en Pipelines:
Referencia de Howard EnDean (Gulf, Champion Chemicals) para
“GAS-WATER PIPELINES”:

• Corrosión es muy probable en todas las líneas de gas con presencia

de agua.

• El ataque es esperado en áreas en donde el agua tiende a

acumularse.

• De acuerdo a la Velocidad del fluido podemos decir:

ü V < 2.3 m/s: Agua se acumula en lugares bajos.

ü 2.3 m/s < V < 4.6 m/s: Agua se acumula en pendientes.
ü 4.6 m/s < V < 7.6 m/s: Agua moja las paredes del tubo.
ü V > 7.6 m/s: agua en forma de spray. Corrosión.

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Contenido

Conceptos básicos de Corrosión

Corrosión por CO2
Corrosión por SH2
Corrosión por Micro-organismos
Selección de Materiales
Optimización de Materiales en Campo
Uniones

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 Corrosión por H2S

Origen del SH2:

H2S en el gas
del reservorio,
disuelto en el
agua de H2S debido a la
formación actividad de las
bacterias
sulfato reductoras
(BSR)

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Corrosión por H2S

Cambios en el Yacimiento:
Corrosión MIC “SOURING RESERVOIR”
3000

ppmH2S Año 1998

2500 ppmH2S Año 2001

2000 Promedio H2S año 1998= 146.3 ppm

ppm de H2S

Promedio H2S año 2001= 385.7 ppm

1500

1000

500

Identificación de los Pozos

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Corrosión por H2S
Bacterias Sulfato reductoras Salida Inyeccion
Cambios en el Frascos (+)

Yacimiento: 6
5
4
3
2
1
0

“SOURING
RESERVOIR” 1= 0-10 Col/ml. 2= 10-100 Col/ml. 3= 100-1000 Col/ml. 4= 1000-10000 Col/ml.

S U L F H ID R IC O E N A G U A
PPM
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
3-Ene-95

18-Jul-95
21-Feb-95

18-Mar-97

3-Feb-98
30-May-95

12-Jun-97

9-Jul-98
21-Nov-95

17-Sep-98

26-Nov-98
6-Sep-95

4-Nov-97
5-Ago-97
12-Abr-95

24-Abr-97

28-Abr-98
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Corrosión por H2S

Formas típicas:
La presencia del H2S transportado con el fluido de producción puede
producír diversos daños en los tubos como ser:

(-) SEVERA
•Corrosión generalizada

•Corrosión localizada (Picado)

•Fisuración bajo tensión

σ σ
(+) SEVERA

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Corrosión por H2S

Picado:
El Sulfuro de Hidrógeno puede causar fallas por corrosión localizada en
forma de picado. La morfología del picado es generalmente de bordes
suaves, de poca profundidad (romo).

PIT POR
H2S

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Corrosión por H2S

Influencia del H2: B

En ambientes gaseosos
H2
A- Difusión de la molécula H2 A D
B- Adsorción física y disociación C
C- Migración de los adatomos y
adsorción química E
D- Solución
E- Difusión por la red cristalina

H2
En ambientes acuosos C
A- Difusión del protón H+
B- Reducción catódica del protón B
A
C- Adsorción química e- D
D- Difusión por la red cristalina
Fe+

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Corrosión por H2S

Factores involucrados en Fallas Catastróficas:

pH Temperatura

SSC

Tension
Aplicada+Residual MATERIAL
SUSCEPTIBLE

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Corrosión por H2S

Fisuración bajo tensión:

El Sulfuro de Hidrógeno también puede causar fallas del tipo
catastróficas debido a fragilización por Hidrógeno (HE) sobre
materiales bajo cargas de tracción (aplicadas o residuales).

σ MEDIO: H2S σ

σ MEDIO: aire σ

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Corrosión por H2S

Materiales susceptibles:
Presencia de microestructuras duras, generalmente asociadas a
materiales de alta resistencia HRC>22 (SSC).

Presencia de trampas para alojar H2, como ser inclusiones elongadas o

bandas de segregación en la microestructura (HIC-SWC).

Presión de H2
σ σ

σ σ

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Corrosión por H2S

Influencia de la Temperatura:
En presencia de H2S, la susceptibilidad a la fisuración disminuye a
medida que la temperatura aumenta.

MAXIMA SUSCEPTIBILIDAD
A TEMPERATURA AMBIENTE
25°C

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Corrosión por H2S
Fisuración sin tensión

HIC-SWC (Fallas)

BLISTERING

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Corrosión por H2S

Fisuración:
SSC

SOHIC

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