Polímero orgánico poroso para la captura de
mercurio en el agua
Recubrimiento de un filtro para mercurio con POP-SH
Valentina Martínez Cortes
Facultad de Ingeniería; Universidad Nacional de Colombia, Sede Bogotá
Bogotá, Colombia; 1 de agosto de 2018
Abstract​—​Mercury in water is a problem that has different types
of treatment and science has studied a variety of compounds and
methods to eliminate it. In the present document will be shown the
characteristics of a porous organic polymer enriched with thiol
(POP-SH). Thanks to its porous properties and its affinity with
mercury this polymer has an efficiency of more than 98% in the
uptake of this, lowering its concentration levels in a water solution
from 5ppm to 2ppb within 10 minutes and this process could also
be accelerated and more effective if the compound is adhered to a
dynamic filter that allows the mercury to be trapped on its surface
and then produce clean water.
Resúmen​— ​El mercurio en el agua es una problemática que tiene
diversos tipos de tratamiento y la ciencia ha estudiado variedad de
compuestos y métodos para eliminarlo. En el presente informe se
exponen las características de un polímero orgánico poroso
enriquecido con tiol que gracias a sus propiedades porosas y a su
afinidad con el mercurio tiene una eficiencia de más del 98% en la
captación de este, bajando sus niveles de concentración en una
solución acuosa de 5ppm a 2ppb en menos de 10 minutos y además
este proceso se podría acelerar y hacer más efectivo si se adhiere
el compuesto a un filtro dinámico que permita que el mercurio
quede atrapado en su superficie y de él salga agua limpia..
Palabras clave—P ​ olímero orgánico poroso, mercurio, agentes
quelantes, tratamiento de aguas, filtración.
I. INTRODUCCIÓN
A lo largo de los años se ha estudiado el uso de diversas
tecnologías para la eliminación del mercurio, el uso de
materiales adsorbentes con funcionalidad del tiol como lo
son arcillas, carbón activado, sílice mesoporosa,
polietilenimina reticulada, entre otros son una opción que es
funcional, simple e implica bajos costos, sin embargo, estos
materiales muestran áreas superficiales bajas, tamaño de
poros pequeños y una baja densidad de grupos
funcionales[1].
Es por esto que se amplía una búsqueda de un
compuesto cuyas características incluyan una estructura
porosa que aumente la eficiencia en el tratamiento de aguas
residuales. Un acercamiento se puede dar con el uso de
polímeros orgánicos porosos (POPs), estos son una clase de
polímeros amorfos altamente reticulados que poseen
microporos que pueden encapsular partículas metálicas.[2]
Además tienen gran estabilidad estructural, versatlidad de
síntesis, son fáciles de adaptar, tienen baja citotoxicidad,
buena biocompatibilidad y propiedades fotofísicas
sintonizables que permiten tener una alta tasa de adsorsión
en soluciones acuosas.
Una clase de polímeros porosos son los que presentan
mayor estabilidad térmica y química son los que están
formados por anillos aromáticos unidos entre sí por enlaces
covalentes y se denominan PAFs. (Porous aromatic
Frameworks) [3]
Se ha analizado la eficiencia de un POP fucionalizado,
PAF-1-SH (-SH siendo el grupo tiol que como se mencionó
anteriormente también es usado en otros compuestos para la
adsorción), para la descontaminación del mercurio, este es
un polímero que presenta una gran área superficial con sitios
de unión de Hg 2+ densamente poblados pero que a la vez
son altamente accesibles, lo que permite una alta capacidad
de adsorción de Hg 2+; también contiene grupos quelantes
de Hg 2+ fuertes que están bien dispersos ​a través de la
superficie de poro de pared simple[4] (los grupos quelantes
son compuestos que forman complejo con iones de metales
pesados y de esta manera los atrapa) [5].
El PAF-1-SH tiene la capacidad de resistir una variedad
de condiciones químicas adversas (por ejemplo, pH
extremo) y aun así adsorber Hg2+ lo cual lo hace una
opción muy viable y con condiciones deseables para su
aplicación práctica de la descontaminación de Hg2+ en
medios acuosos, también consta de una cinética
extremadamente rápida que puede alcanzar el 99,9% de la
capacidad de adsorción en equilibrio en 7 min y puede
reducir la concentración de mercurio en agua altamente
contaminada de 10 ppm de Hg (II) hasta el límite aceptable
de 2 p.p.b. para agua potable dentro de 20 minutos [4] , sin
embargo, su estructura es microporosa lo que disminuye su
eficiencia en el tratamiento de aguas residuales, también se
requieren cantidades estequiométricas de catalizador para la
síntesis de PAF-1 y exige procesos poco prácticos [1], a
continuación se mostrará la isoterma de adsorción de Hg 2+
para este compuesto:
 Figura 1:​ isoterma de adsorción de Hg2+ para
PAF-1-SH El recuadro muestra la regresión lineal ajustando
los datos de equilibrio con el modelo de adsorción de
Langmuir.
Para mejorar la tasa de adsorción se estudió un POP
funcionalizado con tiol, es decir, POP-SH, que resulta más
práctico, simple, rentable y eficiente, esto se puede analizar
si se compara la isoterma de adsorción (figura 2) donde se
observa que en una solución de 200 mg L−1 de este
compuesto el material adsorbido fue de aproximadamente
1200 mg g −1 mientras que para el PAF-1-SH el material
adsorbido fue de menos de 1000 mg g −1 .
Figura 2:​ Isoterma de adsorción para POP-SH
A partir del análisis anterior, se estudian las
características del POP-SH, sin embargo, no se descarta el
uso el PAF-1-SH como adsorbente para mercurio ya que a
pesar de su poca practicidad presenta gran estabilidad
química y una alta tasa de adsorción en comparación con los
otros métodos utilizados tradicionalmente.
II. EL POP-SH COMO TRAMPA DE MERCURIO
Este compuesto atrapa el mercurio como se observa en
la figura 3 y según estudios cinéticos realizados con
POP-SH, comenzando con una solución de 5 ppm de Hg2+,
analizados mediante espectrometría de masas plasmáticas
acopladas inductivamente para sus concentraciones de
Hg2+, en 10 minutos la concentración se redujo a 1 ppb,
menos del límite aceptable de 2 ppb de la Agencia de
Protección Ambiental de EE. UU. (EPA), y después de 3
horas la concentración fue tan baja como 0.1 ppb,
alcanzando el límite de detección del instrumento.
Figura 3​: nano-trampa para remover Hg(II) del agua.
La constante de velocidad de adsorción de el POP-SH es
10,76 g mg-1 min-1, mayor a la del PAF-SH que es de 8,13
g mg-1 min-1, lo cual ilustra que la eliminación rápida de
mercurio de soluciones acuosas se puede atribuir a las
propiedades como la porosidad jerárquica, la alta densidad
de sitios quelantes y el conjunto de grupos tiol fácilmente
disponibles para unirse con el mercurio.
El POP-SH demostró capacidades de captura de Hg0 y
Hg2+ excepcionalmente altas correspondientes a 630 y 1216
mg g-1, respectivamente.
III. SÍNTESIS DE POP-SH [1]
Para obener POP-SH se realiza el siguiente
procedimiento:
A un autoclave solvotermal, se añade cloruro de
3,5-divinilbencilo (1 g) con azobisisobutironitrilo (25 mg) y
dimetilformamida (10 ml). El autoclave se coloca en un
horno y se calienta a 100 ° C durante 24 horas.
El producto resultante se recoge por filtración, se lava con
acetona y se seca al vacío para producir POP-Cl. A
continuación, se colocan POP-Cl (250 mg) e hidrosulfuro de
sodio (1,3 g) en un tubo Schlenk de 100 ml, se introduce
etanol (50 ml) en atmósfera de N2 y se agita a 75 ° C
durante 3 días.
El producto resultante se recoge por filtración, se lava
extensamente con agua desionizada y etanol, y se seca al
vacío, produciendo POP-SH como un polvo blanco.
Para confirmar que se excluye todo el reactivo, se realiza un
análisis termogravimétrico bajo aire que indique que no
permanece el hidrosulfuro de sodio en la muestra final de
POP-SH.
 IV. USO DEL POP-SH EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS VI. MATERIAL PARA LA ELABORACIÓN DE UN FILTRO CON
POP-SH

El POP-SH contiene gran cantidad de quelantes

Se busca un material altamente compatible con el
que a parte de atrapar el mercurio también retienen otros
POP-SH, para ello es conveniente utilizar un material que
metales pesados que son tóxicos como el Pb2 +, Cd2 + y
sea orgánico, es decir que contenga enlaces carbono y
Cu2+. En una simulación realizada con flujo contínuo de
carbono-hidrógeno [8]
agua, se observó la disminución de estos metales tóxicos a
cantidades de ppb mientras que los no tóxicos no se vieron
Para la elección de este material se debe tener en
significativamente afectados.
cuenta también la facilidad de obtención, la rentabilidad y la
calidad, para ello se parte del hecho de que el filtro se
Los agentes quelantes son altamente solubles en el
realiza por impresión 3D y entre los materiales utilizados
agua y como la mayoría de iones metálicos existen en
para este tipo de procedimientos se encuentra el PLA que es
solución en una forma altamente hidratada están disueltos
un material se fabrica a partir de materias primas
en esta, el quelante reemplaza la molécula de agua y atrapa
renovables, como el almidón de maíz. Este es uno de los
al ión metálico formando una estructura compleja en anillo
materiales con los que se puede imprimir más fácilmente,
que se le llama quelatación [7]. En el cuerpo humano los
además una de sus características es el leve encogimiento
metales pesados son atrapados por agentes quelantes que no
luego de la impresión 3D, sin embargo puede deteriorarse o
son tóxicos y se eliminan a través de la orina debido a su
estirarse al contacto con el agua lo cual no resulta
alta solubilidad en agua.
conveniente si se trata de un filtro de mercurio en el agua, es
por eso que es necesario utilizar un material más confiable
Figura 4:​ formación de anillos quelatados
por su eficiencia y resistencia.

El ABS es un termoplástico utilizado para fabricar

fichas de lego, partes de motores de carro, entre otros, este
material es más económico que el PLA y además es
reutilizable y resiste elevadas temperaturas[9]; aunque el
material es ideal porque no se desgasta fácilmente con el
agua, su utilización no es tan sencilla como la de otros
materiales, por lo cual se necesita que la impresora 3D esté
precalentada y trabaje con mayores temperaturas. Debido a
que el material emite gases tóxicos, se recomienda que la
V. EL POP-SH ES RECICLABLE
impresora sea cerrada.
Con un simple procedimiento de lavado POP -SH
VII. RECUBRIMIENTO CON POP-SH POR SOL-GEL
podría regenerarse por completo, logrando una capacidad de
absorción similar de 1250 mg g-1. La retención total de la
El recubrimiento por sol-gel permite la fabricación
capacidad de absorción se debe a la estabilidad del marco y
de materiales amorfos y policristalinos con características
a la funcionalidad tiol, lo que no genera formación de
es​p​eciales en su composición y propiedades[10]. Los
enlaces disulfuro, lo que afecta el rendimiento en la
materiales que se utilizan en este proceso en su mayoría son
eliminación de mercurio.[1]
metales, y si es un polímero plástico este debe tener buena
conductividad térmica, es por esto que conviene el uso del
Para recoger de nuevo el POP-SH limpio se deben
ABS que es un termoplástico.
agitar aproximadamente 100 mg de POP-SH con mercurio
en HCl concentrado (12 M) durante tres horas. El sólido se
El POP-SH se presenta en forma de polvo blanco y
recoge por centrifugación y luego se repite el lavado con
a demás resiste altas temperaturas como se puede observar
HCl. Después de la segunda centrifugación, el sólido se lava
el la figura 5, lo que hace viable la utilización de este
con agua desionizada y se recoge por filtración. Este se lava
producto en sol-gel cuya utilidad radica en que necesita
con agua desionizada hasta que el filtrado tiene un pH
menor temperatura en comparación con los otros métodos
neutro y el producto se seca al vacío para producir POP-SH.
tradicionales de fusión, lo que significa que el material no se
[6]
va a evaporar con la solución de sol-gel.
 Figura 5:​ análisis termogravimétrico de POP-SH
bajo aire.
VIII. CONCLUSIONES
El compuesto estudiado para la remoción de
mercurio presenta características excepcionales sobre otros
compuestos como lo son gran porosidad, alta densidad de
sitios quelantes, estabilidad estructural en condiciones
químicas adversas, alta constante de velocidad de adsorción
y capacidad reutilización sin perder eficiencia, entre otras.
Estas son ventajas que hacen eficiente el POP-SH en la
eliminación de mercurio de aguas contaminadas.
Este compuesto puede aumentar su efectividad al
asociarse con un filtro dinámico y de esta manera podría
satisfacer la problemática a la que se enfrentan municipios
como Buriticá con lodos contaminados con un promedio de
600 ppm de Hg; mediante la utilización del filtro recubierto
esta concentración podría bajar a 0,12 ppm lo cual resulta
más eficiente que los métodos tradicionales de filtrado por
procesos gravimétricos y químicos donde la mínima
concentración de mercurio obtenida es de 1ppm.
IX. REFERENCIAS
[1]B. Aguila, Q. Sun, J. Perman, L. Earl, C. Abney, R.
Elzein, R. Schlaf and S. Ma, "Efficient Mercury Capture
Using Functionalized Porous Organic Polymer", 2017.
[2]Kaur, P., Hupp, J. T., & Nguyen, S. T. (2011). Porous
Organic Polymers in Catalysis: Opportunities and
Challenges. ACS Catalysis, 1(7), 819-835.
doi:10.1021/cs200131g
[3]E. Verde-Sesto, F. Sánchez and E. Maya, Polímeros
orgánicos porosos funcionalizados: una alternativa para
catálisis heterogénea. Revista de Plásticos Modernos, 2014.
[4] Li, B. et al. Mercury nano-trap for effective and
efficient removal of mercury(II) from aqueous solution. Nat.
Commun.5:5537 doi: 10.1038/ncomms6537 (2014)
[5]"Quelantes | La Guía de Química",
Quimica.laguia2000.com, 2018. [Online]. Available:
https://quimica.laguia2000.com/quimica-inorganica/quelant
es. [Accessed: 24-jul 2018].
[6]"Efficient Mercury Capture Using Functionalized
Porous Organic Polymer supporting information",
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http://binarystore.wiley.com/store/10.1002/adma.201700665
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25- Jul- 2018].
[7]Todo sobre quelatos, 1st ed. Bogotá, Colombia:
WALCO S.A, 1997
[8]"QUE ES UN COMPUESTO ORGANICO",
Equiposylaboratorio.com, 2014. [Online]. Available:
https://www.equiposylaboratorio.com/sitio/contenidos_mo.p
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[9]"Plásticos en la impresión 3D - 3Dnatives",
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https://www.3dnatives.com/es/plasticos-impresion-3d-2207
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http://www.smf.mx/boletin/2006/Bol-20-1/Articulos/sol-gel.
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