Manual Nuevos Planes

Taller de Espectroscopía
PROGRAMA DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)
Semestre 2008-2
Práctica Nombre
0 Presentación. Lineamientos de trabajo. Reglamento
de Higiene y Seguridad.
1 Taller de espectroscopia de infrarrojo
2 Reacciones de sustitución electrofílica aromática.
Obtención de p-yodoanilina
3 Reacciones de sustitución nucleofílica aromática.
a) Obtención de 2,4 dinitrofenilhidracina
b) Obtención de 2,4 dinitrofenilanilina
4 Oxidación de alcoholes
Obtención de n-butiraldehído
5 Obtención de m-nitroanilina a partir de m-
dinitrobenceno
6 Derivados halogenados:
a) Obtención de cloruro de terbutilo
b) Obtención de bromuro de n-butilo
7 Deshidratación de alcoholes.
Obtención de ciclohexeno
8 Propiedades de compuestos carbonílicos.
Identificación de aldehídos y cetonas.
9 Condensación aldólica.
Obtención de dibenzalacetona.
10 Reacciones de esterificación de ácidos carboxílicos.
a) Obtención de ácido acetil salicílico por un
proceso de Química Verde
b) Obtención de benzoato de fenilo
11 Reacciones de esterificación de ácidos carboxílicos.
Obtención de acetato de isoamilo
12 Reacción del Haloformo sobre la acetofenona.
Obtención del Ácido Benzoico.
Q. Patricia Elizalde Galván
1
NaCl, H2O
PRÁCTICA
TALLER DE ESPECTROSCOPIA
I. OBJETIVOS
a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción

energía-materia (radiación electromagnética-moléculas) en uno
de los métodos espectroscópicos más comunes en Química
Orgánica: Infrarrojo (I.R.)
b) Comprender la información contenida en los espectros

correspondientes, a fin de identificar los grupos funcionales
más comunes.
c) Manejar las tablas de absorción correspondientes con el fin

de resolver ejemplos sencillos de elucidación estructural de
algunos compuestos orgánicos.
II. MATERIAL
Colección de espectros de Infrarrojo.
III. INFORMACIÓN
La espectroscopia es el estudio de la interacción de la radiación

con la materia. La radiación electromagnética es una amplia
gama de diferentes contenidos energéticos y comprende valores
que van desde los rayos cósmicos (10 14 cal/mol) hasta la
radiofrecuencia (10-6 cal/mol).
2
Toda onda electromagnética está constituida por una onda

eléctrica y una onda magnética. Cada onda electromagnética
posee un valor de energía (E), así como de frecuencia ( ),
longitud de onda ( ) y un número de ondas (  ); los que se
relacionan entre sí a través de las siguientes expresiones:
E= h   =c/ E= h(c/  ) =1/  (en cm-1)
Por otro lado, la energía total de un sistema molecular está dada

por:
ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr
Donde:
Etrans= Energía de translación, que es la energía cinética que

posee una molécula debido a su movimiento de translación
en el espacio.
Erot= Energía de rotación, que es la energía cinética que posee

debido a la rotación alrededor de sus ejes que convergen en
su centro de masa.
Evibr= Energía de vibración, que es la energía potencial y la

energía cinética que posee debido al movimiento vibracional
de sus enlaces.
Eelectr= Energía electrónica, que es la energía potencial y energía

cinética de sus electrones.
ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO
3
Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los

principales grupos funcionales de la estructura molecular de un
compuesto.
Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción

de dicho compuesto al haberlo sometido a la acción de la
radiación infrarroja en el espectrofotómetro.
La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5

a 15, medido en unidades de longitud de onda, que
corresponde a 4000 cm-1 y 666 cm-1 respectivamente si se
expresa en número de onda (que es el inverso de la longitud de
onda, cm-1)
Características de un espectro.- El espectro de infrarrojo de

un compuesto es una representación gráfica de los valores de
onda () o de frecuencia (cm-1) ante los valores de % de
transmitancia (%T).
La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud

de onda dada, origina un descenso en el %T, lo que se pone de
manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de
absorción.
4
100.1
90
80
70
60
%T 50
40
30
20
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
100.0
90
80
70
60
%T 50
40
30
20
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1
VIBRACION MOLECULAR
Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las

vibraciones suceden a valores cuantizados de energía.
Las frecuencias de vibración de los diferentes enlaces en una

molécula dependen de la masa de los átomos involucrados y de
la fuerza de unión entre ellos.
5
En términos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:

stretching (estiramiento) y bending (flexión).
Las vibraciones stretching son aquellas en las que los átomos

de un enlace oscilan alargando y acortando la distancia del
mismo sin modificar el eje ni el ángulo de enlace.
Las vibraciones bending son aquellas que modifican
continuamente el ángulo de enlace.
Simétrica Asimétrica
Vibraciones de estiramiento
+ + + -
Tijera Sacudida Balanceo Torsión

vibraciones de deformación en el plano vibraciones de deformación fuera del plano
Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del

papel.
ABSORCION DE ENERGIA
Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por

parte de una sustancia, es necesario que la energía que incide
sobre ella, sea del mismo valor que la energía de vibración que
poseen las moléculas de esa sustancia. Ya que en una
molécula existen diferentes átomos que forman distintos
enlaces, en el espectro de infrarrojo aparecerán bandas de
absorción a distintos valores de frecuencia y de longitud de
onda. La región situada ente 1400 y 4000 cm -1, es de especial
6
utilidad para la identificación de la mayoria de los grupos

funcionales presentes en las molécular orgánicas.
Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden

fundamentalmente de las vibraciones de estiramiento.
La zona situada a la derecha de 1400 cm -1, es por lo general,

compleja, debido a que en ella aparecen vibraciones de
alargamiento como de flexión. Cada compuesto tiene una
absorción característica en esta región, esta parte del especto
se denomina como la región de las huellas dactilares.
ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL I.R.
HIDROCARBUROS
La absorción por alargamiento (stretching) carbono-hidrógeno
(C-H), está relacionada con la hibridación del carbono.
Csp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1
Csp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm -1
Csp2 _______ H (=CH, aromático): 3030 cm-1
Csp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1
ALCANOS
C-H Vibración de alargamiento 3000 cm-1 (3.33 )
a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm -1.
7
b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o

acetilénicos, la absorción del -CH es a la izquierda de 3000
cm-1
CH2 Los metilenos tienen una absorción característica de 1450-
1485 cm-1 (flexión) La banda de 720 cm-1 se presenta
cuando hay más de 4 metilenos juntos.
CH3 Los metilos tienen una absorción característica de 1375-1380
cm-1.
La banda de 1380 cm-1, característica de metilos se
dobletea cuando hay isopropilos o terbutilos, apareciendo
también las siguientes señales:
1380 doble 1170 cm-1 1145 cm-1
1380 doble 1255 cm-1 1210 cm-1
8
Espectro del heptano mostrando las vibraciones de tensión
9
ALQUENOS
=C-H Vibración de alargamiento (stretching), ocurre a 3000-

3300 cm-1.
C=C Vibración de alargamiento (stretching), en la región de

1600-1675 cm-1, a menudo son bandas débiles.
=C-H Vibración de flexión (bending) fuera del plano en la región

de 1000-650 cm-1 (10 a 15 )
10
ALQUINOS
C-H Vibración de alargamiento ocurre a 3300 cm -1.

CC Vibración de alargamiento cerca de 2150 cm -1.
La conjugación desplaza el alargamiento C-C a la derecha.
11
AROMÁTICOS
=C-H La absorción por alargamiento es a la izquierda de 3000

cm-1, (3.33)
C-H Flexión fuera del plano en la región de 690-900 cm -1 (11.0 -
14.5), este tipo de absorción permite determinar el
tipo de sustitución en el anillo. Ver tabla.
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm -1 y
1450 cm-1 y son características del anillo aromático.
12
ALCOHOLES
-OH Vibración de alargamiento. Para un alcohol asociado la

característica es una banda intensa y ancha en la región
de 3000-3700 cm-1. Un alcohol monomérico da una
banda aguda en 3610-3640 cm-1
C-O Vibración de alargamiento localizada en 1000-1200 cm -1.
C-OH Flexión en el plano en 1200-1500 cm -1.
C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm -1

.
13
AMINAS
N-H Bandas de alargamiento en la zona de 3300-3500 cm -1.

Las aminas primarias tienen dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo
débil.
Las aminas terciarias no tienen banda de alargamiento
N-H.
C-N La banda de alargamiento es débil y se observa en la zona

de 1000-1350 cm-1.
N-H Banda de flexión (tijera) se observa en la zona de 1640-

1560 cm-1, banda ancha.
N-H Banda de flexión fuera del plano, que se observa en la

zona de 650-900 cm-1.
COMPUESTOS CARBONILICOS
Los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus

derivados, dan la banda del carbonilo, este grupo es uno de los
14
que absorben con una alta intensidad en la región del infrarrojo en

la zona de 1850-1650 cm-1.
Vibraciones de alargamiento de compuestos carbonílicos.
Posición de la absorción
Tipo de compuesto cm-1 m
Aldehído, RCHO 1720-1740 5.75-5.80
Cetona, RCOR 1705-1750 5.70-5.87
Ácido Carboxílico, RCOOH 1700-1725 5.80-5.88
Éster, RCOOR 1735-1750 5.71-5.76
R= grupo saturado y alifático
ALDEHÍDOS
C=O Banda de alargamiento en 1725 cm -1. La conjugación con
dobles ligaduras mueve la absorción a la derecha.
C-H Banda de alargamiento del hidrógeno aldehídico en 2750

cm-1 y 2850 cm-1.
CETONAS
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1715 cm -1. La
conjugación mueve la absorción a la derecha.
15
Espectro de infrarrojo del butiraldehído
Espectro infrarrojo de la butanona
ÁCIDOS
O-H Banda de estiramiento, generalmente muy ancha (debido a
la asociación por puente de hidrógeno) en la zona de
3000- 2500 cm-1, a menudo interfiere con la absorción del
C-H.
16
C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700

cm-1.
C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210
cm-1.
ÉSTERES
C=O Banda de estiramiento cercana a 1735 cm -1
C-O Banda de estiramiento, aparecen 2 bandas o más, una
más fuerte que las otras, en la zona de 1300-1000 cm -1.
Espectro infrarrojo de ácido propiónico
Espectro infrarrojo de acetato de metilo
IV PROCEDIMIENTO
17
En la serie de espectros de infrarrojo que se presentan al final de cada

práctica señale las bandas de absorción características que le darán
la pauta para identificar un compuesto, señale además el tipo de
vibración que corresponde a la banda.
V. ANTECEDENTES.
Estructura molecular de alcanos, alquenos, alquinos, compuestos

aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas, aminas, ácidos
carboxílicos y ésteres.
VI. CUESTIONARIO
1) ¿Cuáles son las principales bandas de absorción para un alcano en

un espectro de IR?
2) ¿Cómo distingue un grupo isopropilo de un grupo terbutilo en un

espectro de IR?
3) Cuándo un alcano tiene más de 4 metilenos en una cadena lineal,

¿cómo se le distingue en un espectro de IR?
4) ¿Cómo distingue un alcano, un alqueno y un alquino en un

espectro de IR?
5) ¿Cómo distingue un aldehído de una cetona en un espectro de

IR?
6) ¿Qué vibraciones características presenta un ácido carboxílico para

localizarlo en un espectro de IR?
7) ¿Qué bandas le dan la pauta para diferenciar un éster de una

cetona? ¿A qué vibración corresponde cada una de ellas
18
8) ¿Cómo distingue una amina primaria de una secundaria en un

espectro de IR
VII BIBLIOGRAFIA
México (1985).
a) Fessenden R.J., Fessenden
J.S. d) Dyer, John R.
Química Orgánica Application of Absorption
2a edición. Spectroscopy of Organic
Grupo Ed. Iberoamérica. Compounds.
México (1982). Prentice-Hall
Inc, Inglewood Cliffe, N.J.
b) Solomons TWG (1965).
Química Orgánica
1a ed. e) Nakanishi K, Solomon P.H.
Editorial Limusa, S. A. Infrared Absorption Spectroscopy
México (1979). 2nd Ed.
c) Morrison RT and Boyd RN Holden-Day Inc. (1977).
Química Orgánica
2a ed. Español f) Conley R. T.
Fondo Educativo Espectroscopía Infrarroja
Interamericano Ed. Alahambra
España(1979
19
20
1 1
100.0
90
80 721.43
70
1379.67
60
50
%T
1464.42
40
30
2960.00 2874.24
20
2855.99 2
10 2925.00
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70
1379.40
60 720.44
50
%T
40
30
1464.95
20
2957.19 2852.58
10 2924.99
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
21
22
100.0
90
80 1126.15
1038.69
70
60
1379.91
1370.23
50
%T
1463.12
40
30
2875.27
20 3
10
2962.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
554.14
1821.10 1295.36
80 1103.10 741.83
70
631.67
60
1379.95
50
%T
3079.67
40
1640.75
30 993.51
1462.99
20
2961.98 4
2860.98
10 2927.48 2874.61
909.64
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
23
100.0
90
80
70
60
1658.88
50
%T
40
1404.93
30 1379.50
2871.39
20
1459.14
10
2960.65
2934.99
690.55 5
3015.49
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
1579.95
3079.47
70
3060.03
60 1599.69
3025.05
50
%T
40
1495.91
30
1454.69
20
10 965.80 769.28 699.09

6
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
24
100.0
90
80
70
60
50 2116.87 1249.84
%T
1380.25
40
1433.98
30 644.91
1467.48
20
10 2871.84
7
3305.00
0.0 2961.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
520.55
1735.31
80
70 1857.71
1942.00 1802.48
60
1379.83
50
%T
40 2871.89
30 3085.04
1604.33
3061.15 1460.23
20
2920.43
10 728.51
8
3027.49 1495.06
0.0 694.71
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
25
100.0
90
1900.03
80 1788.51
70 1604.71
60
1384.76
3064.60 2877.17
50
%T
40
1455.36
30 3016.08 2920.90
2939.87 1465.18
20
2970.14 1495.23
10 742.29
9
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
1931.46
1852.47
80 1770.73
70
60 1377.18
50 2863.63
%T
1460.22
40
1492.99
30 3015.82 1610.98
2920.83 690.79
20
10 769.19
10
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
26
100.0
90
1792.56
80 1629.92
1890.01
70
1379.35
60
50
%T
1454.77
40
3044.92 2868.17
30
3019.66
20
10
2999.71
2922.11 1515.57 794.92
11
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
1667.75
1940.42 1739.89 1533.80
80 1865.81
1796.04
70
1201.14
60 1393.91
50 3084.73 1600.01
%T
40 3021.02
3057.42 1469.60 1029.91
30 1268.29
1445.00
2865.43
20
1364.87
10
2901.38
1494.97
12
2957.11 759.85
0.0 694.67
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
27
100.0
90
80
70 1122.34
720.11
60
1379.83
50
%T
40
1468.23 1058.01
30
3332.05
20
10 13
2856.76
0.0 2926.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
100.0
90
80
70
60
50
%T
40 1379.03
30
1040.23
20
2878.52
10 2965.00 2934.04
1461.42
957.29
14
3368.33
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
28
100.0
90
80
70
60
2922.85
50 3034.08
%T
40
30
1330.33
20
3450.00 1593.56
10 1493.99 751.61 15
1464.71
0.0 1242.26
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70 890.55
3004.40 823.04
60
2840.36
50 2942.83 1031.07
%T
40
3507.83
716.97
30 764.23
1362.70
1617.38 1465.04
20
1507.68
10 1480.78 1284.87
1240.53 1103.03 16
0.0 1214.53
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
29
100.0
90
80
70 658.42
1364.77
60 1289.04
50 1459.76
%T
40
30
20
10 2859.99 1067.72
17
2974.46
911.07
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90 3413.45
80
70
60
1105.45
50
%T
1413.99
40
30
1460.99
2877.73 1377.16
20
18
10 2936.46
1713.39
0.0 2962.55
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
18
30
100.0
90 3468.77
80
1656.89
70
60
50
%T
40
724.48
30
1035.98
20
3013.44 1374.63
10 2924.99 2858.88 1464.14 19

1743.21
0.0 1184.54
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
3065.05
80 1599.70 955.44
1579.93
70
1038.53
60 1380.39
739.77
50
%T
1463.01
40
30
2869.73
20
1121.16
10 2957.66 1727.45 20
2929.23 1273.08
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
31
21 22
100.0
90
80
70
60
934.46
50 1385.04 845.94
%T
1078.25
40
30 1466.34
1416.41
20
2986.52
2947.50 1239.37
10 1717.50
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
3432.54
80
70
60 1384.59
50
%T
1460.72
40 2709.17
30 2810.55
20
1727.34
10 2966.17 2879.90
0.0 2936.17
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
23
24
100.0
90
80
70
60
1474.19 1389.80 1071.38
1450.24
50
%T
40 3364.17 1604.76
30 3285.79
840.09
20
10 2928.79
2854.26
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
100.0
90
80
70
985.78
60 1446.17 868.31
3021.99 2797.66 1420.42
1068.92
50 2888.33
%T
1149.77
40
3372.03 1175.68
30
1259.80
20
1318.69
10
1512.96 690.60
0.0 1598.16 749.62
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
PRÁCTICA
2
Reacciones de Sustitución
Electrofílica Aromática.
Obtención de p-yodoanilina
I. OBJETIVOS
 Conocer una reacción de sustitución electrofílica

aromática.
 Efectuar una reacción que permita obtener un halogenuro
de arilo.
 Observar el efecto activante del grupo amino en el anillo
aromático ante una sustitución electrofílica aromática, al
reaccionar con un halógeno poco reactivo (I2).
REACCIÓN:
NH2 NH2
NaHCO3
+ I2 + NaI + CO2 + H2O
H2 O
Anilina Yodo Bicarbonato de p-yodoanilina

sodio
Masa molar 93.13 253.81 84.01 219.89
(g/mol)
Volúmen (mL) 1.2
Densidad g/mL
Masa (g) 1.224 2.7 1.5
Cantidad de
sustancia (mol)
II. MATERIAL
Vidrio de reloj 1 Agitador magnético 1

Termómetro de -10 a 400°C 1 Barra magnética 1
Recipiente eléctrico baño maría 1 Recipiente de peltre 1
Embudo Buchner con 1 Frascos viales 2
alargadera y manguera
Matraz erlenmeyer 125 mL 1 Embudo de vidrio 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Matraz kitazato 1
Vaso de precipitados de 100 mL 1 Espátula 1
Vaso de precipitados de 250 mL 1 Pinza de 3 dedos c/nuez 1
III. SUSTANCIAS
Cantidad Cantidad
Anilina 1.2 mL Etanol 1 mL
Hexano 60 mL Bicarbonato de 1.5 g
sodio
Acetato de etilo 1 mL Yodo metálico 2.7 g
Sílica gel 2g
IV. INFORMACIÓN
El presente es un caso de una sustitución electrofílica aromática

(SEA). El yodo constituye el electrófilo, el cual es atacado por el anillo
aromático para producir el intermediario sigma con carga positiva.
El grupo amino en la anilina es un activador dl anillo aromático, de ahí
que su velocidad de reacción sea superior a la del benceno y además
es un orientador orto y para. Solo se observa el ataque del anillo
aromático en la posición para, debido a que la molécula de yodo
permite una interacción estérica con la amina, la cual por su
geometría (tetrahédrica), impide un acercamiento a las posiciones
vecinas (orto).
V. PROCEDIMIENTO
En un matraz erlenmeyer de 125 mL, mezcle 1.5 g de bicarbonato de

sodio, 20 mL de agua destilada y 1.2 mL de anilina. Enfríe
exteriormente por medio de un baño de agua-hielo, tratando de
mantener una temperatura entre 12-15°C. Usando el agitador
magnético, agite constantemente y añada 2.7 g de yodo metálico
(nota 1) en pequeñas porciones, de manera que la adición dure 15
min.
Una vez terminada la adición, continúe la agitación durante 20 min.,
manteniendo la temperatura entre 12-15°C. Se observa la formación
de una emulsión café oscuro y el desprendimiento de CO 2.
Deje la mezcla de reacción a temperatura ambiente por 10 min.
Después de éste tiempo la reacción es completa y se observa un
precipitado café oscuro (nota 2) y el desprendimiento de CO 2 ha
cesado.
Filtre el precipitado al vacío y lávelo con tres porciones de de 20 mL
de agua destilada. Para recristalizar el producto, coloque el sólido en
un matraz erlenmeyer de 125 mL y agregue 40 mL de hexano, hierva
a baño maría por 5 min., manteniendo el volumen constante.
Posteriormente agregue 0.1 g de carbón activado (para decolorar la
solución) y vuelva a hervir. Filtre en caliente y lave el residuo con 5 mL
más de hexano. Coloque el filtrado en un baño de hielo hasta que el
producto precipite y vuelva a filtrar el precipitado al vacío (nota 3).
Pese el producto, determine el rendimiento y el punto de fusión.
Realice una cromatografía en placa fina, comparando la anilina con el
producto, para lo cual coloque una pequeña cantidad del sólido
obtenido en un frasco vial y disuélvalo con una pequeña cantidad de
etanol. Haga lo mismo con una pequeña cantidad de anilina. Aplique
las muestras en una cromatoplaca y eluya con una mezcla de hexano-
acetato de etilo (1:1). Revele con luz ultravioleta.
Notas:
1) El yodo se pesa en un frasco vial y se mantiene tapado.

2) Se forma un aceite oscuro que se va convirtiendo en precipitado a medida
que transcurre el tiempo.
3) La filtración debe hacerse lo más rápidamente posible para evitar que el
aire circule a través de los cristales por un tiempo prolongado porque el
producto se oxida fácilmente.
VI. ANTECEDENTES
1. Sustitución electrofílica aromática.

2. Métodos de obtención de halogenuros de arilo.
3. Mecanismo de reacción y efecto de los sustituyentes.
4. Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
VII. CUESTIONARIO
1) ¿Qué efecto tiene el grupo amino de la anilina en una reacción

de sustitución electrofílica aromática?
2) ¿Cuál es el electrófilo?
3) ¿Cuál es la función del bicarbonato de sodio en ésta reacción?
4) De acuerdo a sus propiedades físicas, ¿de que otra manera se
puede purificar la p-yodoanilina además de la recristalización?
5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R.
a los grupos funcionales de reactivos y productos.
ESPECTROS DE I.R.
VIII. BIBLIOGRAFÍA.
Blatt., Organic Síntesis. Coll. Vol. II, John Wiley and Sons, EU, 1943,
p. 347.
Hogdson, H. y Marsden, E.J., J. Chem Soc., EU, 1937, p. 1365.
Vogel, Textbook of Practical Organic Chemistry, 4ª. Ed., Longman,
Londres, Inglaterra, 1978.
OBTENCIÓN DE p-YODOANILINA
Anilina, agua,
NaHCO3
Enfriar (12-15°C)
Agregar I2
Agitar
Reposar 10 min
Filtrar a temperatura ambiente
Lavar con agua
Sólido Solución
p-yodo anilina NaI
Agregar hexano
Calentar a baño María D1
Agregar carbón activado
Filtrar
Sólido Solución
Lavar el sólido
Carbón activado con hexano y p-I anilina
juntar el líquido
con trazas de con la solución + hexano
p-I anilina
Enfriar
D2 Filtrar
Hexano con trazas p-I anilina

de p-I anilina
D3
D1: Recupere el NaI

D2: Lave el carbón activado con una solución de NaHCO 3 al 10% y confine para
incinerar. La solución se desecha al drenaje.
D3: Si el hexano es una cantidad considerable, se puede recuperar. El sólido se
puede emplear para análisis elemental orgánico.
PRÁCTICA
3
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA
SINTESIS DE 2,4-DINITROFENIL HIDRAZINA Y 2,4-
DINITROFENIL ANILINA
I. OBJETIVOS
a) Obtener la 2,4-dinitro fenil hidrazina y la 2,4-dinitrofenil anilina,

mediante reacciones sustitución nucleofílica aromática.
b) Analizar las características de los compuestos aromáticos
susceptibles de reaccionar a través de reacciones de sustitución
nucleofílica aromática
c) Buscar la aplicación de estos compuestos
REACCIONES
Cl NH NH2
NO2 NO2
NH2 NH2 + HCl
NO2 NO2
NH2
Cl
NO2 NH
+ HCl
O2N NO2
NO2
2,4- 2,4- 2,4-
dinitrocloro- Hidrato de Anilina dinitrofenilhi- dinitrofenil-
benceno hidracina dracina anilina
Masa molar 202.5 50 93 198 259
(g/mol)
Densidad 1.029 1.022
(g/mL)
Volúmen 0.7 0.7
(mL)
Peso (g)
Moles
Punto de 197-200 157
fusion (°C)
II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Espátula 1

Vaso de pp. de150 mL 1 Vidrio de reloj 1
Probeta de 25 mL 1 Baño de agua eléctrico 1
Buchner c/alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Kitasato de 250 mL 1 Pinzas de 3 dedos con 1
c/manguera nuez
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Pipeta graduada de 5 mL 1
Cámara para cromatografía 1 Porta objetos 2
Termómetro de -10 a 400 ºC 1 Par de guantes de hule 1
III. REACTIVOS
2,4-dinitro clorobenceno 0.5 g Etanol 30 mL

Hidrato de hidrazina 0.7 mL Anilina 0.5 mL
Hexano 10 mL Acetato de Etilo 10 mL
IV. INFORMACIÓN
Los nucleófilos pueden desplazar los iones haluro de los haluros

de arilo, sobre todo si hay grupos orto o para respecto al haluro que
sean fuertemente sustractores de electrones. Como un grupo saliente
del anillo aromático es sustituido por un nucleófilo, a este tipo de
reacciones se les denomina sustituciones nucleofílicas aromáticas
(SNAr).
V. PROCEDIMIENTO
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENIL HIDRAZINA
En un matraz erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g de 2,4-

dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol de 96 % tibio. Con agitación
constante agregue gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidrazina. Al
terminar la adición, caliente la mezcla (sin que hierva) por 10 min.
Enfríe y filtre al vacío, el precipitado se lava en el mismo embudo con
3 mL de agua caliente y luego con 3 mL de alcohol tibio. Seque al
vacío pese y calcule el rendimiento. Determine punto de fusión y
cromatoplaca.
SÍNTESIS DE 2,4-DINITROFENIL ANILINA
Coloque en un matraz erlenmyer de 50 ml, 10 ml de etanol, 0.5

g de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.5 mL de anilina sin dejar de agitar.
Caliente la mezcla de reacción en baño maría durante 15 minutos sin
llegar a la ebullición y agitando constantemente. Enfríe y filtre el sólido
formado con ayuda de vacío. Recristalice de etanol, filtre y seque el
producto, pese y calcule el rendimiento. Determine punto de fusión y
cromatoplaca para determinar la pureza del producto.
VI. ANTECEDENTES
1. Sustitución nucleofílica aromática, condiciones necesarias para

que se efectúe.
2. Comparación de estas condiciones con las que se requieren
para efectuar una sustitución electrofílica aromática.
3. Utilidad de la sustitución nucleofílica aromática.
4. Diferencias con la sustitución nucleofílica alifática.
5. Toxicidad de reactivos y productos.
VII. CUESTIONARIO
1. ¿Qué sustituyentes facilitan la sustitución nucleofílica aromática

(SNA)? Explique su respuesta.
2. ¿Cómo se pueden preparar los halogenuros de arilo? Escriba
las reacciones.
3. ¿Por qué la anilina es menos reactiva que la hidrazina en la
SNA? ¿A qué lo atribuye?
4. Escriba las formas resonantes del 2,4-dinitro clorobenceno y
proponga el mecanismo de la sustitución nucleofílica aromática
que se lleva a cabo en la práctica.
5. Escriba la fórmula de tres compuestos que puedan ser
susceptibles de sufrir una sustitución nucleofílica aromática
fundamente su elección.
6. ¿Por qué el 2,4 dinitro clorobenceno es irritante a la piel, las
mucosas y a los ojos.?
ESPECTROS DE I.R.
VIII. BIBLIOGRAFÍA
1) Vogel, A.I., Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1,

Small Scale Preparations, 2a. Ed., 3a. reimp. Longman.
Londres, Inglaterra, 1970, p.308.
2) Morrison, R.T.y Boyd, R.N., Química Orgánica, Fondo

Educativo Interamericano, S.A., México, 1992.
3) Gould, E.S. Mecanismos y estructura en Química Orgánica,

Holt, Rinehart and Winston, U.S.A. 1959, p.452.
4) Bruise, Paula Yurkanis, Organic Chemistry, Prentice-Hall, EU,

1995, pp. 614-618, 929.
5) Carey, Francis A., y Sundberg, Richard J., Advanced Organic

Chemistry, Plenum Press, EU, 1990, pp. 579-587.
6) Helmkamp, G.K. u Johnson, Jr. H.W., Selected Experiments in
Organic Chemistry, Freeman y Co., Londres, Inglaterra, 1964,
p. 108.
7) Wade, Jr. L. Química Orgánica, Prentice-Hall, Hispano-

americana, México, 1993. pp. 202-203. 795.
PRÁCTICA
OXIDACION DE n-BUTANOL A
4
n-BUTIRALDEHÍDO
I. OBJETIVOS
a) Ejemplificar un método para obtener aldehídos alifáticos
mediante la oxidación de alcoholes.
b) Formar un derivado sencillo del aldehído obtenido para

caracterizarlo.
REACCIÓN
K2Cr2O7
3 OH 3 O + 3H2O
H2SO4
n-butanol n.butiraldehído
Volúmen ( ml) 1.6

Densidad ( g/ml) 0.810 0.800
Masa molar (g/mol) 74.12 72.11
Punto de ebullición (°C) 117.7 75
II. MATERIAL
 Matraz pera de dos bocas de 50 1  Matraz Erlenmeyer 50 ml 1

ml
 Refrigerante c/mangueras 1  Matraz Kitazato c/manguera 1
 Embudo de filtración rápida 1  Mechero Bunsen 1
 Embudo de separación c/tapón 1  Tela alambre c/asbesto 1
 Anillo metálico 1  "T" de destilación 1
 Espátula 1  Colector 1
 Tubos de ensaye 2  Porta-termómetro 1
 Pinzas de tres dedos c/nuez 3  Probeta graduada 25 ml 1
 Pinzas para tubo de ensayo 1  Termómetro -10 a 400o C. 1
 Vidrio de reloj 1
 Recipiente de peltre 1  Vaso de precipitados 150 ml 1
 Matraz Erlenmeyer 125 ml 1  Vaso de precipitados 250 ml 1
 Embudo Büchner c/alargadera 1  Columna Vigreaux 1
 Pipeta graduada 5 ml 2  Resistencia eléctrica 1
III. SUSTANCIAS
 Dicromato de potasio 1.9 g  Ácido sulfúrico conc. 2.0 ml

 Solución de 0.5 ml  Etanol 2.0 ml
2 4- dinitrofenilhidrazina  n-butanol 1.6 ml
IV. INFORMACIÓN
a) La oxidación de alcoholes a aldehídos o cetonas es una

reacción muy útil. El ácido crómico y diversos complejos de
CrO3 son los reactivos más útiles en los procesos de
oxidación en el laboratorio.
b) En el mecanismo de eliminación con ácido crómico se forma

inicialmente un ester crómico el cual experimenta después
una eliminación 1,2 produciendo el doble enlace del grupo
carbonilo.
c) Los aldehídos son compuestos con punto de ebullición menor

que el de los alcoholes y de los ácidos carboxílicos con peso
molecular semejantes.
V. PROCEDIMIENTO
A un matraz pera de dos bocas de 50 ml de capacidad adapte
por una de ellas, un embudo de adición y por la otra un sistema
de destilación fraccionada con una columna Vigreaux.
En un vaso de precipitados disuelva 1.2 g de dicromato de

potasio dihidratado en 12.5 ml de agua, añada cuidadosamente
y con agitación 1.3 ml de ácido sulfúrico concentrado (Nota 1)
Adicione 1.6 ml de n-butanol al matraz pera, en el embudo de

separación coloque la solución de dicromato de potasio-ácido
sulfúrico. Agregue cuerpos de ebullición y caliente el n-butanol
con flama suave usando un baño de aire, de manera que los
vapores del alcohol lleguen a la columna de fraccionamiento.
Agregue entonces, gota a gota, la solución de dicromato de
potasio-ácido sulfúrico en un lapso de 15 minutos (Nota 2), de
manera que la temperatura en la parte superior de la columna
no exceda de 80-85oC (Nota 3)
Cuando se ha añadido todo el agente oxidante continúe

calentando la mezcla suavemente por 15 min. más y colecte la
fracción que destila abajo de los 90oC (Nota 4)
Pase el destilado a un embudo de separación (limpio), decante

la fase acuosa y mida el volumen del n- butiraldehído obtenido
para calcular el rendimiento.
Agregue dos gotas del producto a 0.5 ml de una solución de 2,4-

dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensayo y agite
vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del
aldehído el cual puede purificar por cristalización de etanol-
agua. El punto de fusión reportado para la 2,4-
dinitrofenilhidrazona del n-butiraldehído es de 122 oC.
NOTAS
1) ¡PRECAUCION! La reacción es exotérmica. Cuando se enfría la
solución, el dicromato cristaliza, de ser así, caliente suavemente con
flama y pásela al embudo de separación en caliente. Continúe con la
técnica.
2) Más o menos dos gotas por segundo.
3) La oxidación del alcohol se efectúa con producción de calor, pero puede
ser necesario calentar la mezcla de vez en cuando para que la
temperatura no baje de 75oC.
4) La probeta en la que reciba el destilado debe estar en baño de hielo.
VI. ANTECEDENTES
a) Oxidación. Diferentes agentes oxidantes. Acción sobre

alcoholes y grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
b) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.
c) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y

productos.
d) Principales derivados de aldehídos y cetonas usados para su

caracterización (reactivos y reacciones).
VII. CUESTIONARIO
1) ¿Cuál es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de
potasio, agua y ácido sulfúrico?
2) Explique como evita que el butiraldehido obtenido en la

práctica se oxide al ácido butírico.
3) ¿Cómo puede comprobar que obtuvo butiraldehído en la

práctica?
4) ¿Cómo deben desecharse los residuos de sales de cromo?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de
I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.
Espectros de I.R.
a) n-butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
b) butiraldehído
100.0
90
80 1145.22
3432.38
70
1384.58
60
%T 50
40
2709.28 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
VII. BIBLIOGRAFÍA
a) Vogel, A.I.
A textbook of Practical Organic Chemistry.
5a. Edición , Longmans Scientifical and Technical, NY, (1989).
b) R.T. Morrison y R.N. Boyd.

Química Orgánica
2a. Edición
Fondo Educativo Interamericano S.A.
México (1985).
c) Brieger, G.
Química Orgánica Moderna
Curso Práctico de Laboratorio
Ediciones del Castillo, S.A.
Madrid(1970).
OXIDACIÓN DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHIDO
n-Butanol
1) Calentar a ebullición.
K 2 Cr 2 O 7 /H 2 SO 4
(goteo)
Mezcla de
reacción
2) Destilar.
a 90ºC.
RESIDUO DESTILADO
Butiraldehído
Sales de cromo
H2O
D1 3) Separar.
FASE ACUOSA FASE ORGÁNIC A
H2O B U T IR A L D E H ÍD O
D2 4) Tomar muestra.
+ 2,4-dinitrofenil-
hidrazina
D 1 : A g r e g a r b is u lf it o d e s o d io ( s ) , p a r a p a s a r
t o d o e l C r6 + a C r 3 + ( H a c e r e s to e n la c a m -
p a n a ) . P re c ip ita r c o n le g ía d e s o s a . F iltr a r
e l p r e c ip ita d o ( C r ( O H ) 3 ) . R e p e tir la o p e r a c ió n 2,4-dinitrofe-
h a s t a n o t e n e r p r e c ip it a d o . L a s o lu c ió n d e b e nilhidrazona
n e u tr a liz a r s e p a r a s e r d e s e c h a d a p o r e l d r e -
n a je . E l h id r ó x id o d e b e m a n d a rs e a c o n fin a -
m ie n to c o n tr o la d o . D 3
D 2 : D e s e c h e s e p o r e l d r e n a je .
D 3 : F iltr a r . M a n d a r s ó lid o s a in c in e r a r . T r a ta r e l
lí q u id o c o n c a r b ó n a c tiv a d o h a s ta la e lim i-
n a c ió n d e l c o lo r n a r a n ja .
PRÁCTICA
OBTENCION DE LA meta-NITROANILINA
5
I. OBJETIVOS:
1. Efectuar una reducción selectiva de un grupo nitro del meta-
dinitrobenceno, para obtener la meta-nitroanilina.
2. Realizar la separación y la purificación de una amina con base
a sus propiedades ácido-base.
REACCIÓN:
NO2 NH2
1) S8, NaOH
NaOH, 55°C
NO2 NO2
2) HCl
3) NaOH
m-dinitrobenceno m-nitroanilina
Masa molar (g/mol)) 168 138
Peso (g) 1.0 0.8216
Moles
Punto de fusión (°C)
II. MATERIAL
Matraz bola de fondo plano 1 Espátula 1

de 125 mL
Matraz erlenmeyer de 125 2 Vidrio de reloj 1
mL
Agitador de vidrio 1 Barra de agitación 1
Matraz kitazato 250 mL Vaso de pp. 50 mL 1
c/manguera
Pinza de 3 dedos con nuez 2 Probeta de 25 mL 1
Parrilla de agitación Embudo buchner 1
c/calentamiento c/alargadera
Embudo de vidrio de tallo 1 Refrigerante p/agua
corto
T de destilación 1 Tapón Quickfit 1
Colector 1
III. SUSTANCIAS
Meta-dinitrobenceno 1.00 g
Hidróxido de sodio 0.85 g
Azufre 1.7 g
Etanol 20 mL
Solución de ácido clorhídrico (20%) 10 mL
Solución de hidróxido de sodio (30%) 20 mL
Carbón activado 5g
IV. INFORMACIÓN
a) La reducción de un grupo nitro a un grupo amino supone la

reducción de un átomo de nitrógeno desde su estado de oxidación
mas alto al mas bajo.
b) Es el método más útil para preparar aminas, porque utiliza materias
primas fáciles de adquirir y genera el tipo mas importante de
aminas: las aminas primarias aromáticas.
c) La reducción catalítica o mediante cloruro estannoso son las mas
utilizadas en el laboratorio.
d) Las aminas aromáticas primarias resultantes de la reducción de
estos nitrocompuestos se convierten, sin mayores problemas en
sales de diazonio. A su vez el grupo diazo de estas sales es
reemplazable por una gran variedad de otros grupos.
V. PROCEDIMIENTO:
En un matraz bola de 125 mL adicionar 1.00 g de meta-

dinitrobenceno, 1.7 g de azufre en polvo y una solución de hidróxido
de sodio en una mezcla de etanol-agua (se disuelven 0.85 g de Na
OH en 7.5 mL de agua y 7.5 mL de etanol). Se adapta un refrigerante
de agua en posición de reflujo y se calienta con agitación magnética
durante 45 min. Terminado el tiempo de calentamiento, se adapta un
equipo de destilación simple y se destila el etanol. Una vez destilado
el etanol, la mezcla de reacción se vierte sobre un vaso de
precipitados de 50 mL que contenga 5 mL de una solución de ácido
clorhídrico al 20% (compruebe que el pH de la mezcla de reacción sea
de 1). La mezcla de reacción se filtra por gravedad y al filtrado, bajo
agitación se le adiciona una solución de hidróxido de sodio al 30%
hasta que la solución tenga un pH básico (compruebe que el pH de la
mezcla de reacción sea de 8-9). Se obtiene un precipitado el cual se
aísla por filtración al vacío y se recristaliza de agua, hirviendo con
carbón activado. La meta-nitroanilina pura se filtra al vacío y se deja
secar, se pesa y se determina el rendimiento y el punto de fusión.
VI. ANTECEDENTES
1. Diferentes agentes reductores para obtener aminas a partir

de derivados nitrados.
2. Agentes reductores selectivos de grupos nitro mas
empleados en el laboratorio.
3. Importancia de esta reacción como método preparativo de
aminas.
4. Reducción de derivados nitrados en medio básico y
productos que se pueden aislar en esta reducción.
5. Efecto de los sustituyentes en la regioselectividad de la
reducción selectiva de compuestos polinitrados.
6. Toxicidad de reactivos y productos.
VII. CUESTIONARIO
1. ¿De que manera eliminó el m-dinitrobenceno que no

reaccionó?
2. ¿Cómo eliminó el azufre que se produjo en el seno de la
reacción?
3. ¿Cómo regeneró al final la amina ya purificada?
4. ¿Qué le sucedería a Ud. si permanece en contacto directo
prolongado con la m-nitroanilina?
5. ¿Es tóxico el m- dinitrobenceno?
6. ¿Qué pH tienen los efluentes líquidos de la reacción?
7. ¿Qué tratamiento les daría para desecharlos en el drenaje?
ESPECTROS DE I.R.
Obtención de m-nitroanilina
m-dinitrobenceno
+azufre en polvo
+sol. NaOH + EtOH + H2O
Calentar 45 min.
Destilar el EtOH
Verter en HCl 20%
Filtrar
sólido líquido
m-dinitrobenceno
Mezcla de reacción
+S
Agregar NaOH 30%

a pH 8-9
D1
sólido líquido
m-nitroanilina NaCl + agua

D2
1)Recristalizar de agua con

carbón activado
2)Filtrar en caliente
3) Enfriar sólido
sólido líquido
D3
Agua
m-nitroanilina
pura
VIII. BIBLIOGRAFIA
Allinger, N.L. et al., Química Orgánica, Reverté, España, 1975, Org. React. 20,
p. 455-481.
Kremlin, R.J.W. y Still, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in Practical

Organic Chemistry, Heinemann Educational Books, Londres, Inglaterra, 1967.
Fieser. Louis F. y Williamson, Kenneth. Organic Experiments, D.C. Heath and

Company, EU, 1992, p. 596.
Roberts, J.D. y Caserio, M.C., Basic Principles ln Organic Chemistry. W.A.

Benjamin, California, EU, 1964.
Solomons, T.W. Graham. Fundamentals of Organic Chemistry, John Wiley and

Sons, EU, 1964, pp. 635-639, 787, 798-799.
Vogel, A.I., Textbook of Practical Organic Chemistry, 3a. ed. Longman, Londres,
Inglaterra, 1970, pp. 563-574.
Wade, Jr. L.C., Química Orgánica, Prentice-Hall Hispanoamericana, México, 1993,

p. 912.
Weiss, H.; Journal of Chemical Education, 1966, 43, 384-385.

PRÁCTICA
6A
DERIVADOS HALOGENADOS
OBTENCIÓN DE CLORURO DE TERBUTILO
I. OBJETIVOS
a) Conocer la preparación de un halogenuro de alquilo terciario

a partir del alcohol correspondiente, mediante una reacción de
sustitución nucleofílica.
b) Preparar el cloruro de terbutilo por la reacción de terbutanol

con ácido clorhídrico concentrado en presencia de cloruro de
calcio anhídro, aislar y purificar por destilación el producto de la
reacción.
REACCIÓN:
CH3 CH3
CH3 C OH + HCl CH3 C Cl + H2O
CH3 CH3
Terbutanol Cloruro de terbutilo
Volúmen (mL) 6
Densidad (g/mol) 0.786 0.851
Punto de Ebullición (°C) 83 51-52
II. MATERIAL
Embudo de separación 1 Matraz pera de una 1
c/tapón boca 50 ml
Porta-termómetro 1 "T" de destilación 1
Recipiente de peltre 1 Refrigerante 1
c/mangueras
 Termómetro -10 a 400o 1 Colector 1
C.
Vaso de precipitados 1 Probeta graduada 25 ml 1
250 ml
Espátula 1 Matraz Erlenmeyer 50 1
ml
Resistencia eléctrica 1 Pinzas de tres dedos 3
c/nuez
Tapón de corcho (#5) 1 Matraz erlenmeyer 125 1
mL
III. SUSTANCIAS
Alcohol terbutílico 6 ml Sol de carbonato de

sodio al 10% 10 ml
Cloruro de calcio 2g Agua destilada 40 ml
Ácido clorhídrico 18 ml Sulfato de sodio 1g
conc. anhidro
IV. INFORMACIÓN
La conversión de alcoholes en cloruros de alquilo se puede

efectuar por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y
secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo y
halogenuros de fósforo; también se pueden obtener calentando
el alcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de zinc
anhídro. Los alcoholes terciarios se convierten al halogenuro de
alquilo con ácido clorhídrico solo y en algunos casos sin
calentamiento.
V. PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz erlenmeyer de 125 ml con tapón:

6 ml de terbutanol, 18 ml de ácido clorhídrico, 2.0 g de
cloruro de calcio y mézclelos con agitación vigorosa
durante 15 minutos. Transfiera el contenido del matraz
a un embudo de separación, deje reposar hasta la
separación de fases, elimine la capa inferior (Nota 1),
lave dos veces el cloruro de ter-butilo formado con una
solución de carbonato de sodio al 10% (5 ml cada vez)
(Nota 2). Seque el cloruro de ter-butilo con sulfato de
sodio anhídro y purifíquelo por destilación simple (Nota
3). Recoja la fracción que destila entre 42-45 o C.
Notas:
1.- La fase inferior corresponde al HCl residual.
2.- Durante los lavados el cloruro de ter-butilo queda en la fase superior.

Consulte la densidad del cloruro de ter-butilo.
3.- Use un sistema de destilación sencilla, caliente el matraz sumergido en

un baño maría. Reciba el destilado en un matraz con un baño de hielo.
VI. ANTECEDENTES
1. -Obtención de halogenuros de alquilo.

2.- Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y
productos.
3.- Mecanismo de SN1.
4.- Mecanismo de SN2
5.- Comparación de los mecanismos de SN1 y SN2.
6.- Estudio de las reacciones de equilibrio.
VII. CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el mecanismo de reacción para la obtención del

cloruro de terbutilo?
2. Consulte la toxicidad del terbutanol, ácido clorhídrico y del
cloruro de terbutilo.
3. Los residuos de la reacción contienen agua, cloruro de
calcio y terbutanol. ¿Qué es necesario hacer antes de
desecharlos por el drenaje?
4. Asigne las bandas principales presentes en los espectros
de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.
Espectros de I.R.
a) Ter-butanol
100.0
90
2567.10
80 1656.87
70
60 645.77
1022.28
466.11
%T 50
40
749.25
30
1472.14 1239.19
20
3371.92 2972.94 1202.01
10 1381.33
3.8 1364.66 913.43
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
a) Cloruro de ter-butilo
100.
0
9
0
8
0
7
0
6
0
5
% 0
T 4
0 1380.
3 11 866.
0 70
2
0 2933. 1438. 1216.
1 2960. 80 05 1261. 12
0
2.
37 2873. 72
55
0 4000 300 200 150 100 450.
.0 0 0 cm- 0 0 0
1
VIII. BIBLIOGRAFÍA
1.-Morrison R.T. y Boyd R.N.

Química Orgánica.
2ª Edición
Fondo Educativo Interamericano.
México (1985).
2.-Brewster R.Q. y Vander Werf C.A.

Curso Práctico de Química Orgánica. 2a ed.
Edit. Alhambra.
Madrid, España (1970).
3.-Moore A.J. y Dalrymple D.L.

Experimental Methods in Organic Chemistry.2a ed.
W.B. Saunders Company.
U.S.A. (1976).
OBTENCIÓN DE CLORURO DE TERBUTILO
Terbutanol
HCl, CaCl2
1. Agitar 15‘
2. Separar fases
ACUOSA ORGANICA
HCl Cloruro de terbutilo,

Agua, HCl
D1
3. Lavar con Na2CO3
ORGANICA ACUOSA
4. Secar con Na2SO4
LÍQUIDO SÓLIDO
H2O
NaCl
Cloruro de Na2SO4
terbutilo H2O D2
5. Destilar D3
RESIDUO DESTILADO
Residuos Cloruro de
destilado terbutilo
D4
D1, D3: Checar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.

D2: Si contiene terbutanol, destilar el agua y mandar
el residuo a incineración.
D4: Mandar a incineración.
PRÁCTICA
6B
DERIVADOS HALOGENADOS
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO
I. OBJETIVOS
a) Obtención de un halogenuro de alquilo primario a partir de un

alcohol primario mediante una reacción de sustitución
nucleofílica.
b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que

ocurren durante la reacción.
REACCIÓN
OH
H + NaBr +H2SO4 Br + NaHSO4+ H2O
Butanol Bromuro de n-butilo

Densidad (g/mL) 0.810 1.276
Peso (g) 8.1
Punto de ebullición (°C) 117.7
II. MATERIAL
 Agitador de vidrio 1  Porta-termómetro 1
 Anillo metálico 1  Probeta graduada 25 ml 1
 Columna Vigreaux 1  Recipiente de peltre 1
 Embudo de adición c/tapón 1  Refrigerante c/mangueras 1
 Espátula 1  "T" de destilación 1
 Manguera de hule 1  Tapón p/Erlenmeyer 50 ml 1
p/conexión
 Matraz Kitazato 1  Tela alambre c/asbesto 1
 Matraz Erlenmeyer 50 ml 2  Termómetro -10 a 400o C. 1
 Matraz Erlenmeyer 125 ml 1  Tubo de vidrio 20 cm 1
 Matraz de bola QF 25 ml 1  Vaso de precipitados 250 ml 1
 Matraz pera de dos bocas 1  Vaso de precipitados 400 ml 1
50 ml
 Mechero c/manguera 1  "T" de vacio 1
 Pinzas de tres dedos c/nuez 4  Colector 1
 Vidrio de reloj 1
III. SUSTANCIAS
 Bromuro de Sodio 14.0 g  Hidróxido de sodio 20.0 g
 Solución de NaOH al 5% 10.0 ml  Alcohol n-butílico 10.0 ml
 Ácido sulfúrico conc. 10.0 ml  Sulfato de sodio anhidro 10.0 g
IV. INFORMACIÓN
La conversión de alcoholes en haluros de alquilo se puede

efectuar por varios procedimientos. Con alcoholes primarios y
secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo o
halogenuros de fósforo; también se pueden obtener calentando
el alcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de zinc
anhídro, o usando ácido sulfúrico concentrado y bromuro de
sodio. Los alcoholes terciarios se convierten al halogenuro de
alquilo correspondiente con ácido clorhídrico solo y en algunos
casos sin necesidad de calentar.
V. PROCEDIMIENTO
En un matraz pera de dos bocas de 50 ml coloque 10 ml de

agua, añada 14 g de bromuro de sodio, agite, y adicione 10
ml de n-butanol. Mezcle perfectamente, añada cuerpos de
ebullición y adapte un sistema de destilación fraccionada y una
trampa de solución de sosa (25 ml), como lo indica la figura.
Enfríe el matraz en un baño de hielo y pasados unos minutos
adicione por la boca lateral del matraz 10 ml de ácido sulfúrico
concentrado, mediante un embudo de adición, en porciones de
aprox. 2 ml cada vez (Nota 1). Terminada la adición, retire el
baño de hielo y el embudo de adición y tape la boca lateral del
matraz de pera con el tapón esmerilado.
Caliente la mezcla de
reacción suavemente
empleando un baño de aire.
Se empieza a notar el
progreso de la reacción por
la aparición de dos fases,
siendo la fase inferior la
que contiene el bromuro de
n-butilo. Reciba el destilado
en un recipiente enfriado en
un baño de hielo (Nota 2).
Continue el calentamiento
hasta que el destilado es
claro y no contiene gotas
aceitosas.(Nota 3)
Pase el destilado al embudo de separación y lave este con 5 ml

de agua (el bromuro es la capa inferior), agite vigorosamente.
Verifique que el pH no sea ácido (en caso necesario haga otro
lavado con 5 ml de agua). Transfiera el bromuro de n-butilo
húmedo a un matraz Erlenmeyer y seque con sulfato de sodio
anhídro. Decante al matraz de pera y destile por destilación
simple, colectándose la fracción que destila entre 80-90 oC en un
recipiente previamente pesado.
NOTAS
1) ¡CUIDADO! el ácido sulfúrico causa severas quemaduras.
Use lentes de seguridad y agite después de cada adición.
2) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de
agua con bromuro de n-butilo.
3) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos
involucrados en este procedimiento; trabaje con
ventilación adecuada ya que puede haber
desprendimientos de HBr.
VI. ANTECEDENTES
1. Obtención de halogenuros de alquilo.

2. Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y
productos.
3. Mecanismo de SN1.
4. Mecanismo de SN2.
5. Comparación de los mecanismos de SN1 y SN2.
6. Estudio de las reacciones de equilibrio.
VII. CUESTIONARIO
1. ¿Qué tipo de mecanismo sigue ésta reacción?
2. Considerando los residuos de la mezcla de reacción, ¿cuál
procedimiento químico realizaría antes de desecharla?
3. ¿Cómo eliminaría los residuos de la solución de hidróxido de
sodio y de ácido sulfúrico concentrado?
4. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de
Espectros de I.R.
a) n-butanol
100.0
90
80 899.44
70
60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1
b) Bromuro de n-butilo
100.0
90 1078.42
796.71
80 994.05
70
951.72
60
50 1294.94 915.04
%T 866.70
40
1380.11 740.44 562.31
30
643.68
20 1464.53
2933.80 1438.05 1216.12
10 2960.37 1261.72
2.0 2873.55
3000 y desechar por 2000

D1, D3: Checar pH, neutralizar el drenaje. 1500 1000 450.0
cm-1
VIII. BIBLIOGRAFIA
a) D. Pavia, G.M. Lampmann y G.S.
Kriz. Jr. Introduction to Organic
Laboratory Techniques.
W.B. Saunders Co.
Philadelphia U.S.A. (1976)
b) Vogel, A.I.
A textbook of Practical Organic
Chemistry.
5a. Edición , Longmans Scientifical
and Technical, NY, (1989).
c) R.Q. Brewster y C.A. Vander Werf.

Curso Práctico de Química
Orgánica.
2a. Edición Edit. Alhambra.
España (1970).
d) J.D. Roberts y M.C. Caserio.

Modern Organic Chemistry.
W.A. Benjamin Inc.
U.S.A. (1967)
e) N.L. Allinger et al.

Química Orgánica.
Editorial Reverté S.A.
España (1975).
f) Lehman, J.W.
Operational Organic Chemistry
3er edition
Prentice Hall
New Jersey, USA (1999).
g) Mohring, J.R., Hammond, C.N.,

Morril, T.C., Neckers, D.C.
Experimental Organic Chemistry
W.H. Freeman and Company
New York
OBTENCIÓN DE BROMURO DE n-BUTILO
H2 0
NaBr
Agitar, agregar el n-butanol,

enfriar, agregar H 2 SO 4 lentamente,
tapar, adaptar trampa, destilar
Destilado Residuos de
Residuos de trampa
destilación
NaBr
n-butanol NaOH
Bromuro de NaBr,
n-butilo impuro NaHSO 4
H 2 SO 4 D1
D2
Lavar con agua
Fase Orgánica Fase acuosa

Secar con Na 2 SO 4
Decantar H 2 SO 4
Agua
Sólido Líquido
D3
Na 2 SO 4 Destilar Bromuro
H2 O Destilado de
n-butilo
Residuo
D4
Residuo de
destilado D2,D4: Filtrar Sólidos presentes, neutralizar
la solución y desecharla por el
drenaje. Los Sólidos se pueden
D5
desechar.
D1,D3: Checar el pH, neutralizar y
desechar por el drenaje.
PRÁCTICA
7
PREPARACION DE CICLOHEXENO
I. OBJETIVOS
a) Preparar ciclohexeno por deshidratación catalítica de
ciclohexanol.
b) Comprender la influencia de factores experimentales que

modifican una reacción reversible.
REACCIÓN
OH
H2SO4
H2O
Volúmen (mL) 10 9.7243

Punto de ebullición (°C) 160-161 83
II. MATERIAL
 Agitador de vidrio 1  Probeta graduada 25 ml 1
 Anillo metálico 1  Pipeta graduada 5 ml 1
 Colector 1  Refrigerante c/mangueras 1
 Columna Vigreaux 1  Tubo de vidrio 20 cm 1
 Embudo de separación 1  Tela alambre c/asbesto 1
c/tapón
 Matraces Erlenmeyer 50 ml 2  Termómetro -10 a 400o C. 1
 Matraz Kitazato 1  Matraz pera de una boca de 50 1
ml
 Matraz bola QF 25 ml 1  Pinzas de tres dedos c/nuez 3
 Mechero c/manguera 1  Porta-termómetro 1
 "T" de destilación 1  Tubos de ensayo 2
 Vaso de precipitados 250 ml 2  Tubo de goma 30 cm 1
 "T" de vacio 1  Tapón monohoradado 1
III. SUSTANCIAS
 Ciclohexanol 10.0 ml  Tetracloruro de carbono 5.0 ml
 Ácido sulfúrico conc. 0.5 ml  Sol. de KMn O4 al 0.2% 25 ml
 Sol. de NaHCO3 al 5% 15 ml  Sol. de Bromo en CCl4 1 ml
 Sulfato de sodio anh. 2.0 g  Cloruro de sodio Q.P. 2.0 g
 Bicarbonato de sodio 2.0 g  Sol. Sat. de NaHCO3 15 ml
IV. INFORMACIÓN
a) La reacción para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol
es reversible.
b) La reversibilidad de una reacción se puede evitar:

i) Si se elimina el producto del medio de reacción a medida que
ésta sucede.
ii) Si se aumenta la concentración de uno o varios de los
reactivos.
iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que
se favorezca la reacción directa, etc.
c) Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se
efectúa una reacción determinan los resultados de ésta, en
cuanto a calidad y cantidad del producto obtenido.
V. PROCEDIMIENTO
Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos
procedimientos diferentes (Método A y Método B) y comparar
los resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del
producto, con el fin de determinar que método es más eficiente.
Luego se comprobará a través de reacciones específicas de

identificación, la presencia de dobles enlaces C=C en el
ciclohexeno obtenido (pruebas de insaturación).
Método A. Por destilación fraccionada.
Monte un equipo de destilación fraccionada (Nota 1).

En el matraz pera de una boca de 50 ml coloque 10 ml de
ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de ácido
sulfúrico concentrado, agregue cuerpos de ebullición y adapte el
resto del equipo. Posteriormente vierta en la trampa 25 ml de la
solución de permanganato de potasio.
Emplee un baño de aire y caliente moderadamente el vaso de
pp con el mechero, a
través de la tela de
asbesto. Reciba el
destilado en el matraz de
bola y colecte todo lo que
destile entre 80-85oC
enfriando con un baño de
hielo.
Suspenda el
calentamiento cuando solo
quede un pequeño residuo
en el matraz o bien
empiecen a aparecer
vapores blancos de SO2.
(Nota 2)
Sature el destilado con cloruro de sodio y decántelo en el
embudo de separación, lávelo 3 veces con una solución de
bicarbonato de sodio al 5% empleando porciones de 5 ml cada
vez.
Coloque, la fase orgánica en un vaso de precipitados y séquela

con sulfato de sodio anhídro. Esta fase orgánica debe ser
ciclohexeno, el cual deberá purificar por destilación simple,
empleando un baño de aire (Nota 3). Colecte la fracción que
destila a la temperatura de ebullición del ciclohexeno (Nota 4).
La cabeza y la cola de la destilación pueden utilizarse para

hacer las pruebas de insaturación, que se indican al final de este
procedimiento.
Mida el volumen obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el

rendimiento de la reacción.
Método B. Por reflujo directo.
La realización de este método tiene por objetivo establecer una

comparación con el anterior en cuanto a los resultados que se
obtengan. Por esta razón, sólo un alumno pondrá en práctica
este método en tanto los demás deberán tomar en cuenta este
resultado para hacer la comparación respectiva.
Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una
boca coloque 10 ml de ciclohexanol, agregue gota a gota y
agitando 0.5 ml de ácido sulfúrico concentrado, agregue cuerpos
de ebullición y adapte el resto del equipo.
Caliente el sistema con el mechero a través de la tela de
alambre con asbesto, empleando un baño de aire, durante 45
minutos.
Luego déjelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reacción en

una suspensión de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 ml de
agua. Separe entonces la fase orgánica, lávela con 3 porciones
de 5 ml de una solución saturada de bicarbonato de sodio y
séquela con sulfato de sodio anhídro. Purifique por destilación
simple, empleando un baño de aire, el ciclohexeno obtenido.
Mida el volumen obtenido y entréguelo al profesor. Calcule el

rendimiento de la reacción.
REALICE LAS SIGUIENTES PRUEBAS DE INSATURACIÓN.

1) Reacción con Br2/CCl4.
En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solución de bromo en
tetracloruro de carbono, agregue 1 ml de ciclohexeno y agite.
Observe e interprete los resultados. Escriba la reacción que se
lleva a cabo.
2) Reacción con KMnO4.

En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solución de
permanganato de potasio (acidule a pH 2 ó 3), agregue 1 ml de
ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la reacción que se lleva a cabo.
Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los

dos métodos de obtención del ciclohexeno.
Métodos Condiciones Temperatura Volumen del % de la

Experimentales de la destilado (ml) reacción
destilación
A
NOTAS
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cúbrala

exteriormente con fibra de vidrio.
2) Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz de
bola con su tapón en un baño de hielo.
3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.
4) El punto de ebullición del ciclohexeno es de 83-84 o C. a 760 mm Hg
ycomo la presión atmosférica en la Ciudad Universitaria D.F. es de 570-
590 mmHg, el punto de ebullición del ciclohexeno es de 71-74 oC.
VI. ANTECEDENTES
a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
b) Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.

Mecanismo de reacción.
c) Influencia de las condiciones experimentales en la

reversibilidad de una reacción.
d) Reacciones de adición a dobles ligaduras.
VII. CUESTIONARIO
1. - Con base en los resultados obtenidos, ¿cuál de los dos
métodos es el más eficiente para obtener ciclohexeno?
Explique.
2. - a) ¿Qué es una reacción reversible?
b) ¿Qué es una reacción irreversible?
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?
3. - ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que
se controlaron en esta práctica.
4. - ¿Qué debe hacer con los residuos de la reacción
depositados en la pera o matraz antes de desecharlos por
el drenaje?
5. - ¿Cuál es la toxicidad de los productos que se forman al
realizar las pruebas de insaturación
Espectros de I.R.
a) Ciclohexanol
100.1
90
1714.25 925.22
80
70
789.02
1139.78
60
1174.81
50
%T 2668.41 1238.99
40 889.53
1299.02
30 1025.52
1259.61 844.61
20
2935.10 2860.48 968.32
10 1453.51 1365.22
3.9 3347.12 1069.22
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
b)Ciclohexeno
100.0
90
810.29
80 1385.23
2659.39 1324.77
70 1654.88 1268.51
1039.06 454.49
60
%T 50 1449.39 405.97
40 1139.62 877.40
918.89
30 1440.19
719.89
20
2927.11 643.34
10 3021.68 2860.04
3.8 2839.50
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 245.0
cm-1
VIII. BIBLIOGRAFÍA
a) Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc. Ewen W.E.

Curso Práctico de Química Orgánica,
2a. Edición
Alhambra
Madrid, (1979).
b) Vogel, A.I.
c) Pavia D.L., Lampman G.M. y Kriz G.S.

Introduction to Organic Laboratory Techniques.
W.B. Saunders Co.
Philadelphia, (1976).
d) Lehman, J.W.
3er edition
Prentice Hall
e) Mohring, J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers, D.C.
New York,USA (1997)
OBTENCIÓN DE CICLOHEXENO
CICLOHEXANOL
H 2 SO 4 con.
1) Destilar
RESIDUO DESTILADO
Ciclohexeno
H 2 SO 4 Agua
Mat. org.
degradada
2) Saturar con NaCI
3) Lavar con NaHCO 3 (5% )
D1
FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA

D1: Separar fases, mandar a inci-
neración la fase orgánica,
utilizar fase acuosa para
neutraliz ar D2. Ciclohexeno
impuro, húmedo
D2: Neutralizar con D1 y checar
pH. NaCI
4) Secar con Na 2 SO 4
NaHCO 3
D3: Secar para uso posterior. 5) Decantar o filtrar
Na 2 SO 4
LÍQUIDO
SOLIDO D2
Ciclohexeno
impuro
Na 2 SO 4
6) Destilar
D3
DESTILADO RESIDUO
CICLOHEXENO Residuos
PURO Orgánicos
7) Tomar muestras D4
+Br 2 +KMnO 4
1,2-Dibromo MnO 2
Ciclohexano Diol D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo,
y confinarlo. Checar pH al lí-
quido y desechar por el drena-
D5 D6 je.
PRÁCTICA
8
IDENTIFICACIÓN DE
ALDEHÍDOS Y CETONAS
I. OBJETIVOS
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehídos y cetonas.
b) Distinguir entre un aldehído y una cetona por medio de

reacciones características y fáciles de llevarse a cabo en el
laboratorio.
II. MATERIAL
 Matraz Erlenmeyer 50 ml 1  Büchner c/alargadera 2
 Vaso de pp. de 150 ml 1  Agitador de vidrio 1
 Probeta graduada 1  Matraz Kitazato 2
c/manguera
 Pinza de 3 dedos con 1  Pinzas para tubo de 1
nuez ensayo
 Pipeta 10 ml 1  Embudo de vidrio 1
 Resistencia eléctrica 1  Vidrio de reloj 1
 Tubos de ensayo 18  Recipiente de peltre 1
 Espátula 1
 Gradilla 1
III. SUSTANCIAS
 Sol. 2,4-Dinitrofenilhidrazina 10  Sol. De AgNO3 5% 2 ml

ml
 Etanol 96º 20 ml  NH4OH 5% 5 ml
 Sol. De NaOH 10% 10 ml  H2SO4 conc. 5 ml
 HNO3 conc. 5 ml  Dioxano 3 ml
 Sol. De Ácido crómico 1 ml  Benzaldehído 1 ml
 Sol. De Yodo/Yoduro de K 15 ml  Propionaldehído 1 ml
 2-Butanona 1g  Formaldehído 1 ml
 Acetona destilada de KmnO4 1 ml  Metilisobutil cetona 1 ml
 Acetofenona 1g
IV. INFORMACIÓN
A) El grupo carbonilo en aldehídos y cetonas reacciona con
derivados del amoniaco produciendo compuestos sólidos de
punto de fusión definido.
B) El punto de fusión de los derivados de aldehídos y cetonas
permiten caracterizarlos cualitativamente.
C) El grupo carbonilo de aldehídos se oxida fácilmente y el de
cetonas no se oxida.
D) Las -hidroxicetonas, así como los azúcares reductores,
reaccionan de manera semejante a los aldehídos.
E) Las metil-cetonas, los metil-alcoholes y el acetaldehído dan
una reacción positiva en la prueba del haloformo.
V. PROCEDIMIENTO
Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehído aromático, un
aldehído alifático, una cetona aromática y una cetona alifática de
entre las muestras patrón que se colocarán en la campana y debe de
realizar todas las pruebas a cada sustancia. Posteriormente se
recibirá una muestra problema.
a) Reacción de identificación de grupo carbonilo.
Preparación de 2,4--dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y

cetonas
H R
H
R H+
N N
C O + NH2 N NO2
R'
C NO2
R'
NO2 NO2
Procedimiento para la reacción de identificación de grupo

carbonilo.
Disuelva 0.2 g o 0.2 ml (4 gotas) del compuesto en 2 ml de
etanol, adicione 2 ml de solución de 2,4-
dinitrofenilhidrazina y caliente en baño de agua durante 5
minutos, deje enfriar e induzca la cristalización agregando
una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparición de
un precipitado indica prueba positiva y confirma la
presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y
recristalice de etanol o etanol-agua. Determine punto de
fusión o descomposición y consulte las tablas de
derivados.
b) Ensayo con ácido crómico.
Reacción positiva con aldehídos e hidroxicetonas y

negativa para cetonas.
2 CrO3
3 R CH 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3
3 H2SO4
O
Verde
Procedimiento para la reacción de identificación.
Disuelva 3 gotas o 150 mg de aldehído en 1 ml de acetona

(Nota 1), añada 0.5 ml de la solución de ácido crómico
recién preparada. Un resultado positivo será indicado por
la formación de un precipitado verde o azul de sales
cromosas.
Con los aldehídos alifáticos, la solución se vuelve turbia en
5 segundos y aparece un precipitado verde oscuro en
unos 30 segundos. Los aldehídos aromáticos requieren
por lo general de 30 a 90 segundos para la formación del
precipitado.
C) Reacción de Tollens para identificación de aldehídos.
R
C O + 2 Ag(NH3)2OH
.
2 Ag + RCOO-NH +
4
H +
Espejo H2O
de
+
plata
3 NH3
Reacción positiva para aldehídos, negativa para cetonas.

SE EFECTUA SOLAMENTE EN CASO DE OBTENER PRUEBA
POSITIVA CON ÁCIDO CRÓMICO PARA EVITAR FALSAS POSITIVAS.
Preparación del reactivo de hidróxido de plata amoniacal.
En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de solución

de nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10%
y gota a gota, con agitación, una solución de hidróxido de
amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el
óxido de plata que precipitó, evitando cualquier exceso.
Este reactivo debe usarse recién preparado por cada
alumno.
Al reactivo recién preparado agregue 0.1 g o 2 gotas de la

sustancia, agite y caliente en baño de agua brevemente.
La aparición de un espejo de plata indica prueba positiva.
Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deberá
limpiarse con ácido nítrico.
d) Prueba del Yodoformo.
R R
C O + 3 I2 + 3NaOH C O + 3NaI + 3H2O
H3 C I3C
R
C O + NaOH RCOO-Na+ + CHI3
I3C
Iodoformo
(sólido amarillo)
Reacción positiva para metilcetonas y alcoholes

precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R=H,
alquilo o arilo) El único aldehído que da prueba positiva es
el acetaldehído.
En un tubo de ensayo coloque 0.1 g o 2 a 3 gotas de la

muestra, agregue 2 ml de agua y si la muestra no es
soluble en ella adicione 3 ml de dioxano. Añada 1 ml de
solución de NaOH al 10% y después agregue gota a gota
(4 a 5 ml) y con agitación, una solución de yodo-yoduro de
potasio justo hasta que el color café oscuro del yodo
persista.
Caliente la mezcla en baño de agua durante dos minutos,

si durante este tiempo el color café desaparece, agregue
unas gotas más de la solución yodo-yoduro de potasio
hasta lograr que el color no desaparezca después de dos
minutos de calentamiento.
Decolore la solución agregando 3 a 4 gotas de sosa al

10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje
reposar en baño de hielo. La formación de un precipitado
amarillo correspondiente al Yodoformo indica que la
prueba es positiva. (Nota 2)
Indicaciones de importancia
1. - Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los

tubos de ensaye y el material a emplear estén limpios.
2. - Deberá tener cuidado de no contaminar los reactivos al

utilizarlos.
3. - El alumno deberá usar las cantidades de reactivos y

problemas especificados en cada prueba, pues un exceso
lo puede llevar a una interpretación falsa.
NOTAS
1. - La acetona que se usa debe ser pura para análisis, o de preferencia
acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio.
2. - El precipitado se filtrará y se determinará punto de fusión (119ºC) solo

en caso de prueba dudosa.
VI. ANTECEDENTES
1.- Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y

productos.
2.- Formación de derivados para caracterización de aldehídos y
cetonas.
3.- Reacciones de identificación de aldehídos.
4.- Reacciones de identificación de cetonas.
VII. CUESTIONARIO
1) ¿Cómo identificó el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?
2) Escriba la reacción que permitió hacer dicha identificación.
3) ¿Cómo diferenció a un aldehído de una cetona?
4) Escriba la (o las) reacción(es) que le permitieron diferenciar

uno de otro.
5) ¿En que consiste la reacción de haloformo y en qué casos se

lleva a cabo?
6) Escriba la reacción anterior.
7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:
Reacción con Reacción con Reacción de Reacción del

2,4-dinitro- ácido crómico Tollens Yodoformo
fenilhidrazina
pf del derivado
Aldehído
Alifático
Aldehído
Aromático
Cetona
Alifática
Cetona
Aromática
Problema
Espectros de I.R.
a) Propionaldehído
100.0
90
3432.76 1239.26
80 1145.34
70
60
1384.59
%T 50
40
2709.19 1460.71
30
20
2966.17
10 2879.91 1727.33
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
b) Benzaldehído
100.0
90
80 1287.85 1071.76
3063.48
714.10
70
2818.59 1653.69 1390.67 1022.87
60 2736.53
50 1455.36 1166.94
%T
40 1310.53 649.80
827.70
30
1583.77 688.04
20 1596.75 745.69
1702.05 1203.54
10
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
d)Acetona
100.0
90 784.93
3612.67
80 3413.45
902.42
70
2925.02
60 1092.84
50 3004.65
%T
40
30 1222.49
1421.04
20 1362.92 530.19
1717.65
10
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
2Butanona
100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60 945.34
1459.74
50
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
f) Ciclohexanona
100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60 1423.40 1015.54
1343.64 905.03
50
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
g) Acetofenona
100.0
90
3351.32
80
927.24
70
3062.01 3004.18 1078.06
60 1302.18
1179.83
50 1582.23
%T 1024.02
40
955.31
30 1448.71
1598.45
20
1683.09 1265.82 690.60
10 1359.20 760.32 588.82
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
g) Benzofenona
101.2
90
1957.71
80 1905.00 845.49
1814.63 970.16
70
60 3036.36 999.92
1075.18
%T 50 810.01
3094.31
1150.56
40 3073.42 1579.86 1029.87
719.55
764.25
30 1178.55 639.82
1602.53 939.95 697.50
20 1319.54
1662.50 1450.17 1277.50 920.41
11.2
3800.0 3000 2000 1500 1000 390.0
cm-1
h) bencilo
100.0
90
1913.96 939.02 465.67
80 1818.77 1097.46
3063.16 1071.06
70
60 795.58
997.75
50 1324.42
%T
40 695.62
1449.39 1173.61 681.41
30 1578.65
1211.24 875.64
20 642.06
1675.47 1660.38 719.01
10 1593.29
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
VIII. BIBLIOGRAFIA
a) Vogel, A.I.
A textbook of Practical Organic e) Allinger N.L. et al
Chemistry. Química Orgánica
a
5 . Edición , Longmans Edit. Reverté S.A.
Scientifical and Technical, España (1975.)
NY, (1989).
f) Daniels, Rush, Baver
J. Chem. ED. 1960, 37, 203.
b) Pasto D.J. y Johnson C.R.
Determinación de Estructuras g) Fiegl F. y Anger V.
Orgánicas Pruebas a la gota en el Análisis
Edit. Reverté S.A. Orgánico
México (1974). Edit. El Manual Moderno
México (1978).
c) Shriner R.L. Fuson R.C.y
Curtin D.Y. h) Lehman, J.W.
Identificación Sistemática de Operational Organic Chemistry
Compuestos Orgánicos 3er edition
Editorial Limusa-Wiley Prentice Hall
México (1973). New Jersey, USA (1999).
d) Morrison R.T. y Boyd R.N. i) Mohring,J.R., Hammond, C.N.,

Organic Chemistry Morril, T.C., Neckers,D.C.
5ª. Ed. Experimental Organic Chemistry
Addison-Wesley W.H. Freeman and Company
Iberoamericana New York, USA (1997).
U.S.A. (1990).
IDENTIFICACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
a) Identificación de grupo carbonilo.

SÓLIDO
HIDRAZONA
PURA
Muestra problema 1) Calentar. 3) Filtrar

Hidrazona
+ impura
2, 4-DNFH 2) Enfriar. 4) Recristalizar
EtOH D 1
2, 4-DNFH
LíQUIDO
b) Ensayo con ácido crómico.
Muestra problema Precipitado

+ acetona verde D2
+ Reactivo Jones Cr 2 ( SO 4 ) 3
c) Prueba de Tollen's.
Muestra problema 1) Agitar. Espejo 3) + HNO 3

+ de D3
Reactivo Tollens 2) Calentar. Plata
d) Prueba de yodoformo. SÓLIDO

YODOFORMO
2) Decolorar con NaOH 10%

Muestra problema 3) Diluir con Agua.
1) Calentar. Mezcla
Dioxano, NaOH 10%
color
solución
café 4) Enfriar.
yodo-yoduro
5) Filtrar.
Sol. yodo-
yoduro
LÍQUIDO NaOH
D1: Adsorber sobre carbón activado, hasta eliminar color, desechar
la solución por el drenaje. Enviar a incineración el carbón utilizado.
D2: Seguir mismo tratamiento que para D1 de obtención de n-butiral-

dehìdo.
D3: Guardar para posterior recuperación de la plata.
D4: Filtrar el sólido y mandarlo a incineración. Adsorber la solución

sobre carbón activado, neutralizar y desechar por el drenaje.
Enviar a incineración el carbón utilizado.
PRÁCTICA
CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT
9
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA
I. OBJETIVOS
a) Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.
b) Obtener un producto de uso comercial.
REACCIÓN
H O
C O
CH3 NaOH
2 + C O
CH3
Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona

Masa molar 106.12 58.08 234.3
(g/mol)
Punto de 178-179 56
ebullición (°C)
Punto de fusión 104-107
(°C)
II. MATERIAL
 Vaso precipitados 250 ml 1  Embudo de filtración rápida 1
 Matraz Erlenmeyer 125 ml 2  Vidrio de reloj 1
 Termómetro -10 a 400o C 1  Espátula 1
 Probeta graduada 25 ml 1  Agitador de vidrio 1
 Pipeta 10 ml 1  Resistencia eléctrica 1
 Kitazato c/manguera 1  Recipiente de peltre 1
 Pinzas de tres dedos con 1  Büchner c/alargadera 1
nuez
 Agitador mecánico 1  Barra para agitación 1
 Frascos p/cromatografía 1  Frascos viales 2
 Vaso de precipitados de 150 1  Portaobjetos 2
ml
III. SUSTANCIAS
 NaOH 1.25 g  Etanol 70 ml
 Benzaldehído 1.25 g  Acetona 8 ml
 Acetato de etilo 10 ml  Yodo 0.01g
 Gel de sílice G 2g  Hexano 3 ml
IV. INFORMACIÓN
a) Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono
alfa al carbonilo sufren reacciones de condensación
aldólica.
b) Los hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo son

hidrógenos ácidos.
c) Las condensaciones aldólicas cruzadas producen una

mezcla de productos.
d) Las reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos
no enolizables producen un solo producto (condensaciones
aldólicas cruzadas dirigidas).
e) Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren

reacciones de crotonización.
f) La acetona no se polimeriza pero se condensa en

condiciones especiales, dando productos que pueden
considerarse como derivados de una reacción de
eliminación.
V. PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml 1.25 g de NaOH,
12.5 ml de agua y 10 ml de etanol. Posteriormente, agregue
poco a poco y agitando 1.25 ml de benzaldehído y luego 0.5 ml
de acetona. Continúe la agitación durante 20-30 minutos más,
manteniendo la temperatura entre 20-25 o C utilizando baños de
agua fría.
Filtre el precipitado, lave con agua fría, seque, recristalice de

etanol (Nota 1) Pese, determine punto de fusión y cromatoplaca
comparando la materia prima y el producto.
Datos cromatoplaca
Suspensión: Gel de sílice al 35% en CHCl 3/MeOH o en acetato

de etilo.
Disolvente: Acetona o acetato de etilo
Eluyente: Hexano/Acetato de etilo 4.5:0.5
Revelador: I2 o luz U.V.
NOTA
1) Si al recristalizar la solución se torna de un color rojo-naranja, puede que
se encuentre demasiado alcalina, por lo que será necesario agregar ácido
clorhídrico diluido 1:1, hasta que se tenga un pH entre 7 y 8.
VI. ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensación aldólica.
b) Reacciones de condensación aldólica cruzada.
c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen-
Schmidt (condensación aldólica cruzada dirigida).
d) Usos de la dibenzalacetona
e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y
productos.
VII. CUESTIONARIO.
1) Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y

después la acetona a la mezcla de la reacción.
2) Explique porqué se obtiene un solo producto y no una mezcla

de productos en esta práctica.
3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido.
4) ¿Por qué la solución no debe estar alcalina al recristalizar?

Espectros de I.R.
a) Benzaldehído
100.0
90
80 3414.58 1257.01
3619.57 759.79
70 1086.30 589.54
517.22
60 945.34
1459.74
50
%T
40
30 1416.71
2939.60
20 2979.46
1714.61 1172.38
10 1365.87
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
acetona
100.0
90
648.73
80 968.39
745.67 487.68
70 3471.56
860.64
1070.42
60 1423.40 1015.54
1343.64 905.03
50
%T 1310.31
40
1449.45
30 1220.51
1117.04
20
2859.76 1713.09
10
3.5 2933.01
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
Dibenzalacetona
100.0
90
80 3052.40 849.97 597.24
3025.40 1074.90
70 1284.23 923.27 558.25
1307.45 883.66 527.82
60
1494.45 1100.54
1447.10
%T 50
40 1625.88 479.35
30 1343.21 761.85
20 1573.88 1193.88 695.02

1650.73 982.62
10
3.7 1591.34
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
VIII. BIBLIOGRAFíA
a) Vogel, A.I.
b) Conar, C.R. and Dolliver, M.A.

Org. Syn. Coll, 2,167 (1943)
John Wiley and Sons Inc.
c) Cremlyn, R.J.W. and Still, R.H.

Named and Miscellaneous Reactions in Organic Chemistry
Heinman Educational Books Ltd
London (1967)
d) Journal of Organic Chemistry 1962, 27, 327-328
e) Lehman, J.W.
3er edition
Prentice Hall
New Jersey (USA) 1999.
f) Mohring,J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers,D.C.

New York (USA) 1997.
CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA
Benzaldehído
+ Acetona + H 2 O
+ NaOH + EtOH
T=20 a 25 ºC. 1) Agitar

en baño de agua 2) Filtrar y lavar con agua.
SOLUCIÓN SÓLIDO
Acetona, NaOH, H 2 O Dibenzalacetona

EtOH, Benzaldehido
3) Recristalizar de etanol.
D1
SÓLIDO LÍQUIDO
Dibenzalacetona
DIBENZALACETONA
EtOH
D2
D1: Filtrar para eliminar sólidos. Tratar con carbón activado hasta que la solución
quede incolora. Checar pH y desechar por el drenaje. Los sólidos filtrados pue-
den guardarse para utilizarse en prácticas de cristalización, o mandarse inci-
nerar.
D2: Filtrar para eliminar sólidos. Recuperar el etanol por destilación. Si está diluido
con agua, dar el mismo tratamiento que para D1. Los sólidos se tratan de
la misma forma que en D1.
PRÁCTICA
OBTENCION DEL ÁCIDO ACETILSALICÍLICO

10
A
POR MEDIO DE UN PROCESO DE QUÍMICA
VERDE.
I. OBJETIVOS
a) Efectuar la síntesis de un derivado de un ácido

carboxílico como lo es un éster.
b) Sintetizar ácido acetilsalicílico por un proceso de
química verde.
REACCIÓN
O
OH O
O O O O
1)NaOH O
OH 25°C
+ O OH
2) HCl + OH
Ácido salicílico Anhídrido acético Ácido

acetilsalicílico
Masa molar 138.12 102.09 180.16
(g/mol)
Punto de fusión 158-161 134-136
(°C)
II. MATERIAL
Vaso de precipitados 1 Vidrio de reloj 1

de 100 mL
Matraz kitazato 1 Espátula de acero 1
c/manguera inoxidable
Embudo buchner 1 Matraz erlenmeyer de 125 1
mL
Agitador de vidrio 1 Recipiente para baño 1
maría
Recipiente de peltre 1 Probeta graduada de 25 1
mL
Pinza de tres dedos 1
c/nuez
III. SUSTANCIAS
Ácido salicílico 0.560 Hidróxido de sodio 1g

Anhídrido acético 1.2 mL Hidróxido de potasio 1g
Ácido clorhídrico 50% 10 mL Carbonato de sodio 1g
IV. INFORMACIÓN
El ácido Acetilsalicílico es una droga maravillosa por excelencia.

Se utiliza ampliamente como analgésico (para disminuir el dolor) y
como antipirético (para bajar la fiebre). También reduce la
inflamación y aún es capaz de prevenir ataques cardiacos. No
obstante que para algunas personas presenta pocos efectos
laterales, se le considera lo bastante segura para ser vendida sin
prescripción médica. Debido a que es fácil de preparar, la aspirina
es uno de los fármacos disponibles menos costosos. Es producida
en grandes cantidades. De hecho la industria farmoquímica
produce cerca de 200 toneladas de esta farmoquímico cada año.
El objetivo de la química verde es desarrollar tecnologías
químicas benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente
las materias primas (de preferencia renovables), eliminando la
generación de desechos y evitando el uso de reactivos y
disolventes tóxicos y/o peligrosos en la manufactura y aplicación de
productos químicos.
V. PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.560 g (4 mmol) de

ácido salicílico y 1.2 mL (1.3 g, 12.68 mmoles) de anhídrido acético.
Con una varilla de vidrio mezcle bien los dos reactivos. Una vez
que se obtenga una mezcla homogénea, adicionar 4 lentejas de
NaOH (o bien 4 lentejas de KOH o 2.4 g de carbonato de sodio)
previamente molidas y agitar nuevamente la mezcla con la varilla
de vidrio por 10 minutos. Adicionar lentamente 6 mL de agua
destilada y posteriormente una solución de ácido clorhídrico al 50%
hasta que el pH de la solución sea de 3. La mezcla se deja enfriar
en un baño de hielo. El producto crudo se aísla por medio de una
filtración al vacío. Bajar los cristales del ácido acetilsalicílico con
agua fría. (nota 1),
Purifique el producto crudo por medio de una recristalización con
9 mL de una mezcla de hexano/Acetato de etilo (40:60). Aislar los
cristales por medio de una filtración al vacío. Determinar el
rendimiento y el punto de fusión.
NOTAS:
1) Es importante que el agua esté bien fría, ya que de lo contrario

el ácido acetilsalicílico se redisuelve en agua tibia.
VI. ANTECEDENTES
a) Reacciones de los fenoles

b) Acilación de fenoles
c) Acidez de los fenoles
d) Formación de esteres a partir de fenoles
e) Reacciones de fenoles con anhídridos de ácidos carboxílicos.
f) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
g) Obtención de aspirina
h) Efectos del ácido acetil salicílico en el organismo
VII. CUESTIONARIO
1) Escriba la reacción efectuada y proponga un mecanismo de

reacción.
2) ¿Para que se utiliza la base en la reacción?
3) ¿Para que se utiliza el anhídrido acético?
4) ¿Se podría utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhídrido
acético?
5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R.
a los grupos funcionales de reactivos y productos.
VIII. BIBLIOGRAFIA
1)Curzons, A.D.; Constable, D.J.C.; Mortimer, D.N; and

Cunningham, V.L.; Green Chemistry, 2001, 3, 1-6.
2) Handel-Vega, E.; Loupy, A.P.D.; García, J.M.C. Pat. WO, 1999,
98-1B2083.
3) Zhong, Guo-qing; Hecheng Huaxue, 2003, 11, 160-162. Revisión
hecha en el Science Zinder Scholar, American Chemical Society.
Base consultada CAPLUS.
ESPECTROS DE I.R.
Acido salicílico
Acido acetilsalicílico
OBTENCIÓN DE ÁCIDO ACETILSALICÍLICO
0.560 g de ácido salicílico

+
1.2 mL de anhidrido acético
Mezclar
Agregar NaOH, KOH

o carbonato de sodio
Agitar 10 min
Acidular con HCl 50%
Filtrar al vacío
sólido
líquido
Anhidrido Acético, Äcido

NaCl, KCl acetilsalicílico
D
1 Recristalizar
1 con AcOEt:Hexano
Líquido Sólido
Acetato de etilo
Ácido acetil-
Hexano
salicílico
D2
PRÁCTICA
REACCIÓN DE SCHOTTEN-BAUMANN
10
B
OBTENCIÓN DE BENZOATO DE FENILO
I. OBJETIVO
Efectuar una esterificación del fenol como ejemplo de la

reacción de Schotten- Baumann.
REACCIÓN:
OH Cl
O O
+
NaOH O
+ H2O + NaCl
Fenol Cloruro de benzoílo Benzoato de

fenilo
Masa molar 94.11 140.57 198.22
(g/mol)
Densidad (g/mL) 1.211
Punto de 198
ebullición (°C)
Punto de fusión 40-42 69-72
(°C)
masa (g) 0.5
Volumen (mL) 1
II. MATERIAL
 Matraz Erlenmeyer 50 ml 1  Espátula 1
 Probeta graduada 25 ml 1  Vaso de pp de 250 ml 1
 Agitador mecánico 1  Embudo de filtración
 Barra de agitación 1 rápida 1
 Recipiente de peltre 1
 Pipeta graduada 10 ml 1  Buchner c/alargadera 1
 Vidrio de reloj 1  Matraz Erlenmeyer 125 1
 Kitazato c/manguera 1 ml con tapon de corcho
 Pinzas de tres dedos 1  Agitador magnético 1
 Barra para agitación 1  Resistencia eléctrica 1
III. SUSTANCIAS
 Fenol 1g  Cloruro de benzoilo 2 ml

 Sol. de NaOH al 10 % 7.5 ml  Etanol 5 ml
IV INFORMACION
La reacción entre un cloruro de acilo y un alcohol produce un
éster. Cuando un cloruro de acilo aromático es uno de los
reactivos, suele agregarse alguna base para eliminar el ácido
clorhídrico a medida que se forma. La base generalmente es
una solución de hidróxido de sodio diluido, trietilamina o piridina
(las última dos son bases órganicas débiles) y tal
procedimiento se conoce como el método de Shotten-Baumann
V. PROCEDIMIENTO
Disuelva 0.5 g de fenol en 7.5 ml de solución de sosa al 10% en
un matraz Erlenmeyer de 125 ml. Adicione 1 ml de cloruro de
benzoilo (Nota 1), agite la mezcla de reacción por 15 minutos
mediante un agitador magnético, el matráz deberá estar tapado
por un tapón de corcho que se quitará de vez en cuando para
evitar que la presión lo levante. Al final de este periodo la
reacción debe haberse llevado a cabo y separado un producto
sólido, filtre el sólido al vacío, lave con agua y seque por succión
(nota 2). Recristalice el producto crudo de etanol y seque.
Calcule el rendimiento y determine el punto de fusión (Nota 3).
NOTAS
1) La adición del cloruro de benzoilo debe hacerse en la campana.
2) Neutralizar el filtrado con HCl conc. hasta pH=1. Enfriar y filtrar al vacío
para recuperar el ácido benzoico que pudiera haberse formado.
3) El punto de fusión del producto puro es de 70 o C.
VI. ANTECEDENTES
a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
b) Métodos de esterificación de fenoles.
c) Reacción de Schotten Baumann
d) Propiedades químicas de los fenoles.
e) Propiedades químicas de los cloruros de ácido.
f) Manejo adecuado de los reactivos, productos y subproductos
durante la experimentación.
VII. CUESTIONARIO
1) Escriba un mecanismo razonable para la obtención de
benzoato de fenilo.
2) Haga un esquema de separación de benzoato de fenilo de la

mezcla de reacción.
3) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales

presentes en los espectros de I.R. de reactivos y productos.
VIII. Bibliografía
a) Wingrove A., Caret R., Química Orgánica, Editorial Harla,
México (1984).
b) McMurry, J., Química Orgánica. 3a. ed. Grupo Editorial

lberoamérica, S.A. de C.V., México D.F. (1994)
Espectros de I.R.
a) Fenol
100.0
90
1937.37
80
1000.19
70 2734.57
1024.89
60 888.69
%T 1071.04
50
1370.02 1155.15
40
3314.98 3050.22 1170.02
30 1475.36 810.33
1596.77 1499.74 1234.17 752.94689.85
20
13.7
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
b) Cloruro de benzoílo
100.1
90
3498.30 1101.33
80 1974.48 1489.69 1079.17
1915.06 1344.85
70
3074.25
60 1027.24
1319.49
1000.35
%T 50
40 646.58
1585.54
30 1598.76
20 1451.46
872.40 774.62
10 1777.77 1206.85 670.60
3.7 1738.36 1177.37
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
c) Benzoato de fenilo
100.0
90
3057.44 1961.51
80
70
60
1595.75
1450.00
50
%T
1486.51
40
30 751.67
704.18
20
1062.50
1262.55
10 1729.63
1200.36
0.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0
cm-1
OBTENCIÓN DE BENZOATO DE FENILO
REACCIÓN DE SCHOTTEN-BAUMANN
Fenol, NaOH (10%)

Cloruro de benzoílo
Agitar vigorosamente
Filtrar
LÍQUIDO SÓLIDO
NaOH + Benzoato
Benzoato de Na + de fenilo
Fenolato de Na
3) Recristalizar de
etanol
Agregar HCl conc.
hasta pH=1, enfriar, LÍQUIDO SÓLIDO
filtrar
LÍQUIDO SÓLIDO
Etanol Benzoato
de fenilo
Ácido benzoico D2
NaCl, H2O
D1, D3: Checar pH, neutralizar y desechar por el drenaje.

PRÁCTICA
11
OBTENCIÓN DE ACETATO DE
ISOAMILO
(ACEITE DE PLATANO)
I. OBJETIVO
a) Preparar un éster a partir de un alcohol y un ácido carboxílico.
b) Aplicar algunas técnicas de laboratorio ya conocidas como

son calentamiento a reflujo, extracción y destilación simple.
REACCIÓN
H2SO4 O
CH3
C O +
OH O
HO +
H2O
Ácido acético Alcohol isoamílico Acetato de
isoamilo
Masa molar 60 88.15 130.19
(g/mol)
Densidad (g/mL) 1.049 0.809 0.876
Punto de 116-118 130 142/756 mm Hg
ebullición (°C)
Vol. (mL) 6 4
II. MATERIAL
 Matraz pera de una boca de 1  Porta-termómetro 1
50 ml
 Probeta graduada 25 ml 1  Colector de destilación 1
 Refrigerante c/mangueras 1  Vaso de precipitados 250 ml 1
 Anillo metálico 1  Vaso de precipitados 100 ml 1
 Tela alambre c/asbesto 1  Matraz Erlenmeyer 250 ml 1
 Mechero c/manguera 1  Embudo de separación c/tapón 1
 "T" de destilación 1  Termómetro -10 a 400o C. 1
 Pinzas de tres dedos 2  Espátula 1
 Agitador de vidrio 1
III. SUSTANCIAS
 Alcohol isoamílico 4.5 ml  Sol de NaHCO3 al 5% 22.5 ml
 Ácido acético glacial 6 ml  Sol. saturada de cloruro 2.5 g
de sodio
 Ácido sulfúrico conc. 1 ml  Sulfato de sodio anhídro 1 g
IV. INFORMACIÓN
La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol en presencia
de un catalizador ácido es uno de los métodos habituales para
la preparación de ésteres.
Tanto la esterificación como la reacción inversa, la hidrólisis de
ésteres, han sido muy estudiadas con el fin de elucidar el
mecanismo de este proceso reversible.
V. PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz pera de 50 ml de una boca, 4.0 ml de
alcohol isoamílico, 6 ml de ácido acético glacial y añada
agitando cuidadosamente 1 ml de ácido sulfúrico conc. (Nota 1),
agregue núcleos porosos para regular la ebullición y conecte el
condensador en posición de reflujo.
Caliente la mezcla de reacción en baño de aire manteniendo el

reflujo durante una hora. Pasado este tiempo suspenda el
calentamiento, retire el baño de aire y enfríe la mezcla de
reacción a temperatura ambiente.
Pase la mezcla fría a un embudo de separación y agregue

cuidadosamente 14 ml de agua fría, lave el matraz de reacción
con 2.5 ml de agua y pase al embudo de separación. Agite
varias veces, separe la fase acuosa y deséchela. La fase
orgánica contiene el éster y un poco de ácido acético, el cual
puede ser removido por dos lavados sucesivos con 7.5 ml de
una solución de bicarbonato de sodio al 5% (Nota 2) Lave la
capa orgánica con 6 ml de agua mezclados con 1.5 ml de una
solución saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa acuosa,
vierta la fase orgánica en un vaso de precipitados y seque con
sulfato de sodio anhidro (Nota 3)
Monte un aparato de destilación simple (Nota 4), decante la fase

orgánica al matraz pera de 50 ml, agregue núcleos porosos para
regular la ebullición y destile.
El recipiente que reciba el destilado deberá estar en un baño de

hielo. Colecte la fracción que destila entre 132-134 o C y calcule
rendimiento
NOTAS
1) Hágalo cuidadosamente y con agitación constante.
2) ¡PRECAUCION! Se produce CO2. Este procedimiento se repite hasta

que la capa orgánica esté alcalina. Verifique pH.
3) Se necesitan casi 15 minutos para que el secado sea completo, si

después de este tiempo la solución sigue turbia, decante la solución y
añada otro gramo de agente desecante.
4) El material debe de estar limpio y seco.
VI. ANTECEDENTES
1. - Métodos de obtención de ésteres.
2. - Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y
productos.
VII. CUESTIONARIO
1. - Escriba un mecanismo razonable para la formación del
acetato de isoamilo.
2. - Un método para favorecer la formación del éster, es añadir un

exceso de ácido acético. Sugiera otro método que permita
desplazar la reacción hacia la formación del éster.
3. - Haga un esquema de la separación del acetato de isoamilo

de la mezcla de reacción.
4. - Explique cuáles son los usos de los ésteres.

I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos
Espectros de I.R.
a) Ácido acético
100.0
90
80
70
60 1053.14
50
%T 1014.71
40 2563.41
2630.30
30 934.98 624.37
20 1415.12
10 3138.42
2937.60 1716.84 1294.99
3.7
4000.0 3000 2000 1500 1000 605.0
cm-1
b) Alcohol isoamílico
100.0
90
80 1229.83 663.90
1110.22 900.55
70
60
%T 50 1462.76 1380.24
40 1015.55
30
3332.42 1046.88
20
2961.83 2927.74
10 2876.47
3.9
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
c) Acetato de isoamilo
100.0
90
80 3464.87
817.79
635.59
70
1171.09 606.74
962.02
60
%T 50 1467.01
40 2872.46
1387.61
30
1056.94
20 1367.58
1743.47
10 2959.95 1242.26
4.0
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
VIII. BIBLIOGRAFÍA
a) Pavia, D., Lampman, G.M. y Kriz, G.S. Jr.

Introduction to Organic Laboratory Techniques.
W.S. Saunders Co.
Philadelphia, USA (1976).
b) Solomons, T.W.G.
Química Orgánica
Edit. Limusa (1979).
c) Lehman, J.W.
3er edition
Prentice Hall
d) Mohring, J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers,D.C.

New York, USA (1997).
OBTENCION DE ACETATO DE ISOAMILO
(Aceite de plátano)
Alcohol isoamílico,
ácido
acético glacial
1) Agregar H 2 SO 4 conc. agitando.

2) Calentar a Reflujo.
Mezcla de
Reacción
3) Enfriar.
4) Agregar y lavar con agua.
FASE ACUOSA FASE ORGÁNICA
H 2 SO 4 Éster
Ac. Acético
D1
5) Lavar con NaHCO 3 (5%)
6) Lavar con agua+ sol.sat. de NaCI
7) Secar con Na 2 SO 4 .
Acetato
de Sodio
NaCI LÍQUIDO SÓLIDO
D2
D3
D1, D2, D3, D4: Checar pH, neutralizar

Na 2 SO 4
y desechar por el drenaje. 8) Destilación.
D5: Mandar a incineraciòn.
D4
DESTILADO RESIDUO
ACETATO DE Residuo de
ISOAMILO la destilación
D5
PRÁCTICA
REACCION DEL HALOFORMO SOBRE LA

12
ACETOFENONA
OBTENCIÓN DEL ÁCIDO BENZOICO
I. OBJETIVOS
b) Efectuar la síntesis del ácido benzoico a partir de la acetofenona

por medio de la reacción del haloformo.
c) Compruebe la presencia de un grupo carboxilo por medio de una
reacción característica.
REACCIÓN
O O
Cl
C 1) NaOCl C
CH3 NaOH OH H C Cl
+
2) HCl
Cl
Solución acuosa de
Acetofenona hipoclorito de sodio Acido
(cloralex) benzóico
PM 120. 74 122
Volúmen (mL) 2 80
Densidad (g/mL) 1.03
II. MATERIAL
Agitador de vidrio 1 Espátula 1

Vaso de pp. de250 mL 1 Vidrio de reloj 1
Probeta de 25 mL 1 Baño de agua eléctrico 1
Buchner c/alargadera 1 Recipiente de peltre 1
Kitasato de 250 mL 1 Pinzas de 3 dedos con 2
c/manguera nuez
Matraz Erlenmeyer de 250 mL 1 Portaobjetos 2
con tapón
Agitador magnético 1 Embudo de vidrio, tallo 1
corto
Matraz de boca esmerilada 1 Refrigerante de agua con 1
125 mL mangueras
Colector 1 T de destilación 1
Tapón esmerilado 1
III. REACTIVOS
Solución de hipoclorito de 80 mL Acetona 1 ml

sodio comercial (cloralex)
Acetofenona 2 mL Acido clorhídrico 200 mL
(1:1)
IV. INFORMACIÓN
a) Entre los métodos para obtener los ácidos carboxílicos se

encuentran la oxidación de metilcetonas con hipoclorito de sodio que
es un reactivo de bajo costo.
b) La reacción de una metilcetona con un halógeno en medio básico
es conocida como la reacción del haloformo.
c) En esta reacción se forman dos productos: (1) un haloformo,
dependiendo del halógeno que se utilice puede ser cloroformo (CHCl 3),
o bromoformo (CHBr3) o bien yodoformo (CHI3); y un ácido carboxílico
que tiene un átomo de carbono menos que la cetona inicial.
V. PROCEDIMIENTO
Coloque 80 mL de hipoclorito de sodio comercial (solución al 6%)

en un matraz de boca esmerilada de 125 mL, agregue 2 mL de
acetofenona y agite vigorosamente durante 50 min.
Pasado este tiempo, coloque el matraz en un baño de agua

caliente y destile el cloroformo producido. Agregue 1 mL de acetona o
bisulfito de sodio para eliminar el hipoclorito de sodio que no haya
reaccionado y vuelva a colocar el matraz en el baño de agua otros 10
minutos.
De ser necesario, decolore la solución con carbón activado y

filtre.
Acidule la solución en caliente hasta pH=1 con ácido clorhídrico

(1:1). Elimine la acetofenona que no haya reaccionado (en forma de
aceite) por decantación.
Enfríe a temperatura ambiente y coloque en baño de hielo hasta

completar la cristalización. Filtre el sólido obtenido y purifique el
producto por recristalización con agua caliente. Si aún queda
acetofenona, decante nuevamente antes de enfriar la solución. Calcule
el rendimiento y determine el punto de fusión.
VI. ANTECEDENTES
1. Reacciones de sustitución electrofílica en carbonos () a grupos

carbonilo.
2. Formación de carbaniones, estabilidad de los mismos.
3. Oxidación de metil-cetonas.
4. Reacciones de adición-eliminación.
5. Métodos de obtención de ácidos carboxílicos.
6. Reacción del haloformo
7. Características químicas de los ácidos carboxílicos.
8. Solubilidad de los ácidos carboxílicos y sus sales.
VII. CUESTIONARIO
1. Explique qué tipo de reacciones se llevan a cabo

2. Escriba el mecanismo de la reacción efectuada.
3. Para qué utiliza la acetona o el bisulfito de sodio en la obtención
de ácido benzoico?
4. ¿Cómo se obtiene el ácido benzoico a nivel industrial?
5. ¿Qué tratamiento deberá darle a los efluentes líquidos antes de
desecharlos en el drenaje?
VI. BIBLIOGRAFIA
1) Allinger, N.L., et al., Organic Chemistry. Worth Pub., Nueva York,

E.U. 1973.
2) March, J., Advanced Organic Chemistry. Wiley Intercience,
3a.Ed., Nueva York, WU, 1985. pp 567. 788, 789.
3) Robertson, G. Ross, Jacobs, T.L., Truce. W.E., Laboratory
Practice of Organic Chemistry, 5a. Ed., Mac Millan, Nueva York,
EU, 1974, pp. 325.
4) Solomons, TWJ., Química Orgánica, Limusa, México, 1982, pp.
759-762.
5) Streitwieser, A. y Heathcock, C.H., Introducction to Organic
Chemistry. Collier McMillan International, EU, 1976, pp. 367.
ESPECTROS DE IR
Acetofenona
100.0
90
3351.32
80
927.24
70
3062.01 3004.18 1078.06
60 1302.18
1179.83
50 1582.23
%T 1024.02
40
955.31
30 1448.71
1598.45
20
1683.09 1265.82 690.60
10 1359.20 760.32 588.82
3.8
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
cm-1
Acido benzoico
OBTENCIÓN DEL ACIDO BENZOICO
Acetofenona
+
NaOCl
1) Agitar 50 min
2) Destilar en B.M. Cloroformo
Mezcla de reacción
+
Acetona
3) Calentar en B.M. 10 min

4) Acidular
5) Enriar a T.A.
6) Cristalizar en baño de hielo
7) Filtrar
Ácido Sólido Solución NaCl

Benzoico Trazas de
producto
D1
D1: Filtre los sólidos presentes. Neutralice la solución y elimine por el

drenaje.
Precauciones:
Acetofenona LD50= 810 mg/kg: tóxico e irritante por inhalación,
ingestión o adsorción en la piel.
Ácido benzoico LD50= 2538 mg/kg: Produce por ingestión problemas
gastrointestinales y alergias.
Disposición (ambos): disuelva en un disolvente inflamable e incinérese
en forma correcta.
Productos de descomposición: CO y CO2

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Taller de Espectroscopía

PROGRAMA DE QUÍMICA ORGÁNICA II (1407)

Q. Patricia Elizalde Galván

a) Conocer los principios fundamentales que rigen la interacción

b) Comprender la información contenida en los espectros

c) Manejar las tablas de absorción correspondientes con el fin

Colección de espectros de Infrarrojo.

La espectroscopia es el estudio de la interacción de la radiación

Toda onda electromagnética está constituida por una onda

E= h   =c/ E= h(c/  ) =1/  (en cm-1)

Por otro lado, la energía total de un sistema molecular está dada

ET = Etrans + Erot + Evibr + Eelectr

Etrans= Energía de translación, que es la energía cinética que

Erot= Energía de rotación, que es la energía cinética que posee

Evibr= Energía de vibración, que es la energía potencial y la

Eelectr= Energía electrónica, que es la energía potencial y energía

Es una técnica analítica instrumental que permite conocer los

Esta información se obtiene a partir del espectro de absorción

La región del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5

Características de un espectro.- El espectro de infrarrojo de

La absorción de radiación IR por un compuesto a una longitud

Las moléculas poseen movimiento vibracional continuo. Las

Las frecuencias de vibración de los diferentes enlaces en una

En términos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos:

Las vibraciones stretching son aquellas en las que los átomos

Tijera Sacudida Balanceo Torsión

Nota: + y - se refieren a vibraciones perpendiculares al plano del

Para que sea posible la absorción de la energía infrarroja por

utilidad para la identificación de la mayoria de los grupos

Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden

La zona situada a la derecha de 1400 cm -1, es por lo general,

ABSORCIONES DE GRUPOS FUNCIONALES EN EL I.R.

Csp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1

Csp2 _______ H (=CH, alquenos): 3000-3300 cm -1

Csp2 _______ H (=CH, aromático): 3030 cm-1

Csp _______ H (=CH, alquinos): 3300 cm-1

C-H Vibración de alargamiento 3000 cm-1 (3.33 )

a) En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm -1.

b) Si un compuesto tiene hidrógenos vinílicos, aromáticos o

1380 doble 1170 cm-1 1145 cm-1

1380 doble 1255 cm-1 1210 cm-1

Espectro del heptano mostrando las vibraciones de tensión

=C-H Vibración de alargamiento (stretching), ocurre a 3000-

C=C Vibración de alargamiento (stretching), en la región de

=C-H Vibración de flexión (bending) fuera del plano en la región

C-H Vibración de alargamiento ocurre a 3300 cm -1.

=C-H La absorción por alargamiento es a la izquierda de 3000

-OH Vibración de alargamiento. Para un alcohol asociado la

C-O Vibración de alargamiento localizada en 1000-1200 cm -1.

C-OH Flexión en el plano en 1200-1500 cm -1.

C-OH Flexión fuera del plano en 250-650 cm -1

N-H Bandas de alargamiento en la zona de 3300-3500 cm -1.

C-N La banda de alargamiento es débil y se observa en la zona

N-H Banda de flexión (tijera) se observa en la zona de 1640-

N-H Banda de flexión fuera del plano, que se observa en la

Los aldehídos, las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus

que absorben con una alta intensidad en la región del infrarrojo en

Vibraciones de alargamiento de compuestos carbonílicos.

Aldehído, RCHO 1720-1740 5.75-5.80

Cetona, RCOR 1705-1750 5.70-5.87

Ácido Carboxílico, RCOOH 1700-1725 5.80-5.88

Éster, RCOOR 1735-1750 5.71-5.76

R= grupo saturado y alifático