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Veamos un ejemplo:
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
Experimentalmente se sabe que la reacción se detiene
antes de completarse, es decir, las cantidades de
nitrógeno e hidrógeno ya no disminuyen y la cantidad de
amoniaco no aumenta. Además el proceso inverso también
tiene lugar, descomponiéndose amoniaco para dar
nitrógeno e hidrógeno, es un proceso reversible.
Se trata de un equilibrio dinámico, pues continua
habiendo reacciones en los dos sentidos aunque las
cantidades de reactivos y productos permanezcan
constantes. Se indica con doble flecha.
Esto es así porque en el equilibrio, la velocidad con la que
se obtiene NH3 es la misma que con la que este se
descompone, así las cantidades de las sustancias no
varían.
Se puede pues definir el equilibrio químico como:
El estado de un sistema en el que las velocidades de
reacción directa e inversa son iguales.
Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes
requisitos:
• Sólo puede existir equilibrio en un sistema aislado: un
sistema en el que ni la energía ni las sustancias entren o
salgan continuamente.
• Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las
propiedades observables del sistema (color, masa del
reactivo sin reaccionar, temperatura etc.), no varían con el
tiempo .
• Toda situación de equilibrio se altera cuando se modifica
la temperatura, pero se restablece cuando el sistema
vuelve a la temperatura original.
•También puede haber modificaciones en el equilibrio con
variaciones en la presión/volumen y con variaciones en la
concentración de las sustancias participantes en la
reacción.
2.- Cociente de reacción y constante de
equilibrio.
aA+bB→cC+dD
Se puede decir que hay un cociente de reacción que se
mantiene constante dado por la siguiente expresión:
Q = [C]c. [D]d / [A]a . [B]b
a A + b B → c C + d D
Kp = ([C]RT)c.([D]RT)d/([A]RT)a.([B]RT)b =
KP = Kc . (RT)∆n ∆n = 4 + 6 – 4 – 5 = 1
En este caso:
Kp = Kc . RT
Si las sustancias se encuentran todas en disolución o son
líquidos puros, están en fase homogénea y se usa la
constante de equilibrio Kc.
Equilibrios heterogéneos. Son equilibrios en donde los
reactivos y los productos están en distintas fases:
Ejemplo:
2 HgO (s) → 2 Hg (l) + O2 (g)
Gprodcutos = Greactivos
c) Cambios en la temperatura:
Las variaciones de temperatura afectan profundamente al
equilibrio ya que no solo modifican su posición, sino que
además, cambian el valor de la constante Kc.
Para conocer como se desplaza el equilibrio al modificar la
temperatura es necesario saber si el proceso directo es
exotérmico o endotérmico.
Si tomamos como ejemplo el equilibrio:
CO (g) + 3 H2 (g) → CH4 (g) + H2O (g) Hº = - 206,2 kj
El valor negativo de la entalpía indica que el proceso
directo es exotérmico. Es decir se libera calor a media
que se van formando los productos, aumenta la
temperatura del sistema.
Si aumentamos la temperatura del sistema. El principio
de Le Châtelier dice que el sistema tratará de bajarla
para contrarrestar la perturbación introducida. Como la
reacción directa es exotérmica, aumenta la temperatura
en este sentido, el equilibrio debe desplazarse en sentido
de contrarrestar este aumento, es decir hacia la
izquierda, hacia la formación de mas reactivos.
Podemos decir que un aumento de la temperatura
favorece siempre el proceso endotérmico, y una
disminución, el proceso exotérmico.
El cambio de temperatura cambia siempre el valor de Kc y
por tanto la situación del equilibrio se modifica. Podemos
decir que:
Si el proceso directo es endotérmico, un incremento
de la temperatura origina un aumento en el valor de
Kc y si es exotérmico origina una disminución.
d) Efecto de los catalizadores: