Aux. Univ.

Blanco Vino Walter Alí

Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208

Resolución práctica 1

1. Se tiene datos para el sistema A-B a 1273°K

XA : 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

M -749 -1276 -531 -1106 -942 -364 -270 -40 67 [cal · mol−1 ]
∆H :
∆S M : 0.633 0.993 1.231 1.470 1.750 1.811 1.693 1.418 0.920 [e. u. ]

a) Calcular las actividades de A y B a 1273°K

b) Calcular las actividades de A y B a 1323°K
c) Calcular los valores de GEX a 1273°K
d) Calcular los valores de S EX

Solución:

Para X A = 0.1:

∆GM = ∆H M − T ∆S M = −749 − 1273 ∗ 0.633 = −1554.81 [cal⁄mol]

De la misma forma para el resto de composiciones, se obtiene la siguiente tabla:

𝐗𝐀 ∆𝐇 𝐌 [cal⁄mol] ∆𝐒 𝐌 [e. u. ] ∆𝐆𝐌 [cal⁄mol]

0 0 0 0
0.1 -749 0.633 -1554.81
0.2 -1276 0.993 -2540.09
0.3 -531 1.231 -2098.06
0.4 -1106 1.470 -2977.31
0.5 -942 1.750 -3169.75
0.6 -364 1.811 -2669.40
0.7 -270 1.693 -2425.19
0.8 -40 1.418 -1845.11
0.9 67 0.92 -1104.16
1 0 0 0

Las gráficas que serán necesarias son las siguientes, ∆GM para actividades y ∆H M para
actividades a otra temperatura.

0 200

0
-500
-200
-1000
-400
-1500 -600
∆𝐆𝐌
-2000 ∆𝐇 𝐌 -800

-1000
-2500
-1200
-3000
-1400

-3500 -1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

𝐗𝐀 𝐀 𝐗𝐀 𝐀

1
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Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.1:

En la gráfica solo se puede encontrar una energía parcial con facilidad aplicando la ley de
las tangentes, mientras que la otra es más complicada por la escala definida, por lo tanto se
la puede hallar aplicando la siguiente fórmula:

∆GM − X B ∆GBM ∆GM − X A ∆GAM

∆GM = X A ∆GAM + X B ∆GBM ⟹ ∆GAM = ; ∆GBM =
XA XB

0 200
-200
0 -20
-500
-200
-1000
-400

∆𝐆𝐌
-1500 -1554.809 -600

∆𝐇 𝐌
-2000 -749
-800

-2500 -1000

-1200
-3000
-1400
-3500
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 -1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀 𝐀

∆GM = −1554.809 [cal⁄mol] ∆H M = −749 [cal⁄mol]

∆GBM = −200 [cal⁄mol] ∆HBM = −20 [cal⁄mol]
−1554.809 − 0.9 ∗ (−200) −749 − 0.9 ∗ (−20)
∆GAM = ∆HAM =
0.1 0.1
∆GAM = −13748.09 [cal⁄mol] ∆HAM = −7310 [cal⁄mol]

∆GAM −13748.09
∆GAM = R T ln aA ⟹ aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.0044
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −200
∆GBM = R T ln aB ⟹ aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.9240
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
∆HAM 1 1
ln aA,T2 = · [ − ] + ln aA,T1
R T2 T1

−7310 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.0044 = −5.3169
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−5.3169) = 0.0049

−20 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.9240 = −0.0787
1.987 1323 1273

aB,1323 = exp(−0.0787) = 0.9243

2
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.2:

0 200

0
-500
-200
-1000
-400
-1500
-600

∆𝐆𝐌 -2000 -2000 ∆𝐇 𝐌 -800

-2500 -1000
-2540.089
-1200
-3000 -1276
-1350
-1400
-3500
-1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀 𝐀

∆GM = −2540.089 [cal⁄mol] ∆H M = −1276 [cal⁄mol]

∆GBM = −2000 [cal⁄mol] ∆HBM = −1350 [cal⁄mol]
−2540.089 − 0.8 ∗ (−2000) −1276 − 0.8 ∗ (−1350)
∆GAM = ∆HAM =
0.2 0.2
∆GAM = −4700.445 [cal⁄mol] ∆HAM = −980 [cal⁄mol]

∆GAM −4700.445
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.1559
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −2000
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.4535
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
−980 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.1559 = −1.8439
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−1.8439) = 0.1582

−1350 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.4535 = −0.7706
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−0.7706) = 0.4627

3
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.3:

0 200

0
-500
-200
-1000
-400
-1500 -531
-600
-700
∆𝐆𝐌 -2000 -1900
-2098.063 ∆𝐇 𝐌 -800

-2500 -1000

-1200
-3000
-1400
-3500
-1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀 𝐀

∆GM = −2098.063 [cal⁄mol] ∆H M = −531 [cal⁄mol]

∆GBM = −1900 [cal⁄mol] ∆HBM = −700 [cal⁄mol]
−2098.063 − 0.7 ∗ (−1900) −531 − 0.7 ∗ (−700)
∆GAM = ∆HAM =
0.3 0.3
∆GAM = −2560.21 [cal⁄mol] ∆HAM = −136.67 [cal⁄mol]

∆GAM −2560.21
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.3634
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −1900
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.4718
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
−136.67 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.3634 = −1.0102
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−1.0102) = 0.3641

−700 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.4718 = −0.7407
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−0.7407) = 0.4768

4
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.4:

0 200

0
-500
-100
-800 -200
-1000
-400
-1500
-600
𝐌 -2000
∆𝐆 ∆𝐇 𝐌 -800
-2500 -1000
-1106
-1200
-3000 -2977.31
-1400
-3500
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 -1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀

∆GM = −2977.31 [cal⁄mol] ∆H M = −1106 [cal⁄mol]

∆GBM = −800 [cal⁄mol] ∆HBM = −100 [cal⁄mol]
−2977.31 − 0.6 ∗ (−800) −1106 − 0.6 ∗ (−100)
∆GAM = ∆HAM =
0.4 0.4
∆GAM = −6243.275 [cal⁄mol] ∆HAM = −2615 [cal⁄mol]

∆GAM −6243.275
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.0847
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −800
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.7289
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
−2615 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.0847 = −2.4296
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−2.4296) = 0.0881

−100 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.7289 = −0.3147
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−0.3147) = 0.7300

5
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.5:

0
600 610

-500 400
200
-1000
0

-1500 -200
-400
∆𝐆𝐌 -2000 ∆𝐇 𝐌 -600
-800
-2500
-2600 -942
-1000
-3000 -1200
-3169.75
-1400
-3500
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 -1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀 𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀

∆GM = −3169.75 [cal⁄mol] ∆H M = −942 [cal⁄mol]

∆GAM = −2600 [cal⁄mol] ∆HAM = 610 [cal⁄mol]
−3169.75 − 0.5 ∗ (−2600) −942 − 0.5 ∗ 610
∆GBM = ∆HBM =
0.5 0.5
∆GBM = −3739.5 [cal⁄mol] ∆HBM = −2494 [cal⁄mol]

∆GAM −2600
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.3578
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −3739.5
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.2280
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
610 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.3578 = −1.0453
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−1.0453) = 0.3516

−2494 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.2280 = −1.4066
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−1.4066) = 0.2450

6
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.6:

0
800 830

-500 600
400
-1000 200
-1250 0
-1500
-200

∆𝐆𝐌 -2000 ∆𝐇 𝐌
-400
-600 -564

-2500 -800
-1000
-2869.403
-3000 -1200
-1400
-3500
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 -1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀 𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀

∆GM = −2869.403 [cal⁄mol] ∆H M = −564 [cal⁄mol]

∆GAM = −1250 [cal⁄mol] ∆HAM = 830 [cal⁄mol]
−2869.403 − 0.6 ∗ (−1250) −564 − 0.6 ∗ 830
∆GBM = ∆HBM =
0.4 0.4
∆GBM = −5298.51 [cal⁄mol] ∆HBM = −2655 [cal⁄mol]

∆GAM −1250
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.6101
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −5298.51
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.1231
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
830 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.6101 = −0.5065
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−0.5065) = 0.6026

−2655 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.1231 = −2.0551
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−2.0551) = 0.1281

7
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.7:

0 600
510
400
-500
200
-1000 -915 0
-200
-1500 -270
-400
∆𝐆𝐌 -2000 ∆𝐇 𝐌 -600
-800
-2500 -2425.189
-1000

-3000 -1200
-1400
-3500
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 -1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀

∆GM = −2425.189 [cal⁄mol] ∆H M = −270 [cal⁄mol]

∆GAM = −915 [cal⁄mol] ∆HAM = 510 [cal⁄mol]
−2425.189 − 0.7 ∗ (−915) −270 − 0.7 ∗ 510
∆GBM = ∆HBM =
0.3 0.3
∆GBM = −5948.963 [cal⁄mol] ∆HBM = −2090 [cal⁄mol]

∆GAM −915
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.6965
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −5948.963
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.0952
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
510 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.6965 = −0.3693
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−0.3693) = 0.6912

−2090 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.0952 = −2.3205
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−2.3205) = 0.0982

8
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.8:

0 400
310
200
-500 -500
0 -40
-1000 -200

-1500 -400

-1845.114 -600
∆𝐆𝐌 -2000 ∆𝐇 𝐌 -800
-2500 -1000

-1200
-3000
-1400
-3500
-1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀

∆GM = −1845.114 [cal⁄mol] ∆H M = −40 [cal⁄mol]

∆GAM = −500 [cal⁄mol] ∆HAM = 310 [cal⁄mol]
−1845.114 − 0.8 ∗ (−500) −40 − 0.8 ∗ 310
∆GBM = ∆HBM =
0.2 0.2
∆GBM = −7225.57 [cal⁄mol] ∆HBM = −1440 [cal⁄mol]

∆GAM −500
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.8206
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −7225.57
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.0575
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
310 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.8206 = −0.2024
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−0.2024) = 0.8168

−1440 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.0575 = −2.8345
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−2.8345) = 0.0588

9
 Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Para X A = 0.9:

0 200
-210 67 90
0
-500
-200
-1000
-1104.16
-400
-1500
-600
𝐌 -2000
∆𝐆 ∆𝐇 𝐌 -800
-2500 -1000

-1200
-3000
-1400
-3500
-1600
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝐀
𝐗𝐀 𝐗𝐀 𝐀

∆GM = −1104.16 [cal⁄mol] ∆H M = 67 [cal⁄mol]

∆GAM = −210 [cal⁄mol] ∆HAM = 90 [cal⁄mol]
−1104.16 − 0.9 ∗ (−210) 67 − 0.9 ∗ 90
∆GBM = ∆HBM =
0.1 0.1
∆GBM = −9151.6 [cal⁄mol] ∆HBM = −140 [cal⁄mol]

∆GAM −210
aA = exp ( ) = exp ( ) = 0.9203
RT 1.987 ∗ 1273

∆GBM −9151.6
aB = exp ( ) = exp ( ) = 0.0268
RT 1.987 ∗ 1273

Para 1323°K:
90 1 1
ln aA,1323 = ·[ − ] + ln 0.9203 = −0.0844
1.987 1323 1273

aA,1323 = exp(−0.0844) = 0.9191

−140 1 1
ln aB,1323 = ·[ − ] + ln 0.0268 = −3.6173
1.987 1327 1273

aB,1323 = exp(−3.6173) = 0.0269

Consecuentemente:

XA : 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
aA,1273 0.0 0.0044 0.1559 0.3634 0.0847 0.3578 0.6101 0.6965 0.8206 0.9203 1.0
aA,1323 0.0 0.0049 0.1582 0.3641 0.0881 0.3516 0.6026 0.6912 0.8168 0.9191 1.0
XB : 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0
aB,1273 1.0 0.9240 0.4535 0.4718 0.7289 0.2280 0.1231 0.0952 0.0575 0.0268 0.0
aB,1323 1.0 0.9243 0.4627 0.4768 0.7300 0.2450 0.1281 0.0982 0.0588 0.0269 0.0

10
Aux. Univ. Blanco Vino Walter Alí
Termodinámica en Metalurgia y Materiales, MET – 2208
Cálculo de los valores de GEX a 1273°K

GEX = ∆GM − ∆G M,ID

∆G M,ID = R T (X A ln X A + X B ln X B )

XA XB ∆GM [cal⁄mol] ∆G M,ID [cal⁄mol] GEX [cal⁄mol]

0 1 0 0 0
0.1 0.9 -1554.81 -822.28 -732.53
0.2 0.8 -2540.09 -1265.74 -1274.35
0.3 0.7 -2098.06 -1545.15 -552.91
0.4 0.6 -2977.31 -1702.35 -1274.96
0.5 0.5 -3169.75 -1753.28 -1416.47
0.6 0.4 -2869.40 -1702.35 -1167.05
0.7 0.3 -2425.19 -1545.15 -880.04
0.8 0.2 -1845.11 -1265.74 -579.37
0.9 0.1 -1104.16 -822.28 -281.88
1 0 0 0 0

Cálculo de los valores de S EX

S EX = ∆S M − ∆S M,ID

∆S M,ID = −R (X A ln X A + X B ln X B )

XA XB ∆S M [e. u. ] ∆S M,ID [e. u. ] S EX [e. u. ]

0 1 0 0 0
0.1 0.9 0.633 0.646 -0.013
0.2 0.8 0.993 0.994 -0.001
0.3 0.7 1.231 1.214 0.017
0.4 0.6 1.470 1.337 0.133
0.5 0.5 1.750 1.377 0.373
0.6 0.4 1.811 1.337 0.474
0.7 0.3 1.693 1.214 0.479
0.8 0.2 1.418 0.994 0.424
0.9 0.1 0.920 0.646 0.274
1 0 0 0 0

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M
2. La entropía molar parcial de oro, ∆SAu , en aleaciones Au – Cu a 500℃ está dada como
sigue:
X Cu : 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
M [e. ]: 4.56 2.87 2.20 1.84 1.42 1.04 0.72 0.44 0.21
∆SAu u.

Calcular en forma directa la entropía integral de mezcla, ∆S M , cuando la solución

contiene 40% atómico de Cu.

Solución:

Para determinar en forma directa se utilizará la siguiente ecuación:

XAu =XAu M
∆SAu
∆S M = X Cu ∫ dX Au = X Cu ∗ AT
XAu =0 X Cu 2

Donde se debe graficar:

M
∆SAu
Eje de las ordenadas, Y ⟹
X Cu 2

Eje de las abscisas, X ⟹ X Au

M [e. ]
Si se realiza regresión de X Cu vs ∆SAu u. y se tiene:

10.00
y = 141.67x6 - 546.47x5 + 849.26x4 - 676.23x3 + 290.78x2 - 68.002x + 9.05
9.00
R² = 0.9999
8.00

7.00

6.00

5.00

∆𝐒𝐌
𝐀 4.00

3.00

2.00

1.00

0.00
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

𝐗𝐀
Esto para obtener valores de:

M
∆SAu,XCu =1
= 0.058 [e. u. ]

M
∆SAu,XCu =0
= 9.05 [e. u. ]

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Nota: Es necesario mencionar que a medida que la fracción molar de un determinado componente
crece su entropía disminuye, lo cual no ocurre con los datos de este problema. Es decir:

∆𝑺𝑴 𝑴 𝑴 𝑴
𝑨,𝑿𝑨 =𝟎 = ∞ 𝒚 ∆𝑺𝑨,𝑿𝑨 =𝟏 = 𝟎; ∆𝑺𝑨,𝑿𝑩 =𝟏 = ∞ 𝒚 ∆𝑺𝑨,𝑿𝑩 =𝟎 = 𝟎

Consecuentemente se tiene la siguiente tabla:

M
M Modelo de ∆SAu
X Cu ∆SAu X Au
regresión* X Cu 2
1 0.058 0.058 0 0.058
0.9 0.21 0.212 0.1 0.259
0.8 0.44 0.445 0.2 0.688
0.7 0.72 0.713 0.3 1.469
0.6 1.04 1.044 0.4 2.889
0.5 1.42 1.430 0.5 5.680
0.4 1.84 1.821 0.6 11.500
0.3 2.20 2.216 0.7 24.444
0.2 2.87 2.864 0.8 71.750
0.1 4.56 4.561 0.9 456.000
0 9.05 9.050 1 ∞
*La regresión es opcional, los puntos también pueden hallarse
por extrapolación.

La gráfica de estos puntos para la integración es la siguiente:

500
450
400
350
300
∆𝐒𝐀𝐌 250
𝐗 200
150
100
50
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

𝐗𝐀

La integración se realizará solo hasta X Au = 0.6, por lo que la gráfica se mostrará

nuevamente hasta X Au = 0.7.

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Para la integración puede utilizarse el método de los trapecios:

Para ello se debe definir la dirección de integración inicialmente y luego la base del
trapecio será la diferencia entre el punto final y el punto inicial:

(Y2 + Y1 )
A = base ∗ altura = (X 2 − X1 ) ∗ ̅
Y = (X 2 − X1 ) ∗
2
M
M ∆SAu
X Cu ∆SAu X Au Área
X Cu 2
1 0.06 0 0.058 0.0000
0.9 0.21 0.1 0.259 A1 = 0.0159
0.8 0.44 0.2 0.688 A2 = 0.0473
0.7 0.72 0.3 1.469 A3 = 0.1078
0.6 1.04 0.4 2.889 A4 = 0.2179
0.5 1.42 0.5 5.680 A5 = 0.4284
0.4 1.84 0.6 11.500 A6 = 0.8590
AT = 1.6764

∆S M = X Cu ∗ AT = 0.4 ∗ 1.6764 = 0.67056 [e. u. ]

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Otro camino de integración puede ser intentar modelar la curva anterior y resolver
analíticamente, siendo esta más precisa, sin embargo no siempre puede modelarse la curva.

40
y = 848.8x 6 - 1194.9x 5 + 743.2x 4 - 207.5x 3 + 37.319x 2 - 0.2966x + 0.0583
35 R² = 1

30

25
M
∆SAu 20
XCu 2 15

10

0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

XAu

M
∆SAu
= 848.8 X Au 6 − 1194.9 XAu 5 + 743.2 XAu 4 − 207.5 XAu 3 + 37.319 XAu 2 − 0.2966 XAu + 0.0583
XCu 2

M
∆SAu Modelo de
X Au
X Cu2 regresión
0 0.058 0.058
0.1 0.259 0.258
0.2 0.688 0.693
0.3 1.469 1.461
0.4 2.889 2.898
0.5 5.680 5.674
0.6 11.500 11.500
0.7 24.444 24.440

XAu =XAu
∆S M = XCu ∫ (848.8 XAu 6 − 1194.9 XAu 5 + 743.2 XAu 4 − 207.5 XAu 3 + 37.319 XAu 2
XAu =0
− 0.2966 XAu + 0.0583) dXAu

848.8 1194.9 743.2 207.5 37.319 0.2966

∆S M = XCu ( X Au 7 − XAu 6 + XAu 5 − XAu 4 + XAu 3 − XAu 2
7 6 5 4 3 2
XAu =0.6
+ 0.0583 XAu )]
XAu =0

848.8 1194.9 743.2 207.5 37.319 0.2966

∆S M = 0.4 ( 0.67 − 0.66 + 0.65 − 0.64 + 0.63 − 0.62
7 6 5 4 3 2
+ 0.0583 ∗ 0.6)

∆S M = 0.4 ∗ 1.6067 = 0.6427 [e. u. ]

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3. El coeficiente de actividad del Zn en aleaciones Mg – Zn puede se representado por:

1750 2.5 1.5

log ΥZn = (− + 0.831) (X Zn − 1.667 XZn + 0.667)
T

Calcule el coeficiente de actividad y la actividad del Mg en una aleación que contiene

32% atómico de Mg a 727℃ (1000°K).

Solución

Inicialmente aplicando el segundo método de integración:

log ΥZn,XMg =XMg

X Zn
log ΥMg,XMg =XMg = − ∫ d log ΥZn
log ΥZn,XMg =1 X Mg

Por lo que se requiere diferenciar la siguiente ecuación:

1750 2.5 1.5

log ΥZn = (− + 0.831) (X Zn − 1.667 XZn + 0.667)
T
1750 1.5 0.5
d log ΥZn = (− + 0.831) (2.5 X Zn − 1.667 ∗ 1.5 XZn ) dX Zn
⏟ T
constante con respecto a XZn

1750 1.5 0.5

d log ΥZn = (− + 0.831) (2.5X Zn − 2.5 X Zn ) dX Zn
T
1750 1.5 0.5
d log ΥZn = 2.5 ∗ (− + 0.831) ( X Zn − X Zn ) dXZn
T

Reemplazando en la ecuación de integración:

XMg =XMg
1750 X Zn 1.5 0.5
log ΥMg,XMg =XMg = −2.5 ∗ (− + 0.831) ∫ ( X Zn − X Zn ) dX Zn
T XMg =1 X Mg

XZn =XZn
1750 X Zn 0.5 1.5
log ΥMg,XMg =XMg = 2.5 ∗ (− + 0.831) ∫ ∗ ( X Zn − X Zn ) dX Zn
T XZn =0 X Mg

XZn =XZn
1750 X Zn 0.5
log ΥMg,XMg =XMg = 2.5 ∗ (− + 0.831) ∫ ∗ [X Zn ( 1 − X Zn )] dX Zn
T XZn =0 X Mg

1.5
XZn =XZn X
1750 Zn
log ΥMg,XMg =XMg = 2.5 ∗ (− + 0.831) ∫ ∗ X Mg dXZn
T XZn =0 X Mg

XZn =XZn 1.5

1750
log ΥMg,XMg =XMg = 2.5 ∗ (− + 0.831) ∫ X Zn dXZn
T XZn =0

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Integrando para X Mg = 0.32 (XZn = 0.68)

XZn =0.68 1.5

1750
log ΥMg,XMg =0.32 = 2.5 ∗ (− + 0.831) ∫ X Zn dX Zn
T XZn =0

2.5 0.68
1750 X
log ΥMg,XMg =0.32 = 2.5 ∗ (− + 0.831) ∗ Zn ]
T 2.5
0

1750 0.682.5
log ΥMg,XMg =0.32 = 2.5 ∗ (− + 0.831) = −0.3504
1000 2.5

ΥMg,XMg =0.32 = 10−0.3504 = 0.4463

aMg = X Mg ∗ ΥMg = 0.32 ∗ 0.4463 = 0.1428

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