Designación: D 4007-02
Método de prueba para
Agua y Sedimento en Aceite Crudo por el Método de Centrifugación
(Procedimiento de Laboratorio)1
Este método es usado bajo la designación fija de D 4007; el número inmediato siguiente a la designación indica el año de
adopción original, o en el caso de revisión, el año de la última revisión. Un número en paréntesis indica el año de la última
reaprobación. Un superíndice épsilon () indica un cambio editorial desde la última revisión o reaprobación.
1.-Alcance.
1.1 Este método describe la determinación en el
laboratorio de agua y sedimento en aceite crudo por medio
de procedimientos de centrifugación. Este método de
centrifugación para determinación de agua y sedimento en
aceite crudo no es totalmente satisfactorio. La cantidad de
agua detectada es casi siempre más baja que el contenido
real de agua. Cuando se requiere mayor exactitud puede
usar el procedimiento de agua por destilación (Método de
Prueba D-4006(API MPMS capitulo 10.2) (Nota 1)), y el
de sedimento por extracción Método de Prueba D-473 (API
MPMS capitulo 10.1) debe ser usado.
NOTA 1- Se ha determinado que el método D-4006 (API MPMS
capitulo 10.2) sea el método mas preciso y preferido para la
determinación de agua.
1.2 Los valores en unidades SI son considerados como los
estándares. Los valores dados entre paréntesis se dan
únicamente como información.
1.3 Este método no proporciona todo los aspectos de
seguridad relacionados con su uso. Es responsabilidad
del usuario de este estándar, establecer las reglas de
seguridad, prácticas de salud y determinar la aplicación
de regulaciones antes de usarlo. Para precauciones
especificas ver 6.1.
2.-Documentos de referencia.
2.1 Normas ASTM:
D 95 Método de Prueba para Agua en Productos del
Petróleo y Materiales Bituminosos por Destilación (API
MPMS Capitulo 10.5)2
D 473 Método de Prueba para la Determinación de
Sedimento en Aceite Crudo y Aceites Combustibles por
Extracción (API MPMS Capitulo 10.1)2.
D 665 Método de Prueba para las Características de
Aceites Minerales Inhibidores de Corrosión en Presencia
de Agua2
D-1796 Método de Prueba para Agua y Sedimento en
Aceites Combustibles por Centrifugaron (Procedimiento
para Laboratorio) (API MPMS Capitulo 10.6)2
D 4006 Método de Prueba para Agua en Aceite Crudo por
Destilación (API MPMS Capitulo 10.2)3
D 4057 Práctica para el Muestreo Manual del Petróleo y
Productos del Petróleo (API MPMS Capitulo 8.1)3
D 4177 Práctica para el Muestreo Automático del Petróleo
y Productos del Petróleo (API MPMS Capitulo 8.2)3
1
D5854 Practica para mezclado y manejo de muestras
liquidas del petroleo y productos del petroleo (API MPMS
Capitulo 8.3)4
E 969 Especificacion para recipientes de vidrio
(transferencia) pipetas5
2.2 Métodos API:6
MPMS 8.1 “Muestreo del Petróleo y Productos del
Petróleo (Practica ASTM D 4057)5
MPMS 8.2 Muestreo automatico del petroloe y productos
del petroleo (Practica ASTM D 4177)
MPMS capitulo 8.3 mezclado y manejo de muestras
liquidas del petroleo y productos del petroleo (Practica
ASTM D 5854)
MPMS Capitulo 10.1 determinacion de sedimentos en
aceite crudo y aceite combustible por el metodo de
extracción (metodo de prueba ASTM D 473)
MPMS capitulo 10.2 Determinacion de agua en aceite
crudo por destilación (Metodo ASTM D 4006)
MPMS Capitulo 10.4 determinacion de agua y sedimento
en aceite crudo por el metodo de centrifugacion
(Procedimiento de campo)
MPMS Capitulo 10.5 determinacion de agua en productos
del petroleo y materiales bituminosos por destilación
(Metodo ASTM D 95)
MPMS Capitulo 10.6 Determinacion de agua y sedimentos
en aceites combustribles por el metodo de centrifugacion
(Procedimiento de laboratorio) (Metodo de prueba ASTM
D 1796)
2.3 Métodos IP:7
Libro de metodos, Apéndice B especificación para matil-
bencenos (Toluenos)
2.4 Metodos ISO:8
ISO 5272:1979 Tolueno para uso industrial
Especificaciones
3. Resumen del método de prueba.
3.1 Iguales volúmenes de aceite crudo y tolueno saturado
con agua se colocan en tubos de centrifuga, tipo cono.
Después de la centrifugación, se lee el volumen de agua y
sedimento en el fondo del tubo debido a su alta densidad.
4. Significado y uso.
4.1 Conocer el contenido de agua y sedimento en el crudo
es importante, ya que puede causar corrosión del equipo y
problemas en el proceso. La determinación del contenido
de agua y sedimento se necesita para medir con exactitud
 D 4007
los volúmenes netos de aceite crudo en venta, impuestos,
traspasos y operaciones de transferencia y custodia.
5. Aparatos
5.1 Centrífuga:
5.1.1 Una centrifuga capaz de girar con dos o mas tubos de
centrifugación, los tubos son de 203 mm (8 pulg), a una
velocidad controlada que genere una fuerza centrifuga
relativa (rcf) mínima de 600 en las puntas de los tubos (Ver
5.1.6).
5.1.2 Todas las partes internas de la centrifuga, rotor,
soportes y bases de copas, incluyendo el cabezal, deberán
ser resistentes a la fuerza centrífuga aplicada. Los soportes
y bases de copa deberán soportar firmemente los tubos
cuando la centrífuga se encuentre en movimiento. La
centrífuga deberá contar con una cubierta metálica
bastante fuerte para evitar peligro en caso de rompimiento
de tubos.
5.1.3 La centrifuga debe ser calentada y controlada
termostáticamente para evitar condiciones inseguras.
Deberá ser capaz de mantener la temperatura de la muestra
durante toda la corrida a 60  3°C (140 ± 5 0F). El control
thermostático deberá ser capaz de mantener la temperatura
entre estos límites y operar con seguridad si se encuentra
en una atmósfera flamable.
5.1.4 La corriente eléctrica y el calentamiento de la
centrifuga deberán contar con todos los requerimientos de
seguridad para usarlos en áreas peligrosas.
5.1.5 Calcule la velocidad mínima necesaria de rotación
del cabezal en revoluciones por minuto (r/min) como
sigue:
r/min = 1335 rcf d (1)
Donde:
rcf = fuerza centrifuga relativa y
d = diámetro de oscilación medido entre los extremos opuestos
de los tubos en posición de rotación, en mm., ó:
como se muestra en la Figura 1, deberán ser claras y
distinguibles y con boquilla que permita tapar con un
corcho. Las tolerancias entre la escala de error y las
pequeñas graduaciones entre varias marcas de calibración
se dan en la Tabla 1 y aplica a calibraciones hechas con
agua libre de aire a 20°C (68°F) observando las lecturas en
el fondo del menisco. La exactitud de las graduaciones en
el tubo para centrifugación debe ser volumétricamente
verificada antes de utilizar el tubo. Las verificaciones
incluyen la calibración de cada marca arriba de los
0.25mL (como se ilustra en la figura 2) y en las marcas de
0.5, 1.0 1.5, 2.0, 50.0 y 100 mL. El tubo no debe ser
utilizado si la escala de error en cualquier marca excede la
tolerancia aplicable de la tabla 1.
5.3 Baño- El baño debe ser de bloque metálico o baño
liquido, de profundidad suficiente para permitir la
inmersión de los tubos de centrifugación en posición
vertical hasta la marca de 100 mL. Deberá contar con
mecanismos para mantener la temperatura a 60  3 °C
(140  5 °F). Para algunos aceites crudos se requiere la
temperatura de 71 3ºC (160 5ºF) para derretir cristales
de parafinas. Para estos aceites crudos, la temperatura de
prueba debe mantenerse alta para asegurar la ausencia de
cristales parafinicos.
5.4 Pipeta de 50 mL, clase A, o un dispositivo despensador de
volumen equivalente, capaz de liberar un volumen de 50 mL
0.05 mL (Ver especificación E 969) para utilizarse en esta
prueba.

r/min = 265 rcf d (2)

Donde:
rcf = fuerza centrifuga relativa y
d = diámetro de oscilación medido entre los extremos opuestos
de los tubos en posición de rotación, en pulgadas.
5.1.6 Calcule la fuerza centrifuga relativa de una velocidad
medida (r/min) como sigue:

rcf= d (r/min) 2 (3)

1335
Donde:
d= Diámetro de oscilación medido entre los extremos opuestos
de los tubos cuando están en posición de rotación, en mm, o:

rcf= d (r/min) 2 (4)

265
Donde:
d= Diámetro de oscilación medido entre los extremos opuestos Fig. 1 Tubo para centrifuga 8 ulg. (203 mm)
de los tubos cuando están en posición de rotación, en pulgadas
TABLA 1 Tolerancias para calibración de tubos de 203 mm
5.2 Tubos de Centrífuga- Cada tubo de centrífuga deberá (8 pulg)
ser tipo cónico de 203 mm (8 pulg) de vidrio y conforme a Rango (mm) Subdivisión, mm Volumen de tolerancia,
las dimensiones de la Fig.1. Las graduaciones, numeradas mm

2
 D 4007
0 a 0.1 0.05 ± 0.02 agua y sedimento. La solución deberá almacenarse en
Arriba de 0.1 a 0.3 0.05 ± 0.03 frasco obscuro y bien tapado.
Arriba de 0.3 a 0.5 0.05 ± 0.05
Arriba de 0.5 a 1.0 0.10 ± 0.05
Arriba de 1.0 a 2.0 0.10 ± 0.10 7. Muestreo.
Arriba de 2.0 a 3.0 0.20 ± 0.10
Arriba de 3.0 a 5.0 0.50 ± 0.20 7.1 El muestreo se define como todas las etapas requeridas
Arriba de 5.0 a 10 1.00 ± 0.50
Arriba de 10 a 25 5.00 ± 1.00 para obtener una alicuota del contenido de alguna línea,
Arriba de 25 a 100 25.00 ± 1.00 tanque u otro sistema y colocar la muestra en su recipiente
para prueba en el laboratorio.
6. Solvente. 7.2 Solamente las muestras representativas obtenidas como
se especifica enlos metodos D-4057 (API MPMS capitulo
6.1 Tolueno- Conforme a las especificaciones IP para 8.1) y practica D 4177 (API MPMS capitulo 8.2) se usaran
metilbencenos (Toluenos) o para ISO 5272. (Peligro- para este método de prueba.
Inflamable, mantener lejos del calor, chispas o llama 7.3 Mezclador de muestras – Es generalmente requerido
abierta. Vapor dañino. El tolueno es toxico tener cuidado para obtener una porcion de prueba representativa de un
para evitar inhalación del vapor y proteger los ojos. lote de muestras que seran probadas. Tomar precauciones
Conservar el recipiente cerrado. Utilizar ventilación para mantener la integridad de la muestra durante estas
adecuada. Evitar contacto prolongado o repetido con la operaciones. El mezclado de petroleo crudo volátil que
piel). contiene agua y sedimentos o ambos puede resultar en
perdida de componentes ligeros. Información adicional
6.1.1 Las características típicas de este producto son: para el mezclado y manejo de muestras liquidas puede
encontrarse en la practica D 5854 (API MPMS Capitulo
Peso molecular C6H5CH3 92.14 8.3).
Color APHA 10
Rango de ebullición (inicial a 2.0°C (36°F). 8. Procedimiento.
Pto.seco)A
Residuo después de evaporación 0.001% 8.1 Llenar dos tubos de centrifuga (5.2) cada uno hasta la
Substancias obscuras por H2SO4 pasa la prueba ACS marca de 50 mL con la muestra directamente del recipiente
Compuestos de azufre (S) 0.003%. de muestreo. Luego, con una pipeta u otro dispositivo de
volumen de transferencia adecuado, adicionar 50 ±0.05
A
Punto de ebullición registrado 110.6 0C mL de tolueno que ha sido saturado con agua a 60°C
(140°F) ó 71°C (160°F), (ver 5.3). Leer arriba del menisco
6.1.2 El solvente deberá ser saturado con agua a 60  3°C en ambas marcas de 50 mL y 100 mL. Adicionar 0.2 mL de
(140  5°F) (ver 5.3) pero debe estar libre de agua solución de desmulsificante (6.2) a cada tubo, usando una
suspendida. Ver Anexo A1 para el procedimiento de pipeta de 0.2 mL. Puede usar una pipeta automática. Tape
saturación. los tubos e invertir 10 veces para asegurar que la muestra y
6.2 Desmulsificante- El desmulsificante deberá usarse para el solvente están mezclados uniformemente.
promover la separación del agua de la muestra y evitar que 8.2 En el caso de que el crudo este muy viscoso y el
esta se adhiera a las paredes del tubo. Se recomienda mezclado con el solvente se dificulte, puede adicionar
preparar una solución stock al 25 % de desmulsificante y primero el solvente a los tubos para facilitar el mezclado.
75% de tolueno. Algunos crudos requieren una relación Tenga cuidado para no pasar la marca de 100 mL con la
diferente de desmulsificante. Los desmulsificantes usados muestra.
en la cantidad recomendada no aumentan el volumen de

3
 D 4007

FIG. 2 Procedimiento para leer Agua y Sedimento usando Tubos conificados para Centrifuga ASTM de 100 mm

8.3 Afloje los tapones ligeramente y sumerja los tubos

hasta la marca de 100 mL por lo menos 15 minutos en el

4
 D 4007
baño mantenido a la temperatura de 60  3°C (140  5°F), 0.025 mL para lecturas de 0.10 mL o menores; entonces
(ver 5.3) Asegure los tapones y otra vez invierta los tubos las lecturas no son aceptables y la determinación deberá
10 veces para asegurar mezclado uniforme de muestra y repetirse.
solvente. La presión de vapor a 60°C (140 °F) es 9.2 Expresar la suma de las dos lecturas como el
aproximadamente el doble que a 40°C (104°F). porcentage en volumen de agua y sedimento; reportar los
8.4 Colocar los tubos en dos copas opuestas para resultados como se muestra en la Tabla 2.
balancearlos. (Si se observa que los tubos no pueden ser
balanceados a contrapeso, colocar ambos en sus copas y 10. Precisión y Tendencia
y equilibrar su masa adicionando agua a contrapeso),
Ajuste nuevamente los corchos y agite a una fuerza 10.1 La precisión de este método obtenida estadísticamente
centrifuga relativa de 600calculada de la ecuación dada en en pruebas de interlaboratorios en el rango de 0.01 a 1.0%,
5.1.6. se describe en 10.1.1 y 10.1.2.
8.5 Inmediatamente después de centrifugar espere a TABLA 2. Expresión de Resultados, mmA
que pare la centrifuga, leer y registrar el volumen % Total de Agua y
Tubo 1 Tubo 2 Sedimento
combinado de agua y sedimento en el fondo de cada sin agua visible ni sin agua visible ni 0.00
tubo lo mas cercano a 0.05 mL. desde graduaciones de sedimento sedimento
0.1 hasta 1 mL. y lo mas cercano a 0.1 mL arriba de las sin agua visible ni 0.025 0.025
graduaciones de 1 mL. Abajo de 0.1 mL estimar lo mas sedimento
0.025 0.025 0.050
cercano a 0.025 mL (referirse a la Fig.2). Regresar los 0.025 0.050 0.075
tubos sin agitar a la centrifuga y girar otros 10 min. 0.050 0.050 0.100
mas a la misma velocidad. 0.050 0.075 0.125
8.6 Repetir esta operación hasta que el volumen 0.075 0.075 0.150
0.075 0.100 0.175
combinado de agua y sedimento permanezca constante 0.100 0.100 0.200
en dos lecturas consecutivas. En general no se requieren 0.100 0.150 0.250
más de dos centrifugaciones. A
Para tolerancias volumétricas, ver Tabla 1

10.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultado

sucesivos de prueba, obtenidos por el mismo operador con
el mismo aparato en condiciones constantes de operación
sobre materiales idénticos de prueba, durante una corrida
larga, operando correcta y normal el método de prueba,
excedió los siguientes valores en solamente un caso de
veinte:
De 0.0 % a 0.3 % de agua, Ver Fig. 3
De 0.3% a 1.0% de agua, la repetibilidad es constante a 0.12

10.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos

FIG. 3 PRECISIÓN BÁSICO DE AGUA Y SEDIMENTO
8.7 La temperatura de la muestra durante todo el proceso
de centrifugación deberá mantenerse a 60°C ±3 0C
(1405°F) (vease 5.3)
8.8 Para evitar rompimiento de tubos dentro de las copas,
usar un empaque en el fondo que permita que ninguna
parte del los tubos este en contacto con los bordes de las
copas.
9. Cálculos
9.1 Registrar el volumen final de agua y sedimento en cada
tubo. Si la diferencia entre las dos lecturas es mayor que
una subdivisión de los tubos de centrifuga (ver Tabla 1) o
resultados de prueba individuales e independientes
obtenidos por diferentes operadores, trabajando en
diferentes laboratorios sobre materiales idénticos de
prueba, durante una corrida larga, operando correcta y
normal el método de prueba, excedió los siguientes valores
en solamente un caso de veinte:
De 0.0 % a 0.3 % de agua, Ver Fig. 3
De 0.3 a 1.0% de agua, la reproducibilidad es constante a 0.28
10.2 Tendencia- los procedimientos para este metodo no
han sido estimados, debido a que el valor para el agua y el
sedimento no pueden definirse en los terminos de este
metodo.
11. Claves.
11.1 Centrifuga, Tubos de Centrifuga, Aceite Crudo,
Procedimientos de Laboratorio, muestreo, Agua y
Sedimento, Solventes

ANEXO

5
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(Información obligatoria)
A1. PROCEDIMIENTO PARA SATURACION DEL TOLUENO
A1.1 Alcance.
A1.1.1 Este método es satisfactorio para la saturación con
agua del tolueno que va a usarse para la determinación de
agua y sedimento en aceite crudo por el método de
centrifugación.
A1.2 Significado.
A1.2.1 La Figura A1.1. muestra que el agua es soluble en
tolueno en forma significativa. El porcentaje de agua que se
disuelve aumenta al incrementarse la temperatura de 0.03% a
21°C (700F) hasta cerca de 0.17% a 70°C (158°F). El tolueno
como se recibe normalmente esta seco y si se utiliza así,
disolverá una porción o toda el agua presente en la muestra de
crudo. Esto reduciría el nivel aparente de agua y sedimento en
el crudo. Para determinar el contenido de agua y sedimento en
el crudo por centrifugación, el tolueno primero debe saturarse
con agua a la temperatura de prueba.
A1.3 Reactivos.
A1.3.1 Tolueno conforme a la especificación IP para
metilbenceno (tolueno) o ISO 5272.
A1.3.2 Agua, destilada o desmineralizada.
A1.4 Aparatos.
A1.4.1 Baño de calentamiento-liquido de profundidad
suficiente para sumergir una botella de un cuarto o de un litro.
Con mecanismos que permitan mantener la temperatura a 60
 3°C (1405°F).(ver 5.3).
A1.4.2. Botellas de vidrio de un cuarto o de un litro con tapón
de rosca.
6
A1.5 Procedimiento.
A1.5.1 Ajustar el baño de calentamiento a la
temperatura a la cual se correra la prueba. Mantener al
baño a 3°C (5°F)
A1.5.2 Llenar la botella con 700 a 800 mL de tolueno.
Adicionar suficiente agua (2 ml por lo menos pero no
mas de 25 mL) para tener una indicacion visual del
exceso de agua. Tapar la botella y agitar vigorosamente
30 seg.
A1.5.3 Aflojar el tapón y colocar la botella en el baño
durante 30 min. Sacar la botella, tapar y agitar con
precaución durante 30 seg.
A1.5.4 Repetir el procedimiento (A1.5.3) tres veces
(Peligro- La presión de vapor del tolueno a 60°C
(140°F) es aproximadamente el doble que a 38°C
(100°F).
A1.5.5 Permita que la botella con mezcla de tolueno-
agua reposen en el baño 48 hr. antes de usarse. Esto
asegurara un completo equilibrio entre el tolueno y el
agua libre tanto como se complete la saturación a la
temperatura deseada. Si es necesario usarlo antes de las
48 hr, el solvente deberá colocarse en tubos de
centrifugación y centrifugarlo en el mismo equipo, a la
misma fuerza centrifuga relativa y a la temperatura de
prueba. El tolueno deberá ser pipeteado con precaución
del tubo de centrifugación para no arrastrar agua del
fondo del tubo
A1.5.6 La saturación depende del tiempo y de la
temperatura. Es recomendable que las botellas de la
mezcla tolueno-agua, se mantengan todo el tiempo en el
baño a la temperatura de prueba para que el solvente
saturado este disponible siempre que se vaya a trabajar
una muestra.
 D 4007
FIG. A1.1 Solubilidad de Agua en Tolueno

APENDICE

(Información No obligatoria)

X.1 PRECISION Y EXACTITUD DE LOS METODOS PARA DETERMINAR AGUA EN ACEITES CRUDOS

X1.1 Resumen Arabe ligero 0.15

Alaska 0.25
Arabe pesado 0.10
X1.1.1 Este programa de pruebas “round-robin” ha mostrado Minas 0.50
que el método de destilación practicado es un poco mas exacto Fosterton 0.30
que el método de centrifuga. La corrección promedio por el Nigeriano <0.05
método de destilación es cerca de 0.06, mientras que la preparadas para las pruebas. Cada uno de los aceites
corrección por centrifuga es cerca de 0.10. Sin embargo esta crudos fue presentado con tres niveles de concentración
corrección no es constante y no es bien correlacionada con la de agua. El rango de concentración estudiado fue desde
medida de concentración. cero hasta 1.1 % de agua. Estos valores se usaron para
X1.1.2 Hay una mejoría pequeña en la precisión del método de determinar la exactitud de los procedimientos de
destilación sobre el método de prueba D 95 (API MPMS prueba.
capitulo 10.5): para repetibilidad de 0.08 contra 0.1 y para X1.3.2 Preparación de la muestra:
reproducibilidad de 0.11 contra 0.2. Estas figuras son X1.3.2.1 Los aceites crudos fueron recibidos y
aplicables para contenidos de agua de 0.1 a 1 % que es el suministrados en barriles. Después de mezclar rodando
máximo nivel estudiado en este programa. los barriles, se tomaron dos muestras una de 5 gal y otra
X1.1.3 La precisión del método de centrifuga es menor que el de 250 mL de cada barril. El crudo Minas tuvo que
de destilación. La repetibilidad es cerca de 0.12 y la calentarse a 150 0F, con un calentador de barril antes de
reproducibilidad es de 0.28. sacar las muestras. Las muestras de 250 mL de cada
crudo, tal como se recibió, fue usada para establecer el
X1.2 Introducción caso base de contenido de agua. Cada muestra fue
analizada por el método D 95 (API MPMS capitulo
X1.2.1 En vista de la importancia económica de la medición 10.5) para determinar el contenido de agua. Estos
precisa y exacta del contenido de agua en el aceite crudo, un puntos iniciales se muestran en la Tabla X1.1
grupo de trabajo de API/ASTM junto con el comité Static X1.3.2.2 Para obtener el “agua-libre” de las muestras de
Petroleum Measurement (COSM) evaluó los dos métodos para aceite crudo, una muestra de 5 gal de cada dos crudos
determinar el agua en crudos. El método de destilación, fue destilada a la temperatura inicial de 300 0F. Esta
método de prueba D 95 (API MPMS capitulo 10.5) y el método destilación fue hecha usando una columna de 15 platos
de centrifuga, método de prueba D 1796(API MPMS capitulo teóricos con una relación de reflujo de 1:1.
10.6) fueron evaluados en este programa. Ambos métodos X1.3.2.3 Se prepararon muestras (spiking) con una
fueron modificados ligeramente en un intento por mejorar la cantidad conocida de agua utilizando agua de mar
precisión y exactitud. sintética (como se describe en el método de prueba D
665). El mezclado y homogeneización fueron hechas
X1.3 Procedimiento experimental con un agitador estático. El listado completo de
muestras con su contenido de agua esperado se
X1.3.1 Muestras- Los siguientes 7 aceites crudos fueron muestran en la Tabla X1.2
obtenidos para este programa: X1.3.2.4 Las muestras para cada co-operador fueron
embotelladas perfectamente y se usaron solamente para
Crudo Origen
San Ardo Texaco Tabla X1.2. Contenido de agua en las muestras de
Arabe Ligero Mobil crudo
Alaska Williams Pipe Line
Arabe pesado Exxon Origen del % Agua.
Minas Texaco aceite crudo Encontrada Adicionada Esperada
Fosterton Koch Industries San Ardo 0.90 0 0.90
Nigeriano Gulf seco 0.0
seco + 0.4 0.40
Arabe ligero 0.15 0 0.15
Por remoción de toda el agua o adicionando cantidades 0.10 0.25
conocidas de agua a los crudos de arriba, 21 muestras fueron 0.90 1.05
Alaska 0.25 0 0.25
Tabla X1.1. Contenido de agua en los crudos como base. 0.20 0.45
Aceite crudo % Agua. 0.80 1.05
San Ardo 0.90 Arabe pesado 0.10 0 0.10

7
 D 4007
seco 0.0 1.00 0.96 0.97
seco + 0.1 0.10 0.30 0.18 0.07
Minas 0.50 0 0.50 0.50 0.33 0.20
0.10 0.60 1.10 0.86 0.77
0.50 1.00 0.05 0.02 0.01
Fosterton 0.30 0 0.30 0.45 0.35 0.32
0.20 0.50 0.85 0.65 0.65
0.30 1.10 (1) Seleccionar un laboratorio y un método como
Nigeriano 0.05 0 <0.05
0.40 0.45
“sistema de referencia” y definir esos resultados como
0.80 0.85 los valores verdaderos, o
una cierta prueba. De esta manera, se eliminaron los efectos (2) Preparar muestras sintéticas (spike) con cantidades
debidos al asentamiento o estratificación del agua. conocidas de agua. La diferencia medida entre la
X1.3.2.5 Las muestras fueron codificadas y marcadas muestra original y la preparada puede ser comparada al
indicando la presencia de duplicados y las pruebas se corrieron conocer la cantidad de agua adicionada para determinar
numeradas al azar. la exactitud. Ambas aproximaciones fueron investigadas
X1.3.2.6 Los laboratorios participantes fueron: en este estudio
Chevron Research Co X1.4.1.2 Aunque el metodo API MPMS Capitulo 10.4
Exxon Research and Engineering Co define el metodo como una combinación del metodo de
Mobil Research and Development Corp prueba D 95(API MPMS Capitulo 10.5) y D 473 (API
Texaco Inc MPMS Capitulo 10.1), se decidió que los datos
Shell obtenidos por el método D 95 (API MPMS Capitulo
Charles Martin Inc 10.5) en un laboratorio serian los “valores verdaderos”.
Gulf Research and Development Co La Tabla X1.3 muestra comparativamente los valores
X1.3.3 Modificaciones de prueba- Los métodos de prueba esperados para cada promedio de muestra utilizando
estudiados se modificaron ligeramente en un esfuerzo por este criterio.
mejorar el comportamiento. Las modificaciones fueron las
siguientes: Tabla X1.4. Correcciones que se aplicaron a los valores
X1.3.3.1 Método de prueba D 95(API MPMS Capitulo 10.5) - medidos para obtener el contenido de agua verdadero.
El tamaño de muestra fue estandarizado a 200 g y el volumen
Método Laboratorio Corrección
del solvente fue incrementado para mantener la relación D 1796, Centrifuga C +0.152  0.095
original solvente/muestra. E +0.029  0.125
X1.3.3.2 Método de prueba D 1796 (API MPMS Capitulo M +0.196  0.135
10.6)- Una centrifuga con calentamiento (mantener cerca de T +0.196  0.100
140°F) y el uso de un desmulsificante fue obligatorio así como S +0.160  0.122
el uso de tubos de centrifuga de 8 pulgadas. El único solvente I +0.116  0.126
permitido es tolueno saturado con agua a 60°C (140°F). El G +0.121  0.115
Promedio +0.132
desmulsificante utilizado fue el Tre-O-Lite F 65 9 D 95 Destilación. C +0.777  0.082
E +0.048  0.078
X1.4 Discusión y resultados. M +0.082  0.077
X1.4.1 Exactitud: T +0.064  0.079
X1.4.1.1 La exactitud o tendencia se define como la cercanía S +0.077  0.107
entre el valor medido y el “valor verdadero”. Sin embargo, I +0.061  0.112
como no hay un método absolutamente independiente para G +0.072  0.096
promedio +0.069
determinar estos valores verdaderos de estas muestras, se
usaron algunos otros medios. Dos opciones fueron Tabla X1.5 Exactitud de los métodos estimados de
consideradas: las muestras preparadas (spiked)
% Agua D-95 D-1796
adicionada Encontrad  Encontrado 
Tabla X1.3 Determinación de agua en aceite crudo, % Agua. A
o
Esperado Destilación Centrifugación 0.10 0.10 0 0.05 -0.05
0.90 0.90 0.79 0.10 0.08 -0.02 0.00 -0.10
0 0.04 0.05 0.10 0.10 0 0.10 0
0.40 0.42 0.021 0.20 0.16 -0.04 0.16 -0.04
0.15 0.10 0.12 0.20 0.15 -0.05 0.12 0.00
0.25 0.21 0.13 0.40 0.39 -0.01 0.16 -0.24
1.05 0.86 0.78 0.40 0.33 -0.07 0.30 -0.10
0.25 0.l21 0.14 0.50 0.49 -0.01 0.52 +0.02
0.45 0.39 0.32 0.80 0.70 -0.10 0.73 -0.07
1.05 0.92 0.98 0.80 0.70 -0.10 0.70 -0.10
0.10 0.11 0.04 0.80 0.64 -0.16 0.63 -0.17
0.0 0.06 0.02 0.90 0.76 -0.14 0.69 -0.21
0.10 0.18 0.10 Promedio -0.06 -0.10
0.50 0.45 0.34 A
Se muestran iguales adiciones de agua para los diferentes tipos de
0.60 0.53 0.47 aceites crudos.

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 D 4007
datos sugieren que el método de centrifuga, en
Puede verse que ambos métodos muestran desviaciones promedio, resultan cerca de 0.06 % mas bajos que los de
mínimas. Sin embargo el método de destilación (método de destilación. Las desviaciones respectivas son - 0.13 para
prueba D 95 (API MPMS Capitulo 10.5) aparece con menos el método de centrifuga y de -0.07 para el método de
desviación que el de centrifuga. Esta desviación no es la destilación.
misma para cada laboratorio (Tabla X1.4), por esto no se
recomienda incluir un factor de corrección en el método. Los
Tabla X1.6 Resultados Round-Robin de Agua en aceite crudo por los métodos ASTM D 95 y ASTM D 1796.
Método de destilación ASTM D95
Labo- Muestras
rato-
rios 1 9 15 6 18 2 11 19 3 8 13 14 17 20 21 4 5 7 10 12 16
1 .86 .90 .91 .91 .88 .00 .02 .00 .40 .39 .46 .75 .25 .35 .67 .10 .15 .20 .16 .13 .18
.86 .92 .92 .86 .85 .01 .02 .02 .39 .40 .46 .53 .38 .33 .66 .09 .21 .21 .20 .13 .15
2 .90 .94 .99 .90 .90 .05 .34 .04 .43 .40 .48 .53 .39 .35 .70 .09 .25 .25 .18 .11 .20
.91 .94 1. .92 .90 .06 .06 .04 .48 .40 .47 .58 .36 .30 .69 .11 .24 .25 .19 .14 .20
3 .80 .94 .98 .85 .90 .05 .00 .00 .35 .38 .45 .43 .35 .33 .65 .07 .20 .23 .18 .05 .15
.85 .94 .88 .83 .90 .02 .03 .00 .54 .40 .43 .55 .33 .33 .65 .10 .15 .23 .15 .07 .16
4 .93 .92 .89 .90 .88 .07 .02 .00 .42 .40 .42 .52 .35 .35 .66 .10 .19 .23 .18 .10 .20
.93 .90 .91 .89 .90 .07 .02 .04 .42 .39 .43 .52 .33 .35 .67 .10 .20 .19 .16 .11 .19
5 .87 .88 .87 .86 .86 .07 .07 .05 .39 .41 .42 .51 .23 .39 .65 .11 .21 .21 .21 .16 .20
.86 .92 .83 .80 .80 .07 .09 .04 .39 .40 .37 .47 .35 .35 .60 .12 .20 .24 .24 .18 .16
6 .98 .94 .85 .79 .74 .04 .02 .00 .58 .39 .45 .44 .36 .38 .61 .11 .24 .23 .20 .07 .24
1.1 .94 .14 .84 .89 .01 .00 .01 .48 .80 .66 .56 .30 .39 .66 .13 .25 .24 .21 .05 .18
7 .91 .88 .97 .85 .80 .05 .01 .01 .42 .40 .41 .53 .34 .36 .64 .05 .18 .18 .15 .18 .18
.97 .92 1.0 .84 .80 .02 .13 .01 .39 .35 .45 .47 .35 .38 .65 .15 .20 .23 .15 .11 .15

Método de centrifugación ASTM D 1796

Labo Muestras
rato-
rios 1 9 15 6 18 2 11 19 3 8 13 14 17 20 21 4 5 7 10 12 16
1 .82 .90 .87 .80 .70 .05 .02 .00 .23 .25 .38 .48 .19 .27 .65 .02 .07 .05 .03 .02 .02
.79 .89 .88 .81 .74 .05 .02 .02 .23 .31 .35 .41 .17 .29 .61 .02 .06 .06 .03 .02 .04
2 1.0 1.1 1.1 .74 .95 .19 .07 .00 .19 .40 .50 .58 .38 .45 .61 .15 .20 .20 .20 .06 .20
.88 1.1 1.1 .74 1.0 .06 .05 .00 .31 .43 .58 .60 .34 .50 .85 .21 .37 .42 .17 .06 .04
3 .65 .80 .90 .70 .70 .07 .00 .00 .10 .30 .30 .42 .10 .20 .60 .02 .02 .07 .02 .00 .02
.60 .85 .90 .60 .70 .07 .00 .02 .10 .34 .40 .50 .10 .20 .45 .02 .02 .12 .02 .00 .02
4 .73 .95 .88 .85 .80 .00 .00 .00 .18 .27 .33 .46 .15 .30 .63 .00 .10 .10 .05 .00 .05
.79 1.0 .90 .75 .80 .00 .00 .00 .16 .27 .40 .45 .15 .27 .55 .00 .05 .13 .05 .00 .05
5 .69 1.6 .51 .87 .83 .01 .03 .03 .18 .21 .16 .30 .21 .39 .72 .75 .13 .01 .21 .03 .05
.76 1.1 .87 .93 .41 .01 .05 .02 .30 .54 .20 .07 .19 .01 .69 .06 .11 .02 .09 .03 .12
6 .72 .75 1.6 .85 .65 .07 .05 .05 .35 .33 .25 .52 .20 .45 .75 .05 .15 .05 .05 .05 .05
.86 .90 1.4 .65 .65 .09 .05 .05 .32 .25 .38 .52 .25 .38 .80 .10 .10 .13 .10 .05 .10
7 .88 1.0 .85 .85 .70 .00 .00 .05 .15 .20 .30 .40 .25 .23 .63 .10 .18 .25 .20 .00 .18
.90 .85 .80 .80 .80 .00 .00 .05 .10 .35 .30 .35 .13 .25 .60 .18 .20 .30 .15 .00 .10

X1.4.1.3 Un estimado mas real de la desviación puede MPMS Capitulo 10.5) y por centrifugación método de
obtenerse si se consideran solamente las muestras a las cuales prueba D 1796 (API MPMS capitulo 10.6). Los datos si
se les adiciono el agua. En este caso la diferencia de medidas se presentan en la Tabla X1.6.
entre los métodos podría ser indicativa de la exactitud. La X1.4.3 Prueba de eliminación o rechazo- Se siguieron
Tabla X1.5 muestra las diferencias para cada método. Sobre los procedimientos de eliminación de valores
esta base la desviación para la centrifuga mejoro ligeramente, recomendados en ASTM RRD-2 1007 “Manual on
mientras que para la destilación es casi la misma. La Determining Precisión Data for ASTM Methods on
diferencia entre los dos métodos es de 0.04 en lugar de 0.06. Petroleum Products and Lubricants”.
Se hace notar que la exactitud es mayor en ambos métodos con
contenidos altos de agua.- X1.4.3.1 Método de destilación- Se enlistan en la siguiente
Tabla los valores rechazados y los valores sustituidos.
X1.4.2 Precisión: Laboratorio Muestra Valores rechazados Valores sustituidos
X1.4.2.1 Para estimar la precisión de las pruebas, los datos 1 14 0.75 0.53
3 3 0.35, 0.54 0.445
fueron analizados siguiendo las guías publicadas por la ASTM 2 11 0.34 0.06
como reportes de investigación 10. 6 13 0.66 0.45
X1.4.2.2 Participaron siete laboratorios en el “round-robin”. 6 15 1.37 0.85
Se midió por duplicado agua y sedimento en 21 muestras de
X1.4.3.2 Método de centrifugación-
aceite crudo por destilación método de prueba D 95(API

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 D 4007
Los datos del Laboratorio 5 fueron rechazados porque los
tubos de la centrifuga no fueron del tamaño correcto (Carta, S = Ax(1 - e -bx) (1)
Shell Oil a E.N Davis, cc: Tom Hewitt, February 9, 1979). Las donde:
pruebas estadísticas mostraron que los datos del Laboratorio 5 S = Precisión
x = promedio de muestra, y
no fueron de las mismas muestras.
A y b = son constantes
1) Los datos del Laboratorio 2 fueron también sospechosos y
fue encontrado el mejor ajuste de datos. Los valores de
no parece que sean de las mismas muestras. Sin embargo, se
las constantes A y b fueron calculados por análisis de
sabe que los resultados del Laboratorio 2 fueron muy cerrados
regresión para una ecuación logarítmica lineal:
con relación a los niveles de agua agregados a las muestras.
Hay un dilema de sí se rechazan o no los datos del Laboratorio log S = log A/log (1 - e -bx)
2. Como un arreglo, la precisión fue calculada con y sin los X1.4.4.2 La desviación estándar para la repetibilidad de
resultados del Laboratorio 2. La siguiente tabla enlista los cada muestra fue calculada de la variación de acuerdo al
valores rechazados y los valores sustituidos cuando se utilizan “pair-wise” (repetición por parejas) entre laboratorios
los resultados del Laboratorio 2: cruzados. La desviación estándar para reproducibilidad
Laboratorio Muestra Valores rechazados Valores sustituidos
2 2 0.19 0.06 fue calculada de la variación de los valores promedio de
2 7 0.42 0.20 cada pareja. Esta variación es igual a la suma de dos
2 21 0.85 0.61 variaciones. La varianza L2 debida a las diferencias
6 6 0.65 0.85
6 15 1.59, 1.44 0.922 entre laboratorios y la varianza debida al error de
2) Con la omisión de los resultados del Laboratorio 2, repetibilidad L2 dividida por el número de respuestas.
solamente los resultados arriba enlistados del Laboratorio 6
fueron rechazados. r2 = r2 /n + L2 (n = 2)

X1.4.4 Cálculo de Repetibilidad y Reproducibilidad: Usando el calculado de datos de cada muestra, se

X1.4.4.1 La Repetibilidad y Reproducibilidad se obtuvieron obtuvieron los siguientes valores para las constantes,
ajustando curvas a la precisión adecuada de los resultados en listados en X1.1 . (1)
cada muestra contra el valor promedio de cada muestra. La
ecuación es la siguiente

TABLA X1.7 Constantes (Ver Eq. X1.1)

Metodo de destilación Metodo de Centrifugacion
7 laboratorios 6 Laboratorios 5 Laboratorios
Constante Repetibilidad Reproducibilidad Repetibilidad Reproducibilidad Repetibilidad Reprocucibilidad
b 47.41 47.41 11.23 11.23 17.87 17.87
A 0.2883 0.0380 0.0441 0.1043 0.0437 0.0658

Los valores calculados de precisión por la Ecuación X1.1 doble del valor promedio. Por ejemplo en la Fig. X1.1 la
fueron multiplicados por 2.828 (2 x 2]) para convertirlo a repetibilidad a 0.03 % de agua es 0.061 %. si no es
Repetibilidad y reproducibilidad definida en el ASTM. posible observar una diferencia de más de 0.06 y un
X1.4.4.3 Las curvas de repetibilidad y reproducibilidad para el promedio de 0.03. Entonces un par de observaciones de
método de destilación en el rango de 0 a 0.09 % de agua, se 0.00 y 0.06 son aceptables.
muestran en la Fig. X1.1. Esos datos son tabulados en la Tabla X1.4.4.6 El análisis de varianza fue conformado sobre
X1.8. La curva para el método de centrifugación en el rango los datos sin observar ninguna funcionalidad entre el
de 0 a 0.2 % de agua, se muestran en la Fig. X1.2 (caso de 5 nivel del agua y la precisión. Se encontraron las
laboratorios) y la Fig. X1.3 (caso de 6 laboratorios). siguientes repetibilidades y reproducibilidades:
X1.4.4.4 Para niveles más altos de agua los límites de
Método Repetibilidad Reproducibilidad
repetibilidad y reproducibilidad estan listados en X1.9. Destilación (7 laboratorios) 0.08 0.11
X1.4.4.5 Se deben quedar fuera los niveles más bajos de agua, Centrifugación (6 labo- 0.12 0.28
por la precisión manifestada por algunos análisis hechos en ratorios)
Estos valores son exactamente los mismos que los valores límites
parejas que no permiten que los resultados sean considerados obtenidos por ajuste las curvas.
sospechosos. Esto es porque el intervalo de precisión excede el

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FIG. X1.1 Precisión de Agua y Sedimento por el Método de Destilación ASTM D-95 (Basado en 7 Laboratorios)

X1.5 Conclusiones y Recomendaciones (b) En el rango de 0.01 a 0.2, la repetibilidad varia de

X1.5.1Los datos obtenidos en 7 laboratorios sobre medición “round-
robin” de agua y sedimento por los métodos de prueba de Destilación
(D 95) y de Centrifugación (D1796) en 21 muestras de aceite crudo
fueron examinadas. Las conclusiones son:
X1.5.1.1 Método de destilación:
(a) La precisión se relaciona al contenido de agua arriba de
0.08 % de agua
(b) En el rango de 0.01 a 0.08 la repetibilidad varía de 0.020 a
0.078 y la reproducibilidad de 0.041 a 0.105
(a) Arriba de 0.1 % de agua, la repetibilidad es de 0.08 % y la
reproducibilidad es de 0.11
X1.5.1.2 Método de Centrifugación:
(a) La repetibilidad esta relacionada al contenido de agua
arriba de 0.2 % de agua y la reproducibilidad arriba de 0.3 %
0.01 a 0.11 y la reproducibilidad en el rango de 0.02 a
0.3 de 0.03 a 0.28
X1.5.2 Es recomendable que:
X1.5.2.1 La precisión deberá presentarse en forma de
gráfica en el rango en donde la precisión varíe con el
contenido de agua.
X1.5.2.2 La precisión deberá presentarse como
establecida donde la precisión es constante.
X1.5.3 En vista de que parece ser la mejor precisión y la
desviación muy baja. El método de prueba D 95 podría
ser un método específico para usarlo en situaciones
críticas.

Tabla X1.8 Intervalos de precisión ASTM: ASTM D 95 (API MPMS Capitulo 10.5) (7 laboratorios.)

% Agua Repetibilidad Reproducibilidad % Agua

0.000 0.000 0.000 0.000
0.005 0.017 0.023 0.005
0.010 0.030 0.041 0.010
0.015 0.041 0.055 0.015
0.020 0.049 0.066 0.020
0.025 0.056 0.075 0.025
0.030 0.061 0.082 0.030
0.035 0.065 0.087 0.035
0.040 0.068 0.091 0.040
0.045 0.071 0.095 0.045
0.050 0.073 0.097 0.050
0.055 0.074 0.100 0.055
0.060 0.075 0.101 0.060
0.065 0.076 0.103 0.065
0.070 0.077 0.104 0.070
0.075 0.078 0.104 0.075
0.080 0.078 0.105 0.080
0.085 0.079 0.106 0.085
0.090 0.079 0.106 0.090
0.095 0.079 0.106 0.095
0.100 0.079 0.107 0.100
0.105 0.079 0.107 0.105
0.110 0.080 0.107 0.110
0.115 0.080 0.107 0.115
0.120 0.080 0.107 0.120
0.125 0.080 0.107 0.125
0.130 0.080 0.107 0.130

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FIG. X1.2 Precisión para Agua y Sedimento por el Método de Centrifugación ASTM D-1796 (API MPMS capitulo
10.6) (Basada en 5 Laboratorios)

FIG. X1.3 Precisión de Agua y Sedimento por el Método de Centrifugación ASTM D-1796 (API MPMS Capitulo 10.6) Centrifuga
(Basado en 6 Laboratorios)

Repetibilidad
Método Rango de Valor %
concentración,%
Destilación > 0.085 0.08
Centrifuga (5 laboratorios) > 0.155 0.12
Centrifuga (6 laboratorios > 0.235 0.12

Reproducibilidad
Método Rango de Valor, %
concentración,%
Destilación > 0.085 0.105
Centrifuga (5 laboratorios) > 0.325 0.19
Centrifuga (6 laboratorios > 0.315 0.29

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Nota del Traductor: Consultar lo referente a los superíndices en la Norma original.

TRADUCCIÓN IMP, ZONA SUR

(EXPLORACIÓN Y PRODUCCIÓN, GPO. INTEGRACIÓN DE LABORATORIOS)
AGOSTO DE 2003

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