Capı́tulo 12: Entropı́a

La entropı́a se denota con la letra ?S? y corresponde a una propiedad termodinámica relacionada con el caos
molecular. Si se compara una sustancia en el estado sólido y en el estado gaseoso. En el primero la entropı́a será
menor ya que las moléculas tienen un arreglo cristalino mientras que en el segundo no hay ningún tipo de arreglo
y predomina el desorden entre las moléculas. Por lo tanto,

Ssólido < Slı́quido < Sgaseoso .

En el capı́tulo anterior se vió que se cumplen las siguientes desigualdades:

η térmica reversible > ηtérmica irreversible

COPR reversible > COPR irreversible

Para la entropı́a también se cumple una desigualdad:

Z
δQ kJ
dS ≥ , . (12.1)
T K

Figura 12.1: Los procesos reales, irreversibles, aumentan la entropı́a mientras los ideales o reversibles la mantienen
igual.

De lo anterior se puede concluir que para procesos reversibles el cambio de entropı́a solo depende de la transferencia
de calor desde o hacia un sistema con respecto a su temperatura, mientras que en los sistemas irreversible o reales, el
cambio de entropı́a está ocasionada no solo por la transferencia de calor desde o hacia el sistema, sino que también
la incrementan la presencia de irreversibilidades que es lo que hace la diferencia entre un proceso reversible e
irreversible. Para el caso reversible tiene sentido las ecuaciones:
 
δQ
dS = ,
T reversible
Z 2
δQ
∆S = S2 − S1 = .
1 T

110
 Entropı́a Procesos isotérmicos de transferencia de calor reversibles

Sección 12.1: Procesos isotérmicos de transferencia de calor reversibles

Cuando el proceso es a temperatura constante es posible evaluar el cambio de entropı́a de un sistema reversible,
ası́: Z 2  Z 2  Z 2
δQ δQ 1
∆S = = = (δQ)reversible ,
1 T reversible 1 T0 reversible T0 1
Q
∆S = .
T0
El cambio de entropı́a de un sistema puede ser positivo ó negativo:
La transferencia de calor hacia un sistema (entra Q) aumenta la entropı́a, genera más desorden molecular.

La transferencia de calor desde un sistema (sale Q) disminuye la entropı́a, reduce el desorden molecular.
Es importante tener en cuenta que la pérdida de calor es la única manera posible de disminuir la entropı́a de un
sistema.
Ejemplo 46. Se comprime CO2 mediante un compresor que requiere una entrada de potencia de 15 kW. La
temperatura del gas se mantiene constante a 20 ◦ C durante este proceso, como resultado de la transferencia de
calor hacia el entorno que se encuentra a 12 ◦ C. ¿Cuál es la tasa de cambio de entropı́a del dióxido de carbono?
Ver figura 12.2.

Figura 12.2: Los procesos reales, irreversibles, aumentan la entropı́a mientras los ideales o reversibles la mantienen
igual.

Solución: Como el proceso es isotérmico:

Q
∆S = .
T0
Se conoce la temperatura (T = 20 ◦ C = 293K), pero para hallar Q se debe resolver un balance de energı́a:
0 0
*0

entra − Q̇sale + Ẇentra − Ẇ sale + ṁentra θentra − ṁsale θsale = 
Q̇ ∆E sistema .


  


Despejando el calor de salida sin olvidar que no se tendrán en cuenta las energı́as cinética y potencial de la energı́a
de flujo, ası́:
 :0
Q̇sale = Ẇentra + ṁ(h −hsale ).
entra

El flujo másico es el mismo porque es un dispositivo de una entrada y una salida. Por otra parte como el CO2 se
comporta como un gas ideal, recordemos que para los gases ideales la entalpı́a es función de la temperatura, y si
la temperatura es constante la entalpı́a no cambia, por lo tanto hentra = hsale . Entonces del balance de enrgı́a se
obtiene:
Q̇sale = Ẇentra = 15 kW.

111
 Entropı́a Principio del incremento de entropı́a

Remplazando en la primera ecuación, el cambio de entropı́a del CO2 es:

Q −15 kW
∆S = = = −0.051 kW.
T0 293 K
Nota: El Q lleva signo negativo indicando que el calor sale del sistema. En el balance de energı́a esto ya se tuvo
en cuenta cuando el calor que sale se ubicó al lado derecho de la igualdad. Pero para determinar el cambio de
entropı́a se debe estar atento ya que un resultado negativo indica una disminución de esta propiedad y esto sólo
es posible si hay transferencia de calor desde el sistema hacia el entorno como ocurre en este caso. ♦

Sección 12.2: Principio del incremento de entropı́a

El cambio de entropı́a del sistema para un proceso reversible está dado por:
Z 2
δQ
∆S = ,
1 T
mientras que para un proceso irreversible por:
Z 2
δQ
∆S > ,
1 T
que en juntos casos representa la transferencia de entropı́a por medio de calor. Pero en el caso irreversible el
cambio de entropı́a es mayor que la transferencia de entropı́a por medio de calor, lo que implica que alguna
cantidad de entropı́a es generada o creada durante un proceso irreversible que por supuesto se debe a la presencia
de irreversibilidades.

Generación de entropı́a

En el caso de los procesos reversibles la entropı́a generada es cero (Sgen = 0). Por el contrario en cualquier
proceso irreversible siempre hay generación de entropı́a. Si ∆S es cambio de entropı́a por transferencia de calor,
la generación de entropı́a se calcuları́a con:
Z 2
δQ
∆S − = Sgen ,
1 T
y ya que su valor depende del proceso, no es una propiedad. En el caso que haya transferencia de calor, la expresión
anterior se reduce a:
∆S = Sgen ,
como es el caso de un sistema aislado o un proceso adiabático.
La entropı́a de un sistema aislado durante un proceso siempre se incrementa, Sgen > 0, o en el caso lı́mite de
un proceso reversible, permanece constante (Sgen = 0). De lo anterior se deriva el principio de incremento de
entropı́a, que se enuncia: En la ausencia de cualquier transferencia de calor, el cambio de entropı́a solamente se
debe a irreversibilidades y su efecto es siempre incrementar la entropı́a. En conclusión, ninguna entropı́a se genera
durante procesos reversibles (Sgen = 0) y aunque el cambio de entropı́a de un sistema puede ser negativa durante
un proceso, pero la generación de entropı́a no, ası́:

> 0 si el proceso es irreversible.

Sgen = = 0 si el proceso es reversible.

< 0 proceso imposible.


112
Entropı́a Cambio de entropı́a de sustancias puras

Sección 12.3: Cambio de entropı́a de sustancias puras

Como la entropı́a es una propiedad termodinámica, el valor de la entropı́a en un estado especificado se determina
del mismo modo que se hace para cualquier otra propiedad. Para el caso del agua y el refrigerante 134A, esta
propiedad también se encuentra tabulada por unidad de masa en las tablas de propiedades termodinámicas y se
trata exactamente igual que las otras, por lo tanto:

Lı́quido comprimido: Se trata como lı́quido saturado a la temperatura dada, es decir s = sf a la T especificada.

Lı́quido saturado: s = sf a la presión ó temeperatura dada.

Mezcla saturada lı́quido-vapor: s = sprom = sf + xsf g .

Vapor saturado: s = sg a la presión ó temeperatura dada.

Vapor sobrecalentado: Tabla de vapor sobrecalentado.

En las tablas la entropı́a se encuentra como una propiedad especı́fica (por unidad de masa) y si se quiere su valor
debe multiplicarse por la masa para obtenerla en unidades de energı́a total.

Ejemplo 47. Un dispositivo aislado cilindro-émbolo contiene 2 L de agua lı́quida saturada a una presión constante
de 175 kPa. El dispositivo tiene incorporado un calentador de resistencia eléctrica que se acciona y transfiere 1850
kJ de energı́a, como se muestra en la figura 12.3. ¿Cuál es el cambio de entropı́a durante el proceso?

Figura 12.3: Dispositivo con calentador eléctrico incorporado.

Solución: Datos de la entrada (1):

Fase: Lı́quido saturado.

Presión: P1 = 175 kPa.

Volumen: V1 = 2 L.

Datos de la salida (2):

Fase: Desconocida.

Presión: P2 = 175 kPa.

No es un proceso isotérmico porque el calentador incrementará la temperatura del agua, por lo tanto:

∆S = m (s2 − s1 ) .

113
 Entropı́a Cambio de entropı́a de sustancias puras

s1 se puede hallar directamente revisando la tabla de saturación A-5[1] porque es un lq́uido saturado:
kJ
s1 = sf @175kP a = 1.4850 ,
kg K
kJ
h1 = hf @175kP a = 487.01 ,
kg
m3
v1 = vf @175kP a = 0.001057 ,
kg
kJ
sf = sf @175kP a = 1.4850 ,
kg K
kJ
sg = sg@175kP a = 7.1716 ,
kg K
Para hallar s2 es necesario identificar la fase del estado 2. A falta de otra propiedad es pertinente plantear el
balance de energı́a para un sistema cerrado, ası́:
0 0 eléctrico frontera
Q7entra − Q
  >entra − 
W
7sale +  W
>
sale = ∆Usistema ,
 
eliminando los terminos ceros:
Welect + P V1 − P V2 = U2 − U1 ,
lleva a:
Welect = H2 − H1 = m(h2 − h1 ).
Despejando h2 ,
Welect
h2 = + h1 ,
m
la masa se calcula con el volumen especı́fico y el volumen, por lo tanto:
Welect 1850 kJ kJ kJ
h2 = V1
+ h1 = 2×10−3 m3
+ 487.01 ≈ 1464.45 .
v1 3
kg kg
0.001057 m
kg

Para definir la fase del estado 2, se busca a una presión de 175kPa los valores de hf y hg para compararlos con el
h2 obtenido. De nuevo en la tabla de saturación del agua a la presión de 175 kPa (Tabla A5[1]), se puede observar
que:
kJ kJ kJ
hf < h2 < hg , 487.01 < 1464.45 < 2700.2 ,
kg kg kg
que permite deducir que la fase del estado 2 es mezcla saturada. Se debe calcular la calidad, ası́:

h2 − hf 1464.45 kJ kJ
kg − 487.01 kg
x= = ≈ 0.4417.
hg − hf 2700.2 kJ kJ
kg − 487.01 kg

Con esta información se puede calcular la entropı́a del estado 2, que es un valor promedio:
 
kJ kJ kJ kJ
sprom = s2 = sf + x (sg − sf ) = 1.4850 + 0.04417 7.1716 − 1.4850 ≈ 3.9667 .
kg K kg K kg K kg K
Remplazando en la ecuación de cambio de entropı́a:
 
V kJ kJ kJ
∆S = (s2 − s1 ) = 1.8921 kg 3.9667 − 1.4850 ≈ 4.7524 .
v kg K kg K K
♦

114
Entropı́a Cambio de entropı́a de sustancias puras

Ejercicio 91. Un dispositivo cilindro-émbolo contiene 1 lbm de agua a 300 psia y ocupa un volumen de 2,5 ft3 . El
agua se calienta a presión constante hasta que alcanza una temperatura de 500 ◦ F. ¿Cuál es el cambio de entropı́a
del agua?

Ejercicio 92. Entra refrigerante 134-a a un compresor adiabático como vapor saturado a 160 kPa con un flujo
volumétrico de 3 m3 /min y se comprime hasta una presión de 0,1 MPa. Determine la potencia mı́nima que debe
suministrarse al dispositivo.

Ejercicio 93. Un dispositivo cilindro-émbolo que contiene 2 kg de vapor de agua saturada a 200 ◦ C si se transfiere
calor y hay un proceso de expansión reversible y a temperatura constante. La presión final es de 900 kPa. Determine
la transferencia de calor.

Ejercicio 94. Un dispositivo cilindro-émbolo contiene 1 lbm de refrigerante 134a a 120 psia y 100 ◦ F. El refrige-
rante se enfrı́a a presión constante hasta que alcanza una temperatura de 50 ◦ F. ¿Cuál es el cambio de entropı́a
del refrigerante durante este proceso?

Ejercicio 95. ı̈¿ 21 Cuál es la potencia mı́nima que se debe suministrar a un compresor adiabático al que entra
refrigerante 134-a como vapor saturado a 140 kPa a razón de 0,05 m3 /s y se comprime hasta que alcanza una
presión de 600 kPa?

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