CINÉTICA QUÍMICA

1. Introducción
Gran parte del estudio de las reacciones químicas tiene que ver con la formación
de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Sin embargo,
resulta igualmente importante comprender la rapidez con la que ocurren las
reacciones químicas, pues al comparar el tiempo en el que se puede llevar a
cabo, encontramos que se puede desarrollar a diferentes velocidades, por
ejemplo que: las explosiones son rápidas, ocurren en segundos o en
fracciones de segundo, el cocimiento de un alimento puede tomar minutos u
horas, la corrosión puede desarrollarse durante años; y la erosión de las rocas
por la acción de los elementos ocurre a lo largo de miles incluso millones de
años. Por lo tanto, podemos notar que existen algunas reacciones que son
demasiado lentas y puede convenir acelerarlas, mientras que otras son
explosivas y podría convenir retardarlas, así mismo, algunas reacciones pueden
ser lentas, pero por su carácter perjudicial convendría inhibirlas.
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio
de la rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general.
La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental; pero con
la ayuda de la química cuántica se puede indagar en los mecanismos de
reacción, lo que se conoce como dinámica química.
2. Definición:
Es una parte química que se encarga de estudiar la velocidad o rapidez con la
que ocurren las reacciones químicas, el mecanismo a través del cual los
reactivos se trasforman en productos y de los factores que alteran la velocidad
de una reacción química.
3. Ley de velocidad o ecuación de velocidad
Es una expresión matemática que expresa la velocidad como una función de las
concentraciones de los reactantes a una determinada temperatura, se basa en
hechos experimentales, por tanto, cualquier hipótesis que hagamos acerca de
cómo ocurre la reacción a nivel molecular debe adecuarse a ellos.
Para la siguiente reacción química hipotética:
aA + bB cC + dD
 La ley de velocidad se determina así:
𝒗𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 = 𝐾[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦
Donde:
𝑴
 𝑽𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 = velocidad instantanea de reacción (𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)
  𝑲: Constante especifica de velocidad: (𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐)−𝟏 . (𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏)𝟏−(𝒙+𝒚)
𝑨𝒅𝒆𝒎𝒂𝒔 𝑲: 𝒇(Energia de activacion, temperatura)

𝐴: factor probalidad de colisión

𝐸𝑎 : energia de activacion en J/mol
𝑅: constante universal de los gases
𝐾 = 𝐴 ∙ 𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
𝐽
𝑅 = 8,31 .𝑘
𝑚𝑜𝑙
𝑇: temperatura en la escala absoluta (𝑘)

 [ ]: Concentraciones molares, actividad de gases y soluciones acuosas:

Ademas, se considera: [sólido puro] = 1 y [líquido puro] = 1

 𝑥: Orden experimental de reacción respecto al reactivo A

 𝑦: Orden experimental de reacción respecto al reactivo B

 En general : 𝐎𝐫𝐝𝐞𝐧 𝐝𝐞 𝐥𝐚 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢ó𝐧 = 𝒙 + 𝒚

Si bien los exponentes de una ecuación de velocidad a veces son iguales a los
coeficientes de la ecuación balanceada, no necesariamente es así, porque no
existe ninguna relación entre los coeficientes de una ecuación química y
los exponentes de la ley de velocidad, los primeros deben su existencia a una
relación aritmética, mientras que los segundos vienen condicionados por
razones de tipo cinético, por lo que es necesario determinarlos
experimentalmente. Es muy frecuente encontrar que los valores de los órdenes
de reacción son 0, 1 o 2, sin embargo, ocasionalmente se pueden encontrar
valores fraccionarios e inclusive valores negativos. El orden de una reacción
proporciona información acerca de la secuencia de los procesos que tienen lugar
durante la transformación de los reactivos en productos.
Ejemplo:
Para la siguiente reacción hipotética 𝐴(𝑔) + 2𝐵(𝐺) → 𝐶(𝐺) + 3𝐷(𝐺)

Se determinaron los siguientes datos experimentales:

Experimento [𝐴]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 [𝐵]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 Velocidad inicial
1 0,01 𝑀 0,01 𝑀 1,5 × 10−6 𝑀. 𝑠 −1
2 0,01 𝑀 0,02 𝑀 3,0 × 10−6 𝑀. 𝑠 −1
3 0,02 𝑀 0,01 𝑀 6,0 × 10−6 𝑀. 𝑠 −1

Determinar la ecuación y la constante de velocidad

Resolución:
Como en cada experimento se está describiendo la misma reacción, todos los
experimentos se rigen por la misma ecuación de velocidad.
𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦
A partir de los datos experimentales, planteamos un sistema de ecuación:
 Del experimento 1: 1,5. 10−6 = 𝑘(0,01)𝑥 (0,01)𝑦 ………(1)
 Del experimento 2: 3,0. 10−6 = 𝑘(0,01)𝑥 (0,02)𝑦 ………(2)
 Del experimento 3: 6,0. 10−6 = 𝑘(0,02)𝑥 (0,01)𝑦 ………(3)
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
3,0.10−6 𝑘(0,01)𝑥 (0,02)𝑦
 Dividimos (2) ÷ (1): =
1,5.10−6 𝑘(0,01)𝑥 (0,01)𝑦

∴ 2 = 2𝑦 → 𝒚 = 𝟏

6,0.10−6 𝑘(0,02)𝑥 (0,01)𝑦

 Dividimos (3) ÷ (1): ): =
1,5.10−6 𝑘(0,01)𝑥 (0,01)𝑦

∴ 4 = 2𝑥 → 𝒙 = 𝟏

Ecuación de velocidad: 𝑽𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 = 𝒌[𝑨]𝟐 [𝑩]𝟏

Para determinar el valor de la constante de velocidad reemplazamos los datos

del experimento (1) en ecuación de velocidad:
De (1): 1,5.10−6 𝑀. 𝑠 −1 = 𝑘(0,01𝑀)2 (0,01𝑀)1
Constante de velocidad: 𝑲 = 𝟏, 𝟓𝑴−𝟐 . 𝒔−𝟏
Ejemplo:
Para la siguiente reacción:
𝐶𝐻3 − 𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻3 − 𝑂𝐻(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)

Se han determinado los siguientes datos experimentales:

Experimento [𝐶𝐻3 − 𝐶𝑙(𝑔) ] [𝐻2 𝑂] Velocidad
(𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ) (𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ) 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 𝑠 −1
1 0,25 0,25 2,83
2 0,50 0,25 5,67
3 0,25 0,50 11,35

Determinar el orden y el valor de la constante de velocidad.

RESOLUCIÓN
1°.Determinamos el orden de la reacción:
 Al comparar los datos de la experiencia (1) y (2), se puede analizar
el efecto del cambio en la concentración del 𝐶𝐻3 𝐶𝑙 en la velocidad
de la reacción, puesto que la concentración del 𝐻2 𝑂 se mantiene
constante.
Se observa que al duplicar [𝐶𝐻3 𝐶𝑙], se duplica la velocidad de
reacción
→orden respecto al [𝐶𝐻3 𝐶𝑙]: 1

 Al comparar los datos (1) y (3) se analiza el efecto del cambio en

la concentración del 𝐻2 𝑂 en la velocidad de la reacción, puesto
que la concentración del 𝐶𝐻3 𝐶𝑙 se mantiene constante.
Se observa que al duplicar el [𝐻2 𝑂] la velocidad se hace cuatro
veces mayor.
→orden respecto al [𝐻2 𝑂]: 2

Ecuación de la velocidad de reacción: 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘[𝐶𝐻3 𝐶𝑙][𝐻2 𝑂]2

2°.Calculamosel valor de k a partir de los valores de cualquier experiencia.
En la experiencia (1): 2,83 = 𝐾(0,25). (0.25)2
→𝐾 = 181,4
∴ 𝐿𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠 181,4 𝑚𝑜𝑙 −2 . 𝐿2 . 𝑠 −1