BENCENO

ACTIVACION Y DESACTIVACION DEL NUCLEO DEL BENCENO

Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones
diferenciadas, orto, meta y para. En este punto nos interesa saber en cuál de
esas posiciones entraría un segundo grupo al realizar cualquiera de las
reacciones estudiadas en los apartados anteriores.
Activantes: un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la
reactividad. La velocidad de reacción. Del anillo aromatico frente a la
sustitución electrofila aromatica respecto a cuándo ese grupo está ausente. La
introducción de un grupo activante es un compuesto aromatico no sustituido
conducirá frecuentemente a una polisustitucion.
Este aumento de velocidad de reacción se debe a que estos grupos estabilizan
el intermedio catiónico formado durante la sustitución a través de la cesión de
densidad electrónica sobre el sistema anular. Ya sea por efecto inductivo o por
efecto resonante. Esto implica que la barrera o energía de activación disminuya
para la primera etapa de la reacción. Que es la q controla la velocidad global de
la misma.
 Activación por efecto inductivo:
Los alquilos son activantes débiles por efecto inductivo. El efecto
inductivo está controlado por la electronegatividad. Un ejemplo de un
anillo aromatico débilmente activado por un sustituyente alquilo es el
tolueno.
 Activación por efecto resonante:
Los grupos q pueden ceder con resonancia pares de electrones no
compartidos al sistema pi son activantes. Grupos activantes por
resonancia son las funciones amino, hidroxi y sus derivados.
Desactivantes: un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la
reactividad. La velocidad de reacción. Del anillo aromatico frente a la
sustitución electrofila aromatica respecto a cuándo ese grupo está ausente. Por
tanto la introducción de un grupo desactivante en un compuesto aromatico no
sustituido hará más difícil, condiciones más agresivas. Una segunda
sustitución.
Esta disminución de la velocidad de reacción de debe a que estos grupos
desestabilizan el intermedio catiónico; esto es así debido a que son grupos que
retiran densidad electrónica del sistema aromatico, ya sea por efecto inductivo
o por efecto resonante. Esto supone que la barrera o energía de activación de
la primera etapa se eleve, por tanto disminuya la reactividad
Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos:

Activantés débiles orientadores orto y para: activan el anillo por efecto

Inductivo, son los grupos alquilo y fenilo (-CH, - Ph )
Activantes fuertes orientadores orto y para: activan el anillo por efecto
Resonante, son grupos con pares solitarios en el átomo que se une al anillo
(-OH, -OCH, -NH)
Desactivantes débiles orientadores meta: desactivan por efecto
Inductivo, son los halógenos (-F, -Cl, -Br, -I)
Desactivantes fuertes orientadores meta: desactivan por efecto resonante,
Son grupos con enlaces múltiples sobre el átomo que se une al anillo (-
CHO, -CO H, SO H, -NO).

Efectos de grupos sustituyentes:

Del benceno se deriva otros otros hidrocarburos, como hemos visto en el
apartado anterior, entre los que veremos el tolueno, etilbenceno y estireno.
Como el benceno, el tonuelo, etilbenceno y estireno sufren la sustitución
aromática electrofilica. Cuando esto se produce en estos alquíbencenos se
originan tres productos di sustituidos, pero en realidad esta reacción solo da
cantidades apreciables de dos de ellos, los isómeros orto para.
El estudio de la nitración, halogenacion aiquilacion de Friedel-Craft da
resultados análogos. De alguna manera, el grupo alquilo hace más reactivo al
anillo bencénico, en comparación con el benceno y dirige al reactivo atacante a
las posiciones anulares orto y para.
Por otra parte, y para considerar un ejemplo diferente, se ha entrado que el
nitrobenceno se sustituye en forma más lenta que el benceno y que produce,
principalmente, el isómero meta.
Como el metilo y el nitro, cualquier grupo unido a un anillo bencénico lo afecta
en su reactividad y determina la orientación de la sustitución. Cuando un
reactivo electrófilo ataca a un anillo aromático, el grupo ya en enlazado
determina lo fácil que será el ataque, y donde sucederá.
Cuando un grupo hace que el anillo sea más reactivo que el benceno, se llama
grupo activante: si es al contrario, se conoce como grupo desactivante.