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“AÑO DEL BUEN SERVICIO AL CIUDADANO”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA – UNAP

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

TEMA : Electrodo Estándar De Hidrogeno

ASIGNATURA : Química Analítica II

DOCENTE : Ing. Maritza Grandez Ruiz

ESTUDIANTE : Oty Zelenita Ruiz Laulate

CICLO/NIVEL : V - III

FECHA DE ENCARGO : 31/05/17

FECHA DE ENTREGA : 05/06/17

IQUITOS - PERÚ
2017
I. INTRODUCCIÓN

Es imposible medir potenciales absolutos y sólo podemos determinar diferencias de


potencial. Por ello, para asignar valores a los potenciales de los distintos electrodos se
debe escoger uno como referencia y asignarle un valor arbitrario.

Se ha establecido que el electrodo de referencia sea el electrodo estándar o normal de


hidrógeno (EEH), al que se le asigna un potencial igual a cero. Consta de un electrodo de
platino e hidrógeno gaseoso a 1 bar (o 1 atm) de presión, sumergido en una disolución
que contiene iones H+ en una concentración 1 M (a 25 ºC).

Si formamos pilas galvánicas combinando distintos electrodos con el electrodo estándar


de hidrógeno, podemos observar que:

 Algunos electrodos tienen más tendencia a oxidarse que el hidrógeno. En estos


casos el hidrógeno se reduce y actúa como cátodo y el otro electrodo actúa como
ánodo.

 Otros electrodos tienen más tendencia a reducirse que el hidrógeno. En estos


casos el hidrógeno se oxida y actúa como ánodo. El electrodo que no es de
hidrógeno actúa como cátodo.

Como el electrodo de referencia puede actuar como ánodo o cátodo, dependiendo del
electrodo con el que se enfrente, la medida del potencial nos proporcionará información
de la tendencia que tiene dicho electrodo a reducirse o a oxidarse, respectivamente.

II. ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDROGENO

Un electrodo estándar de hidrógeno también llamado electrodo normal de hidrógeno es


un electrodo redox que forma la base de la tabla estándar de potenciales de electrodos.
Su potencial absoluto se estima en 4.40 ± 0.02 V a 25 °C, pero para realizar una base de
comparación con cualquier otra reacción electrolítica, el potencial electrolítico
del hidrógeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.1
Los potenciales de cualquier otro electrodo se comparan con el estándar a la misma
temperatura.
El electrodo de hidrógeno se basa en la semicelda redox:
2H+(aq) + 2e- → H2(g)
Esta reacción de oxidación-reducción ocurre en un electrodo de platino.
El electrodo es sumergido en una solución ácida y se bombea hidrógeno gasesoso a
través de él. La concentración de formas oxidadas y reducidas se mantiene como una
unidad. Esto implica que la presión de hidrógeno gaseoso es igual a 1 bar y la
concentración de hidrógeno en la solución es 1 mol/L.
Razones a favor del uso del Platino
El uso de platino para el electrodo de hidrógeno se debe a varios factores:

 Material inerte, que no se corroe.


 Capacidad para catalizar la reacción de reducción de protones.
 Alto intercambio intrínseco de densidad para la reducción de protones.
 excelente reproducción del potencial (igual o menor que 10 μV) cuando dos electrodos
bien construidos se comparan con otros.2
La superficie del platino se platiniza, es decir, se cubre con una capa de negro de
platino por lo que se requiere:

 Emplear un electrodo con gran superficie real. Cuanto mayor es la superficie real, mayor
es la cinética del electrodo.
 Emplear un material que pueda absorber hidrógeno como interface. La platinización
mejora el rendimiento del electrodo.
Sin embargo, otros metales pueden utilizarse para construir electrodos de utilidad
similar, por ejemplo paladio.
Comparación de la densidad de intercambio normal para la reacción de reducción de
protones en 1 mol/kg H2SO42
Densidad de
intercambio
MATERIAL DEL ELECTRODO
normal
-log10(A/cm2)
Paladio 3.0
Platino 3.1
Rodio 3.6
Iridio 3.7
Níquel 5.2
Oro 5.4
Wolframio 5.9
Niobio 6.8
Titanio 8.2
Cadmio 10.8
Manganeso 10.9
Plomo 12.0
Mercurio 12.3

Interferencia
A causa de la alta actividad de absorción del electrodo platinizado es muy importante
proteger la superficie del mismo y la solución contra la presencia de sustancias
orgánicas o de oxígeno de la atmósfera. Los iones inorgánicos que pueden reducir a un
estado de valencia más baja también deben ser evitados (por ejemplo Fe3+, CrO42-).
Los cationes que pueden reducir un depósito sobre el platino también pueden ser fuente
de interferencia: plata, mercurio, cobre, plomo, cadmio y talio.
Las sustancias que pueden desactivar la catálisis incluyen al arsénico, sulfitos y otros
compuestos de azufre, sustancias coloidales, alcaloides, y material biológico en
general.3

Construcción

Esquema de un electrodo estándar de hidrógeno:

1. Electrodo de platino platinizado.


2. Bombeo de hidrógeno.
3. Solución ácida con actividad de H+ = 1 mol kg-1
4. Sifón para prevenir la interferencia de oxígeno.
5. Depósito a través del cual puede conectarse el segundo semielemento de la celda
galvánica. Esto crea una conexión de conductividad iónica hacia el electrodo de interés.

III. BIBLIOGRAFIA
1. LIbro de oro IUPAC
2. D.T. Sawyer, A. Sobkowiak, J.L. Roberts, Jr., "Electrochemistry for
Chemists, 2nd edition", John Wiley and Sons, Inc., 1995.
3. D.J.G. Ives, G.J. Janz, "Reference Electrodes. Theory and Practice",
Academic Press, 1961

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