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INFORME

SISTEMA LÍQUIDO DE TRES


COMPONENTES

1. OBJETIVOS.

 Construir en forma experimental la curva binodal (o curva


de solubilidad) y las líneas de unión para el sistema
ternario: cloroformo, agua y ácido acético.

 Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario,


aplicando la regla de las fases.

2. FUNDAMENTO TEORICO.

Previamente desarrollaremos algunos conceptos importantes


para la práctica:

 Potencial Químico.- Se define como el cambio en la


Entalpía libre de Gibbs que se produce en el sistema al
añadir un mol de compuesto a Presión y Temperatura
constante.

 Sistema Heterogéneo.- Es aquel sistema en el que


existen más de dos fases

 Sistema Homogéneo.- Es aquel sistema en el que


existe una sola fase.
 Fase.- Es aquella parte de un sistema que es
homogénea y uniforme tanto física como químicamente.

 Varianza.- O Grados de libertad, es el número de


variables intensivas; como temperatura presión y
composición, que pueden variar independientemente sin
que cambie el número de fases.

 Componentes.- Es el número más pequeño de


sustituyentes químicos independientes que se necesitan
para definir la composición de las fases.

 Punto de Pliegue.- Se llama así al punto en el cual las


soluciones conjugadas tienen la misma composición.

 Refinado.- Solución conjugada rica en la fase orgánica,


pobre en soluto

 Extracto.- Solución conjugada rica en la fase acuosa,


rica en soluto.

En un sistema en equilibrio el potencial químico de cada


componente debe ser el mismo en cualquier parte del
sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial químico de
cada componente (sustancia) debe tener el mismo valor en
cada fase, en la que se encuentre el componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes,


entre estos pueden existir una o varias fases.

Se puede hacer una generalización referente al número de


fases que puede coexistir en un sistema llamada regla de las
fases. Esta regla fue deducida y demostrada por J. Willard
Gibbs y está dada por la siguiente ecuación:

V = C - F + 2 (1)

Donde:
V = Grados de Libertad (Varianza)

F = Número de Fases en el sistema

C = Número de Componentes

2 = Número referido a las variables de presión y


temperatura

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de


ideas acerca de los equilibrios entre fases en sistema más
complicados.

En un sistema líquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo


a la regla de las fases la varianza del sistema será:

V = C - F +2 = 3 - F +2 = 5 - F (1)

Si se fijan la presión y la temperatura la varianza será:

V = 3 - F (2)

De modo que el sistema tendrá como máximo dos grados de


libertad, que representan a las variables de composición
relacionadas mediante la siguiente ecuación:

X1 + X 2 + X 3 = 1 (3)

Es decir, que si variamos dos de las tres variables de


composición, automáticamente la tercera es fijada. Si existen
2 fases líquidas el sistema el sistema será monovariante, es
decir que si se llega a variar cualquiera de las composiciones,
las composiciones de las soluciones conjugadas en el sistema
quedan automáticamente definidas por medio de una de las
líneas de unión de las muchas que existen en la zona bifásica.

Diagrama Triangular.-

Para la representación gráfica de un sistema líquido de tres


componentes es conveniente el empleo del diagrama
Triangular equilátero como el que se muestra en la Fig. 1
donde los vértices del triángulo representan a un componente
puro.

Cada lado del triángulo se divide en 100 partes, para así tener
la composición centesimal, cualquier punto del lado del
triángulo representa una mezcla binaria.

Un punto en el interior del triángulo representa una mezcla


ternaria, el % de A en la mezcla correspondiente al punto P
está dado por los segmentos Pa o Pa’; en forma análoga el %
de B está dado por los segmentos Pb o Pb’ y finalmente el %
de C es igual a los segmentos Pc o Pc’, en síntesis se tiene:

% A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc
B
100%

A C
100% 100%

Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o


diagramas a temperatura constante.

Sistema Acido Acético – Cloroformo – Agua:

En este sistema se tienen los siguientes pares:

H2O – CH3COOH son totalmente miscibles entre sí


CHCl3 – CH3COOH son totalmente miscibles entre sí

CHCl3 – H2O son parcialmente miscibles entre sí

Acido Acético
100%

E
M
R

Agua
Cloroformo 100%
100%

En la figura 2 se muestra el diagrama de fases para este


sistema a temperatura ambiente y presión atmosférica.

Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema


homogéneo, siempre que la cantidad de agua no exceda la
correspondiente al punto de saturación indicado por X. El
agregado posterior de agua separa al sistema en dos fases. Si
la composición inicial del sistema es Z, al agregar ácido
acético, éste se distribuye entre las dos fases formando las
soluciones ternarias conjugadas, cuyas composiciones están
indicadas por los puntos E y R. La línea que los une se
denomina línea de unión o línea de reparto y no es paralela a
la base del triángulo debido a que el ácido acético es más
soluble en agua que en cloroformo.
A medida que se va agregando más ácido acético, las líneas
de unión se van acortando hasta que se llega al punto P,
donde las soluciones conjugadas tienen la misma composición
a este punto se le denomina punto de pliegue.

Una mezcla preparada cuya composición está dada por el


punto M, se separa en dos fases conjugadas de composición E
y R, la línea de unión se determina separando ambas fases y
pesándolas para luego analizar el contenido de ácido acético
en ambas fases. Aplicando la regla de la palanca para
soluciones conjugadas de la mezcla se tiene:

R = ME = XE – XM (4)
M RE X E – XR

Donde:

R = Cantidad de la solución conjugada rica en CHCl3

E = Cantidad de la solución conjugada rica en H2O

M = Cantidad de la mezcla

XR = Fracción en peso de ácido acético en R

XE = Fracción en peso de ácido acético en E

XM = Fracción en peso de ácido acético en M

3. APARATOS Y REACTIVOS.

 2 Buretas de 50 ml  3 Embudos de separación


 6 Matraces erlenmeyer de de 125 ml
150 ml  5 Soportes universales
 2 Pinzas para buretas  2 Pipetas de 5 ml
 3 Anillos.  1 Pipeta de 10 ml
 1 Probeta de 50 ml
 Ácido acético glacial  Fenolftaleína
 Cloroformo  AguaDestilada
 Hidróxido de Sodio

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

INICIO

PEDIR MATERIAL

ZONA ORGANICA

EN UN ERLENMEYER DE 100 ml PREPARAR UNA MEZCLA


DE 5 ml DE CLOROFORMO Y 0,5 ml DE AGUA

AGREGAR ÁCIDO ACÉTICO DESDE UN BURETA HASTA


OBTENER UNA SOLUCIÓN CLARA

AGITAR VIGOROSAMENTE DESPUÉS DE CADA


ADICIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO

ANOTAR EL VOLUMEN DE ÁCIDO ACÉTICO


GASTADO

 
 

REPETIR AGREGANDO
 A LA MEZCLA
0.5, 1.5, 5, 10 Y 15 ml DE AGUA

LINEAS DE UNIÓN
ZONA ACUOSA

PREPARAR 3 MEZCLAS DE 15 ml (COMPOSICIÓN EN VOLUMEN)


EN A:35% CHCl3, 25%CH3COOH,
UN ERLENMEYER DE 100 ml 40% H2O
PREPARAR UNA MEZCLA
B:30%
DECHCl3,
1 ml DE35%CH3COOH,
CLOROFORMO35% H2O
Y 2.5 ml DE AGUA
C:30% CHCl3, 45%CH3COOH, 25% H2O

REALIZAR CADA
AÑADIR MEZCLA
ÁCIDO EN HASTA
ACÉTICO
UN ERLENMEYER
OBTENER UNA SOLUCIÓN CLARA

PASAR LAS MEZCLAS A EMBUDOS


ANOTAR DE SEPARACIÓN
EL VOLUMEN DE
Y AGITAR VIGOROSAMENTE DURANTE
ÁCIDO ACÉTICO 5 MINUTOS
GASTADO

DEJAR REPOSAR PARA


REPETIR SEPARAR LAS
AGREGANDO A LADOS
MEZCLA
FASES FORMADAS
PORCIONES DE 2.5 ml DE AGUA

 FASES
PESAR CADA UN DE LAS

ANALIZAR EL CONTENIDO DE ÁCIDO


ACÉTICO EN CADA FASE


USAR TODA LA FASE ORGÁNICA Y


5 ml DE LA ACUOSA

EMPLEAR NaOH 2 M Y FENOLFTALEÍNA


COMO INDICADOR

ANOTAR LA TEMPERATURA
AMBIENTE

DEVOLVER
MATERIAL

FIN

5. RECOPILACIÓN DE DATOS.

Densidad CHCl3  cloroformo = 1.47 Kg / Litro =


1.47 g / cc

Densidad CH3COOH  ac.acetico = 1.05 Kg / Litro =


1.05 g / cc
Densidad H2O  agua = 1 Kg / Litro = 1 g / cc

5.1 Zona Orgánica.-

Volumen Volumen Volumen


N
CHCl3 H2O CH3COOH
(ml) (ml) (ml)
1 5 0.5 2.6
2 5 + 0.5 1.2
3 5 + 1.5 2.6
4 5 +5 7.5
5 5 + 10 10.7
6 5 + 15 13.2

5.2 Zona Acuosa.-

Volumen Volumen H2O Volumen


N
CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
1 1 2.5 3.7
2 1 5 2.3
3 1 7.5 2.1
4 1 10 1.7
5 1 12.5 0.5

5.3 Líneas de Unión.-

Preparación:

Mezcl CH3COOH
CHCl3(ml) H2O (ml)
a (ml)
A 5.25 3.75 6

B 4.50 5.25 5.25


C 4.50 6.75 3.75

Pesos y Volúmenes de cada fase:


(Los pesos se hallaron directamente en laboratorio
aprovechando las bondades de la balanza electrónica usada.
Se taró el peso de cada probeta vacía, de modo que luego se
midiera directamente el peso de cada fase. Los volúmenes
fueron medidos directamente con la probeta correspondiente)

Mezcla Fase Fase Fase Fase


Orgánica Orgánica Acuosa Acuosa
Peso (g) Volumen Peso (g) Volumen
(ml) (ml)
A 6.806 No se tomó 10.316 No se tomó
B 7.220 5.1 10.585 10
C 5.05 3.8 11.956 11

Titulación:
(Se realizaron dos titulaciones por fase para cada mezcla)

Fase Orgánica Fase Acuosa


Titulaci
Mezcla
ón No Alícuota NaOH Alícuota NaOH
(ml) (ml) (ml) (ml)
1 1.5 16.7 1.5 20
A
2 1.5 16.7 2 24.8
1 1.5 15.7 1.5 22.8
B
2 1 6.6 1 15.6
1 1 11.2 2 33
C
2 1.5 14.8 0.5 8.3
6. CÁLCULOS.

6.1 Determinar los porcentajes en peso de cloroformo,


ácido acético y agua de cada mezcla, tabular los
resultados.

Zona Orgánica.-

Volumen Volumen H2O Volumen


CHCl3 (ml) CH3COOH
(ml) (ml)
5 0.5 2.6
5 1 3.6
5 2.5 6.2
5 7.5 13.7
5 17.5 24.4
5 32.5 37.6

Aplicando la ecuación: m =  V
a cada volumen obtenido

Masa Masa H2O Masa Masa


CHCl3 (g) CH3COOH T
(g) (g) o
t
a
l
(g)
7.35 0.5 2.73 10.58
7.35 1 3.78 12.13
7.35 2.5 6.51 16.36
7.35 7.5 14.38 29.23
7.35 17.5 25.62 50.47
7.35 32.5 39.48 79.33

Entonces las fracciones en peso serán:

% CHCl3 % H2O %CH3COOH


69.47 4.73 25.8
60.59 8.24 31.16
44.93 15.28 39.79
25.14 25.66 49.2
14.56 34.67 50.76
9.26 40.97 49.77

Zona Acuosa.-

Volumen Volumen Volumen


CHCl3 H2O CH3COOH
(ml) (ml) (ml)
1 2.5 3.7
1 5 6
1 7.5 8.1
1 10 9.8
1 12.5 10.3

Aplicando la ecuación: m =  V
a cada volumen obtenido

Masa Masa H2O Masa Masa


CHCl3 (g) CH3COOH T
(g) (g) o
t
a
l
(g)
1.47 2.5 3.88 7.85
1.47 5 6.30 12.77
1.47 7.5 8.50 17.47
1.47 10 10.29 21.76
1.47 12.5 10.82 24.79

Entonces las fracciones en peso serán:

% CHCl3 % H2O %CH3COOH


18.73 31.85 49.43
11.51 39.15 49.33
8.41 42.93 48.65
6.76 45.96 47.29
5.93 50.42 43.65

6.2 Graficar la curva binodal usando los resultados


obtenidos en el anterior punto, completar con los
siguientes datos: una solución saturada de agua en
cloroformo contiene 98 % en peso de cloroformo.
Mientras que la solución conjugada de cloroformo en
agua contiene 0.95 % de cloroformo también en
peso.
6.3 Trazar las líneas de unión.

Las composiciones en volumen de las mezclas son:


Mezcla Clorofor Acido Agua
mo Acético
A 35% 25% 40%
B 30 % 35 % 35 %
C 30 % 45 % 25 %

Titulación:

Fase Orgánica Fase Acuosa


Titulaci
Mezcla
ón No Alícuota NaOH Alícuota NaOH
(ml) (ml) (ml) (ml)
1 1.5 16.7 1.5 20
A
2 1.5 16.7 2 24.8
1 1.5 15.7 1.5 22.8
B
2 1 6.6 1 15.6
1 1 11.2 2 33
C
2 1.5 14.8 0.5 8.3

Pesos y Volúmenes:

Mezcla Fase Fase Fase Fase


Orgánica Orgánica Acuosa Acuosa
Peso (g) Volumen Peso (g) Volumen
(ml) (ml)
A 6.806 No se tomó 10.316 No se tomó
B 7.220 5.1 10.585 10
C 5.05 3.8 11.956 11

Mezcla A (Fase Orgánica)

Titulación 1 (Es la única titulación que se realizó a esta fase)


N1V1=N2V2
0.5  16.7 = N  1.5
N = 5.57
m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH
1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = Vfase org.  5.57 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH


1000 ml fase org. 1 eq-g CH3COOH

No se tiene el dato de volumen total de la fase, por


consiguiente es imposible determinar la masa de CH 3COOH en
dicha fase y tampoco el porcentaje en peso.

Mezcla A (Fase Acuosa).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  20.0 = N2  1.5 0.5  24.8 = N2  2
N2 = 6.67 N2 = 6.2

Promedio de Normalidades
6.435

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH


1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = Vfase org.  5.57 eq-g CH3COOH  60g CH3COOH


1000 ml fase org. 1 eq-g CH3COOH

Por descuido no se cuenta con el dato de volumen de esta


fase, es por eso que no se puede hallar la masa total de
CH3COOH en esta fase ni tampoco su composición porcentual
en peso.

Mezcla B (Fase Orgánica).-

Titulación 1) N2 = 5.23
N1V1=N2V2
0.5  15.7 = N2  1.5 Titulación 2)
N1V1=N2V2 N2 = 3.3
0.5  6.6 = N2  1
Promedio de Normalidades
4.265

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH


1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 5.1ml fase org..  4.265 eq-g CH3COOH  60g


CH3COOH
1000 ml fase org. 1 eq-
g CH3COOH

m CH3COOH = 1.30 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH /m fase org. )  100

% CH3COOH = 18.1%

Mezcla B (Fase Acuosa).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  22.8 = N2  1.5 0.5  15.6 = N2  1
N2 = 7.6 N2 = 7.8

Promedio de Normalidades
7.7

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH


1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 10 ml fase ac..  7.7 eq-g CH3COOH  60g


CH3COOH
1000 ml fase ac. 1 eq-g
CH3COOH

m CH3COOH = 4.62 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH /m fase org. )  100

% CH3COOH = 43.65%

Mezcla C (Fase Orgánica).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  11.2 = N2  1 0.5  14.8 = N2  1.5
N2 = 5.6 N2 = 4.93

Promedio de Normalidades
5.265

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH


1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 3.8 ml fase org..  5.265 eq-g CH3COOH  60g


CH3COOH
1000 ml fase org. 1 eq-
g CH3COOH

m CH3COOH = 1.20 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH /m fase org. )  100

% CH3COOH = 23.77%
Mezcla B (Fase Acuosa).-

Titulación 1) Titulación 2)
N1V1=N2V2 N1V1=N2V2
0.5  33 = N2  2 0.5  8.5 = N2  0.5
N2 = 8.25 N2 = 8.5

Promedio de Normalidades
8.375

m CH3COOH = Vfase org.  N  60g CH3COOH


1 eq-g CH3COOH

m CH3COOH = 11 ml fase ac..  8.375 eq-g CH3COOH  60g


CH3COOH
1000 ml fase ac. 1 eq-g
CH3COOH

m CH3COOH = 5.53 g CH3COOH

Porcentaje en peso:
% CH3COOH = (m CH3COOH /m fase org. )  100

% CH3COOH = 46.23%
6.4 Indicar la varianza dentro y fuera de la curva
binodal.

a) Dentro de la curva:

V = C - F + 2

A Presión y Temperatura constante:


V = C - F
V = 3 - 2 = 1

b) Fuera de la curva:

V = C - F
V = 3 - 1 = 2

6.5 Determine el punto de pliegue.


De la gráfica:

% CH3COOH = %H2O = %CHCl3 =

6.6 ¿Por qué no puede aplicarse la Ley de reparto a la


solubilidad del ácido acético en las dos fases?

Debido a que el ácido acético es más soluble en el agua que


en el ácido acético.

6.7 Definir el significado de capa refinada y capa


extracto.

La capa refinado es la solución conjugada rica en la fase


orgánica, en nuestro caso rica en cloroformo.

La capa extracto es la solución conjugada rica en la fase


acuosa, es decir rica en agua.

7. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.

 Solo se tomaron los tres primeros datos de la zona orgánica


ya que los últimos tres se alejan de una curva binodal.

 La curva obtenida se aproxima a la curva binodal teórica.

 Sólo se realizaron las mezclas B y C para determinar las


líneas de unión.
 Tuvimos problemas debido a que solo éramos cuatro
personas para realizar el experimento.

8. BIBLIOGRAFIA

CASTELLAN “Fisicoquimica”

ATKINS “Fisicoquimica”

GUIA DE EXPERIMENTOS QMC 206

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