DEPARTAMENTO DE ENERGÍA Y MECÁNICA

CARRERA DE INGENIERÍA PETROQUÍMICA

DISEÑO DE PLANTAS PETROQUÍMICAS II

TEMA:
Laboratorio
AUTORES:
Alejandra Lapo
Karen Ortiz
Paúl Quezada Buri
Luis Salazar
Gabriela Taipe
DOCENTES:
Pablo V, Tuza, D. Sc.
 Regiones de Aproximación

Introducción:

Definición de Región de Aproximación

La región de aproximación se define como las composiciones alcanzables que pueden obtenerse de

una red de reactores químicos (Seider, Seader, Lewin, & Widagdo, 2009b) .

Pasos de la Región de Aproximación

Para la construcción de la Región de Aproximación usando reactores CSTR y PFR para un sistema

de reacciones químicas, se sigue un método sistemático que consta de los siguientes pasos:

Paso 1: Trazar la trayectoria de un PFR desde el punto de alimentación hasta alcanzar el equilibrio

químico o la conversión de A o el producto deseado. Para lograr esto se resuelve simultáneamente las

ecuaciones cinéticas de dos especies, como ejemplo mencionaremos las especies A y B que siguen las

siguientes reacciones:

𝑘1 ,𝑘2 𝑘3
𝐴↔ 𝐵 → 𝐶

𝑘4
2𝐴 → 𝐷

Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones cinéticas:

𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴 + 𝑘2 𝐶𝐵 − 𝑘1 𝐶𝐴 2
𝑑𝜏

𝑑𝐶𝐵
= 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐵 − 𝑘3 𝐶𝐵
𝑑𝜏

Se obtiene la siguiente curva para un reactor PFR

 Figura 1. Trayectoria para PFR (Seider et al., 2009b)

Paso 2: Como se puede ver en la figura 1, la trayectoria para un PFR en este ejemplo da una región

convexa, esta es rellenada con un segmento que va desde el punto de la alimentación hacia la curva en

forma tangente.

Paso 3: si después de haber realizado lo propuesto los vectores velocidad no apuntan hacia afuera

de la curva, esta nueva trayectoria se convierte en el límite de la región de aproximación y el proceso

termina.

Paso 4: De no cumplirse con el paso anterior se traza la curva para un reactor CSTR con sus

respectivas ecuaciones cinéticas en relación a las mismas especies, que podría extender la región de

aproximación, también puede ser necesario trazar una recta como se hizo en el caso del PFR.

Paso 5: Por último, se trazará la curva para un PFR a partir del punto en donde se une la curva del

CSTR con su segmento, en esta nueva curva se representará la máxima composición que se puede

obtener en el punto máximo de la curva (Seider et al., 2009b)

Aplicaciones de la región de aproximación

El enfoque de región de aproximación (AR) es una poderosa técnica de investigación que se
ha aplicado a la optimización de redes de reactores.
Significado físico de la región de aproximación
El significado físico cuando se traza el arco lineal a la trayectoria del PFR, eso quiere decir
que se tiene un reactor PFR con Bypass, y en el caso cuando se traza el arco lineal a la
trayectoria del CSTR, el significado físico es un reactor CSTR con Bypass. (Seider et al.,
2009b)
Ejercicio 1.

Un sistema de tres reacciones paralelas (Trambouze and Piret,1959) es:

𝑘1 𝑘2 𝑘3
𝐴 → 𝐵, 𝐴 →𝐶 , 𝐴 →𝐷

donde las reacciones son de orden cero, primer orden, y segundo orden respectivamente, con 𝑘1 =

0.025 mol/(L ∙ min), 𝑘2 = 0.2 𝑚𝑖𝑛−1, y 𝑘3 = 0.4 L/(mol ∙ min), y la concentración inicial de 𝐶𝐴 =

1 𝑚𝑜𝑙/𝐿. Utilizar el algoritmo de la región de aproximación para encontrar la red de reactores que

maximice la selectividad de C de A.

Paso 1: Se construye la trayectoria para un PFR desde el punto de alimentación, continuando hasta

el equilibrio químico. En este caso, la trayectoria de PFR se calcula resolviendo simultáneamente las

ecuaciones cinéticas para las especies A y C, respectivamente:

𝑑𝐹𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑉
𝑉𝑜 𝑑𝐶𝐴
= −𝑟1 − 𝑟2 − 𝑟3
𝑑𝑉
𝑉𝑜 𝑑𝐶𝐴 −𝑘1 − 𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶𝐴2
=
𝑑𝑉 𝑉𝑜
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 − 𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶𝐴2 𝐸𝑐. 1
𝑑𝜏
𝑑𝐹𝐶
= 𝑟𝐶
𝑑𝑉
𝑉𝑜 𝑑𝐶𝑐
= 𝑟2
𝑑𝑉
𝑑𝐶𝑐
= 𝑘2 𝐶𝐴 𝐸𝑐. 2
𝑑𝜏
donde 𝜏 representa el tiempo de residencia PFR. La trayectoria en el espacio 𝐶𝐴 /𝐶𝐴0 − 𝐶𝐶 /𝐶𝐴0 se

traza mediante la siguiente programación en Matlab:

function dy=EjercicioT1PFR(tau,y)
dy=zeros(2,1);
CA0=1;%mol/L
k1=0.025;%mol/(L*min)
k2=0.2;%min^-1
k3=0.4;%L/(mol-min)
dy(1)=(-(k1)-k2*y(1)-k3*y(1).^2)./CA0;
dy(2)=(k2*y(1))./CA0;

Figura 2. Trayectoria para un PFR desde el punto de alimentación, continuando hasta el equilibrio químico.

Paso 2: Cuando la trayectoria PFR limita una región convexa, esto constituye una región alcanzable

candidata. Para el caso de este ejercicio se trazó una línea desde un punto en el limite a otro punto en el

límite (línea de color negro de la figura 3); determinándose que la trayectoria del PFR no es convexa,

como se muestra en la figura 2 por lo tanto se continua con el siguiente paso.

Figura 3. Determinación de la región convexa

 Figura 4. Vectores de velocidad tras determinar que la trayectoria del PFR no es convexa.

Paso 3: La trayectoria del PFR se expande mediante arcos lineales, que representan la mezcla entre

el efluente de PFR y la corriente de alimentación, extendiendo de tal manera la región alcanzable

candidata. Aquí, un arco lineal ACB se introduce para formar un casco convexo, desde el punto de

alimentación A hasta el punto (0.1271,03671), como se muestra en la figura 5.

Figura 5. Puntos para extender la región de aproximación.

Para obtener la región alcanzable extendida se realiza el cálculo de la pendiente entre los puntos

(1,0) y (0.1271,0.3677) de la figura 5.

P1(1,0)
P2(0.1271,0.3677)
0.3677 − 0
𝑚= = −0.8729
0.1271 − 1
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
0 = −0.1412 ∗ (1) + 𝑏
𝑏 = 0.4212

Figura 6. Región de aproximación extendida

Figura 7. Región de aproximación extendida y vectores de velocidad.

Los vectores de velocidad calculados a lo largo del arco lineal (fig. 7) continúan dirigiéndose

hacia afuera de la región de aproximación extendida, por ello el procedimiento de este ejercicio

termina en este paso.

Ejercicio 2.

Repetir el ejercicio 1 tomando las dos reacciones como primer orden, y la última como de segundo
orden, con k1=0.025 mol/(L min), 𝑘2 = 0.2min−1 , 𝑘3 = 2.0 𝐿⁄(𝑚𝑜𝑙 min), y la concentración
inicial de 𝐶𝐴 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝐿. Utilizar el algoritmo de la región de aproximación para encontrar la red del
reactor que maximiza la selectividad de C de A.
Un sistema de tres reacciones paralelas (Trambouze and Piret,1959) es:

𝑘1 𝑘2 𝑘3
𝐴 → 𝐵, 𝐴 →𝐶 , 𝐴 →𝐷

Paso 1: Se construye la trayectoria para un PFR desde el punto de alimentación, continuando hasta el

equilibrio químico. En este caso, la trayectoria de PFR se calcula resolviendo simultáneamente las

ecuaciones cinéticas para las especies A y C, respectivamente:

𝑑𝐹𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑉
𝑑𝐶𝐴
= −𝑟1 − 𝑟2 − 𝑟3
𝑑𝑉
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐴 − 𝑘3 𝐶𝐴2 𝐸𝑐. 1
𝑑𝜏
𝑑𝐹𝐶
= 𝑟𝐶
𝑑𝑉
𝑑𝐶𝑐
= 𝑟2
𝑑𝑉
𝑑𝐶𝑐
= 𝑘2 𝐶𝐴 𝐸𝑐. 2
𝑑𝜏
donde 𝜏 representa el tiempo de residencia PFR. La trayectoria en el espacio 𝐶𝐴 /𝐶𝐴0 − 𝐶𝐶 /𝐶𝐴0 se

traza mediante la siguiente programación en Matlab:

function dY=Ejercicio_2taller(tau,C)
dY=zeros(2,1);

%Constantes de velocidad
k1=0.025;%min^-1
k2=0.2;%min^-1
k3=0.2;%L/(mol-min)

%Leyes de velocidad
r1=k1*C(1);% C(1)=CA Reacción de primer orden
r2=k2*C(1);%C(1)=CA Reacción de primer orden
r3=k3*C(1).^2; %C(1)=CA Reacción de segundo orden

%Ecuaciones cinéticas para cada reacción

dY(1)=-r1-r2-r3; %dY(1)=dCA/dtau
dY(2)=r2; %dY(1)=dCC/dtau

Figura 8 .Trayectoria del reactor PFR, en matlab.

Paso 2: Cuando la trayectoria PFR limita una región convexa, esto constituye una región alcanzable

candidata. Para el caso de este ejercicio se trazó una línea desde un punto en el limite a otro punto en el

límite (línea de color rojo de la figura 9); determinándose que la trayectoria del PFR no es convexa,

como se muestra en la figura 8 por lo tanto se continua con el siguiente paso.

 Figura 9.Arco lineal a la trayectoria del PFR, en matlab.

Figura 10. Vectores de velocidad tras determinar que la trayectoria del PFR no es convexa.

Paso 3: La trayectoria del PFR se expande mediante arcos lineales, que representan la mezcla entre

el efluente de PFR y la corriente de alimentación, extendiendo de tal manera la región alcanzable

candidata. Aquí, un arco lineal ACB se introduce para formar un casco convexo, desde el punto de

alimentación A hasta el punto (0,0.2293), como se muestra en la figura 11.

 Figura 11. Puntos para extender la región de aproximación.

Para obtener la región alcanzable extendida se realiza el cálculo de la pendiente entre los puntos

(1,0) y (0, 0.2293) de la figura 11.

P1(1,0)
P2(0,0.2293)
0.2293 − 0
𝑚= = −0.2293
0−1
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
0 = −0.2293 ∗ (1) + 𝑏
𝑏 = 0.2293
 Figura 6. Región de aproximación extendida

Figura 7. Región de aproximación extendida y vectores de velocidad.

Los vectores de velocidad calculados a lo largo del arco lineal (fig. 7) continúan dirigiéndose

hacia afuera de la región de aproximación extendida, por ello el procedimiento de este ejercicio

termina en este paso.

Programación Matlab para el CSTR

function E=Ejercicio2CSTR(D)
global tauCSTR;
DA0=1; %mol/L Concentración inical de A donde DA0=CA0

%Constantes de velocidad
k1=0.025; %min^-1
k2=0.2;%min^-1
k3=2; %L/mol-min

%Leyes de velocidad
r1=k1*D(1);
r2=k2*D(1);
r3=k3*D(1).^2;

%Ecuación cinética para el reactor CSTR

E=[-DA0+D(1)+tauCSTR*(r1+r2+r3);tauCSTR*r2-D(2)];
end

Ejercicio 3

Considerar la reacción paralela isotérmica 𝐴 → 𝐵 y 𝐴 → 𝐶, donde 𝑟𝐵 = 4𝐶𝐴 y 𝑟𝑐 = 2𝐶𝐴 2

a. Construya la región de aproximación para este sistema y encontrar la red de reactores

que maximiza el rendimiento de B.

Paso 1: Comience por construir una trayectoria para un PFR desde el punto de alimentación,

continuando hasta la conversión completa de A o equilibrio químico. En este caso, la

trayectoria de PFR se calcula resolviendo simultáneamente las ecuaciones cinéticas para A

(ecuación 1) y B (ecuación 2):

𝑑𝐶𝐴
= −4𝐶𝐴 − 2𝐶𝐴 2 𝐸𝑐. 1
𝑑𝜏
𝑑𝐶𝐵
= 4𝐶𝐴 𝐸𝑐. 2
𝑑𝜏
function dC=Ejercicio_3PFR(tau,C)
dC=zeros(2,1);
dC(1)=-4*C(1)-2*C(1)^2;
dC(2)=4*C(1);
 Figura 1. Construcción de la trayectoria del PFR

Paso 2: Cuando la trayectoria PFR limita una región convexa, esto constituye una región

alcanzable candidata. Cuando los vectores de frecuencia en concentraciones fuera del AR

candidato no apuntan hacia él, los límites actuales son el límite del AR y el procedimiento

termina. En la Fig. 1, la trayectoria de la PFR no es convexa, así que continúe con el siguiente

paso.
 Figura 2. Determinación de los puntos para extender la región de aproximación.

Paso 3: la trayectoria de PFR se expande mediante arcos lineales, que representan la mezcla

entre el efluente de PFR y la corriente de alimentación, extendiendo la región alcanzable

candidata. Los arcos lineales se prueban para asegurarse de que ningún vector de velocidad

colocado sobre ellos apunte fuera de la AR. Como se observa en la figura 4 no existe tales

vectores, así que regresamos al paso 2.

P1(1,0)
P2(0.01605, 0.7951)

0.7951 − 0
𝑚= = −0.808
0.01605 − 1
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
0 = −0.808 ∗ (1) + 𝑏
𝑏 = 0.808
 Figura 3. Región de Aproximación para el ejercicio 3.

Figura 4. Vectores de Velocidad del ejercicio 3.

Rendimiento
 Figura 5. Maximización del rendimiento de B.

Ejercicio 4

La reaccion isotérmica de Van de Vusse (1964) envuelve cuatro especies para lo cual el

objetivo es la maximización del rendimiento de la especie intermedia B, dada una alimentacion

pura de A. La red de reacciones esta dada por:

𝑘1 𝑘2 𝑘3
𝐴 → 𝐵 → 𝐶 2𝐴 → 𝐷

La reaccion de A a D es de segundo orden. La concentracion de la alimentacion 𝐶𝐴0 = 0.58

mol/L y las velocidades de reaccion son 𝑘1 = 10 𝑠 −1 , 𝑘2 = 1 𝑠 −1 y 𝑘3 = 1 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑠. El vector

de velocidad de reacción para los componentes A,B,C,D respectivamente esta dado en forma

adimensional por

𝑟(𝑋) = [−10𝑋𝐴 − 0.29𝑋𝐴2 , 10𝑋𝐴 − 𝑋𝐵 , 𝑋𝐵 , 0.29𝑋𝐴2 ]

𝐶 𝐶
Donde 𝑋𝐴 = 𝐶 𝐴 , 𝑋𝐵 = 𝐶 𝐵 y CA , CB son las concentraciones molares de A y B
𝐴0 𝐴0

respectivamente. Sintetizar la red de reactores óptima usando la región de aproximación si la

funcion objetivo es el rendimiento de B.

 Ecuaciones.

PFR

𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐴2
= −(10 + 0.29 2 )
𝑑𝜏 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

𝑑𝐶𝐵 𝐶𝐴 𝐶𝐵
= 10 −
𝑑𝜏 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

Donde:

𝜏 = 𝑡𝑎𝑢

Solución

Paso 1:
Comenzamos construyendo la trayectoria de las concentraciones de los productos A y C,
partiendo de la ecuación de diseño de un reactor PFR desde el punto de alimentación hasta la
conversión completa o hasta alcanzar el equilibrio químico (Seider, Seader, Lewin, &
Widagdo, 2009a).

Código Matlab
%Script Trayectoria del PFR%
function dC= LAB4PFR(t,C)
dC= zeros(2,1);
cao= 0.58; %mol/L%
dC(1)=(-10*(C(1)/cao)-(0.29*(C(1)/cao)^2));%Concentración de A%
dC(2)= 10*(C(1)/cao)-(C(2)/cao); %Concentración de B%
end
 Ilustración 1. Región de aproximación PFR. Ejercicio 4. Vía MATLAB

Paso 2:

Criterio 1: Cuando la trayectoria PFR delimita una región convexa, esto constituye una región
alcanzable candidata. Una región convexa es aquella en la que todas las líneas rectas dibujadas
desde un punto en el límite a cualquier otro punto en el límite se encuentran totalmente dentro
de la región o en el límite. Si no, la región es no convexa (Seider et al., 2009a).
Aparentemente no existe Región cóncava en la Ilustración 1 ya que, al trazar varias líneas desde
cualquier punto del límite de la región de aproximación hasta otro punto en el límite de la
región de aproximación, dicha línea trazada se encuentra totalmente dentro de la región de
aproximación o sobre la región de aproximación como se observa en la Ilustración 2.

Ilustración 2. Comprobación de existencia de región convexa. Vía MATLAB

Paso 2
Criterio 2: Se procede a verificar que los vectores de los perfiles de concentración, en
concentraciones fuera de la región de aproximación candidata, no apunten a la región de
aproximación. En caso de que no apunten a la región de aproximación candidata entonces el
procedimiento termina, de lo contrario continuo con el Paso 3 (Seider et al., 2009a).
Ilustración 3. Vectores de velocidad de reacción. Vía MATLAB

Ilustración 4. Vectores de velocidad de reacción. Vía MATLAB

 Ilustración 5. Vectores de velocidad de reacción. Vía MATLAB

Claramente en la Ilustración 6 se aprecia que los vectores de los perfiles de concentración.

Por lo tanto, la Región de aproximación del PFR es la región de aproximación candidata.

Conclusiones:

 En el ejercicio 2 ,se obtiene un mayor rendimiento para C utilizando un reactor CSTR

con un PFR en serie, esto se observa al trazar una trayectoria del PFR, desde la posición
donde la línea de mezcla se encuentra con la trayectoria del CSTR, obteniendo la región
de aproximación una trayectoria convexa.
 En el ejercicio 3 se observó que el rendimiento máximo de B no alcanza la conversión

completa (equivalente a 1), esto se da debido a que a menudo el rendimiento del reactor

se sacrifica a favor de la selectividad dentro de la región alcanzable.

Bibliografía

Seider, W., Seader, J., Lewin, D., & Widagdo, S. (2009). PRODUCT AND PROCESS DESIGN

PRINCIPLES Synthesis, Analysis, and Evaluation. (I. John Wiley & Sons, Ed.) (Third
Edit). Brooklyn, Estados Unidos.